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EQUILIBRIO SÓLIDO-LÍQUIDO DE LA MEZCLA

BINARIA: DIFENILAMINA-NAFTALENO

Jose Espinoza, Gabriel Guarayote

Laboratorio de Fisicoquímica (Sección: 64) – Escuela de Ingeniería Química


Universidad de Carabobo

Profesora: Jeanet Finol


Preparador: Valentino León

RESUMEN

Construir el diagrama de equilibrio sólido líquido de la mezcla difenilamina-naftaleno a presión


constante. Se empleó un conjunto de mezclas con diferentes composiciones molares, contenidas en
tubos de ensayo. Se disolvió el sólido en cada tubo de ensayo y realizó un análisis térmico, registrando
para ello temperaturas en intervalos cortos de tiempo. La temperatura de fusión de los compuestos
puros del sistema son (53,0 ± 0,5) °C y (80,0 ± 0,5) °C para la difenilamina y naftaleno
respectivamente. El punto eutéctico del sistema se encontró a (295,3639 ± 0,0003) K y una
composición molar de (58,22 ± 0,02) % en difenilamina; el cual representa una desviación de la
temperatura de (2,8404 ± 0,0001) % y de la composición de (9,0313 ± 0,0001) %.
Palabras clave: equilibrio, composición, análisis térmico, fusión, eutéctico.

INTRODUCCIÓN intersectan las curvas de solubilidad de los


componentes puros. [3]
El análisis térmico es uno de los métodos
utilizados en la determinación de condiciones de METODOLOGÍA
equilibrio entre las fases sólida y líquida de un
compuesto o mezcla; el mismo comprende un Se sumergió cada tubo de ensayo en un baño
estudio de las velocidades de enfriamiento de las caliente de parafina. Se preparó un baño térmico
diversas composiciones de un sistema durante la con hielo y agua, en el que se colocó un tubo de
solidificación. [1,2] ensayo de mayor volumen. Se retiró el primer
El sistema en estudio corresponde a un diagrama tubo de ensayo del baño, colocándole al mismo
de fases sólido líquido, del tipo eutéctico simple; un termómetro de mercurio y un agitador manual.
lo cual implica que ambos componentes son Posteriormente, se registró la temperatura inicial
completamente miscibles en estado líquido, y seguidamente se introdujo el mismo en el tubo
originando dos fases sólidas puras. [1] de ensayo contenido en el baño térmico. Se
El punto eutéctico es aquel en cual a presión registró el descenso de la temperatura a intervalos
constante, en un diagrama de fases sólido líquido, de tiempo de (10,00 ± 0,01) s, agitando
a una composición determinada presenta un constantemente la mezcla en el tubo de ensayo.
cambio de fase completo para los dos La agitación se detuvo cuando cristalizó todo el
componentes y existe inmiscibilidad en fase líquido de la solución.
sólida. Dicho punto se encuentra a una Se colocó nuevamente el tubo de ensayo en el
temperatura de fusión inferior a la de los baño de parafina y se repitió el análisis térmico
componentes puros. Se puede interpretar también una vez más para la mezcla en el mismo.
como el punto del diagrama en el cuál se El procedimiento se repitió dos veces para cada
tubo de ensayo, excepto para el último; en el cuál
la velocidad de enfriamiento se estudió fuera del 350.0
baño térmico.

TEMPERATURA (T ± 0,5) K
345.0

RESULTADOS Y DISCUSIÓN 340.0

335.0
Mediante el análisis térmico de las mezclas
contenidas en los tubos de ensayo, se estudió la 330.0 Corrida 1
velocidad de enfriamiento de los mismos con el Corrida 2
325.0
propósito de determinar las temperaturas de
fusión de cada mezcla, así como de los 320.0
componentes puros del sistema, quienes se
encontraban contenidos en los tubos de ensayo 1 315.0
0.00
60.00 120.00 180.00 240.00 300.00
y 7. TIEMPO (t ± 0,01) s
El primer tubo de ensayo presentó una Figura 2. Análisis térmico del tubo de ensayo 2 a presión
composición molar en difenilamina de 100 %, constante.
mientras que el último; una composición molar de
100 % en naftaleno. 340.0
El enfriamiento de cada tubo de ensayo se realizó
TEMPERATURA (T ± 0,5) K
335.0
hasta que la temperatura se mantuvo constante
durante un intervalo de tiempo amplio, lo cual 330.0
implica que la solución líquida cristalizó
325.0
completamente alcanzándose de esta forma la
temperatura de fusión de cada mezcla. [1,2] 320.0 Corrida 1
En las figuras 1, 2, 3, 4, 5, 6 y 7 se presentan las Corrida 2
315.0
curvas de enfriamiento de cada solución líquida
en los respectivos tubos de ensayo. 310.0
Se puede observar en cada figura que la
305.0
temperatura de fusión correspondiente, alcanzó el
0.00
50.00 100.00 150.00 200.00 250.00
mismo valor en ambas corridas experimentales y TIEMPO (t ± 0,01) s
en intervalos de tiempo cercanos. Figura 3. Análisis térmico del tubo de ensayo 3 a presión
constante.
350.0
350.0
TEMPERATURA (T ± 0,5) K

TEMPERATURA (T ± 0,5) K

345.0
345.0
340.0
335.0
340.0
330.0
325.0
335.0 Corrida 1
320.0 Corrida 1
Corrida 2
315.0 Corrida 2
330.0
310.0
325.0 305.0
0.00 50.00 100.00 150.00 200.00 250.00 300.00 300.0
TIEMPO (t ± 0,01) s 0.00
100.00 200.00 300.00 400.00
Figura 1. Análisis térmico del tubo de ensayo 1 a presión TIEMPO (t ± 0,01) s
constante. Figura 4. Análisis térmico del tubo de ensayo 4 a presión
constante.
355.0
Posterior a cada curva de enfriamiento, se
presenta para cada tubo de ensayo la temperatura
TEMPERATURA ( T ± 0,5) K

350.0 de fusión de la mezcla y su composición molar en


345.0 difenilamina, dichos valores se observan en la
tabla 1.
340.0

335.0 Corrida 1 Tabla 1. Puntos de fusión de los compuestos puros y las


mezclas obtenidos experimentalmente a diferentes
330.0 Corrida 2 composiciones molares en difenilamina
Temperatura
325.0 Tubo Composición molar
de fusión
Nº (XD ± 0,0001) adim
(Tfus ± 0,05) K
320.0 1 326,15 1,0000
50.00 0.00
100.00 150.00 200.00
2 318,15 0,8447
TIEMPO (t ± 0,01) s
3 311,15 0,7485
Figura 5. Análisis térmico del tubo de ensayo 5 a presión 4 305,15 0,5223
constante. 5 326,15 0,3414
6 345,15 0,1775
360.0 7 353,15 0,0000
TEMPERATURA (T ± 0,5) K

Tfus: Temperatura de fusión, K


358.0
XD: Composición molar en función de la difenilamina, adim
356.0 Presión ambiente: (724,83 ± 0,05) mmHg
Temperatura ambiente: (28,0 ± 0,5) ºC
354.0
352.0 De los valores mostrados en la tabla anterior, se
350.0 Corrida 1 observa que la temperatura de fusión disminuye
348.0 Corrida 2 (en los tubos del 1 al 4) desde (326,15 ± 0,05) K
hasta (305,15 ± 0,05) K; dicha disminución es
346.0
debida a que la composición molar en
344.0 difenilamina va disminuyendo, sin dejar de
0.00
25.00 50.00 75.00 100.00 125.00
representar más del 50 % del contenido de cada
TIEMPO (t ± 0,01) s
tubo de ensayo. [1]
Figura 6. Análisis térmico del tubo de ensayo 6 a presión
En los tubos de ensayo del 5 al 7 se observa un
constante.
aumento en la temperatura de fusión, debido a la
presencia del naftaleno en mayor cantidad que la
364.0 difenilamina.
TEMPERATURA (T ± 0,5) K

Las temperaturas de fusión de los tubos 1 y 7


362.0
corresponden a las de los componentes puros.
360.0 Siendo (326,15 ± 0,05) K la temperatura de fusión
de la difenilamina y (353,15 ± 0,05) K la del
358.0 naftaleno.
356.0
Al graficar los valores de temperatura y
Corrida 1
composición de la tabla 1, se obtiene el diagrama
Corrida 2
354.0 de fases sólido líquido del sistema representado
en la figura 8.
352.0
Mediante un tratamiento matemático de los datos
25.00 50.00 75.00 100.00 125.00 0.00
experimentales para las temperaturas de fusión se
TIEMPO (t ± 0,01) s
encontró una regresión polinómica, la cual se
Figura 7. Análisis térmico del tubo de ensayo 7 a presión
constante. ajustó considerablemente a los datos.
363.0 363.0 400 400
T = -102,85x2 + 246,07x + 210,51 380 380
353.0 R² = 0,9947 353.0
360 360
TEMPERATURA (T ± 0,5) K

343.0 343.0

TEMPERATURA (K)
340 340
333.0 333.0
320 320
323.0 323.0
300 300
313.0 313.0
280 280
303.0 303.0
260 260
293.0 293.0 240 240
T= -84,5x2 - 38,39x + 326,15
283.0 283.0 220 220
R² = 1
273.0 273.0 200 200
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
COMPOSICIÓN MOLAR EN COMPOSICIÓN MOLAR EN
NAFTALENO DIFENILAMINA (adim)
(x ± 0,0001) adim
Difenilamina Difenilamina

Naftaleno Naftaleno

Temperatura eutectica Temperatura eutectica

Presión ambiente: (724,83 ± 0,05) mmHg Figura 9. Diagrama solido-liquido teórico del sistema
Temperatura ambiente: (28,0 ± 0,5) ºC binario difenilamina-naftaleno
Figura 8. Diagrama de fases sólido líquido del sistema
difenilamina-naftaleno obtenido a partir de datos Finalmente, en la tabla 3 se presenta el porcentaje
experimentales
de desviación del punto eutéctico experimental
del sistema respecto al teórico.
Las curvas observadas en el diagrama representan
las curvas de solubilidad de cada componente. [1] Tabla 3. Porcentaje de desviación del punto eutéctico
El punto de intersección del ajuste polinómico experimental
realizado representa el punto eutéctico del Temperatura Composición
sistema. 2,84 % 9,03 %
En la tabla 2, se presentan las propiedades del Presión ambiente: (724,83 ± 0,05) mmHg
punto eutéctico teóricas y experimentales. En la Temperatura ambiente: (28,0 ± 0,5) ºC
figura 9 se presenta el diagrama sólido líquido
teórico del sistema en estudio. CONCLUSIONES

Tabla 2. Valores de temperatura y composición molar en Los valores de composición y temperatura


difenilamina en el punto eutéctico eutéctica experimentales no presentan mucha
Valor Teórico Experimental desviación respecto a los teóricos.
304 K (295,3639 ± 0,0003) K
Durante la cristalización de las soluciones en el
Temperatura
análisis térmico la temperatura se mantuvo
Composición 0,64 0,5822 ± 0,0002 constante
Presión ambiente: (724,83 ± 0,05) mmHg
Temperatura ambiente: (28,0 ± 0,5) ºC
La mayor desviación obtenida en el punto
eutéctico fue en la composición
Las temperaturas de fusión experimental
obtenidas de los compuestos puros no se
encuentran muy desviadas de los teóricos.

REFERENCIAS

[1] Maron, S, y Prutton, C. (1993). Fundamentos


Fisicoquímica. 3era Edición. Editorial Limusa.
México. Páginas: 362-369.
[2] Atkins, P. “Química Física”. Sexta Edición.
Editorial: Omega S.A. España. Página: 195-197.
[3] Jiménez, A (s/f). Definición de eutéctico.
[Documento en línea]. Disponible en:
http://www.dimf.upct.es/personal/JB_A/Tema%2
01%20(Presentacion).pdf. Consultado el
25/01/2017
CÁLCULOS TÍPICOS

Cálculo de las temperaturas de fusión de las mezclas y de los componentes puros para el sistema binario
difenilamina-naftaleno.
Mediante los puntos de saturación de cada una de las curvas de saturación de la solución en fase liquida en cada uno de los
tubos de ensayo, se determinó la curva de saturación mediante un ajuste polinómico, obteniéndose las siguientes
ecuaciones:

 Para la primera curva de saturación:

T1 = −84,5(xNAF )2 + 38,39(xNAF ) + 326,15 (I)


R² = 1
 Para la segunda curva de saturación:

T2 = −102,85(xNAF )2 + 246,07(xNAF ) + 210,51 (II)


R² = 0,99472
Donde:
𝑇1: temperatura de saturacion del equilbrio del difenilamina en el solvente naftaleno, (K).
𝑇2: temperatura de saturación del equilibrio del naftaleno en el solvente difenilamina, (K).
xNAF: composición del naftaleno, (adim).

Calculo del error


Mediante el método de propagación de errores se obtiene:

∆T1 = ∆T2 = 3∆xNAF (III)


Donde:
∆𝑇1: error de la temperatura de saturación del equilibrio del difenilamina en el solvente naftaleno, (K).
∆𝑇2: error de la temperatura de saturacion del equilbrio del naftaleno en el solvente difenilamina, (K).
∆𝑥𝑁𝐴𝐹 : error de la composición del naftaleno, (adim).

Sustituyendo los valores en la expresión anterior se obtiene lo siguiente:

∆T1 = ∆T2 = 3(0,0001) K = 0,0003 K

Calculo de la composición y temperatura eutéctica de la mezcla binaria difenilamina-naftaleno.


Mediante la intersección de las curvas de saturación se determina la composición eutéctica, igualando las ecuaciones I y II:

−84,5(xNAF )2 38,39(xNAF ) + 326,15 = −102,85(xNAF )2 + 246,07(xNAF ) + 210,51 (IV)

Despejando con la ayuda de métodos numéricos y descartando los valores mayores y menores en el intervalo de 0 a 1 se
obtuvo:
xNAF = (0,4178 ± 0,0001) adim

Con el valor obtenido en la ecuación anterior se sustituye en la ecuación I , obteniéndose el siguiente resultado:

T(eu) = (295,3639 ± 0,0003)K

Donde
T(eu): temperatura eutéctica, (K).

Calculo de la composición eutéctica en difenilamina.


Mediante la siguiente ecuación se obtiene la composición en difenilamina

xDF = 1 − xNAF (V)


Donde:
𝑥𝐷𝐹 : composición en difenilamina, (adim)

Sustituyendo los valores correspondientes en la ecuación anterior se obtiene:

xDF = 1 − 0,4178 = 0,5822 adim

xDF = (0,5822 ± 0,0001) adim

Cálculo del porcentaje de desviación de la temperatura y composición eutéctica:

|Texp − T(teo)|
%Dteo(T) = · 100 (VI)
Tteo

|xDF exp − xDF (teo)|


%Dteo(xNAF ) = · 100 (VII)
xDF teo

Donde:
%Dteo(T): porcentaje de desviación de la temperatura eutectica, (K).
Texp: temperatura eutectica experimental obtenida, (K).
T(teo): temperatura eutectica teorica, (K).
%Dteo(xNAF ): porcentaje de desviacion teorica de la composicion eutectica, (adim).
xNAF exp: composición eutéctica experimental obtenida, (adim).
xNAF (teo): composición eutéctica teórica, (adim).

Sustituyendo los valores correspondientes en la ecuación anterior se obtiene:

|295,3639 K − 304 K|
%Dteo(T) = · 100 = 2,8408
304 K
Cálculo del error
Mediante el método de propagación de errores se obtiene:

∆%Dteo(T) = ∆Texp

Donde:
∆%Dteo(T): error del porecentaje de desviacion teorica de la temperatura eutectica, (K).
∆Texp: error de la temperatura eutectica experimental obtenida, (K).

Sustituyendo los valores correspondientes en la ecuación anterior se obtiene:

∆%Dteo(T) = 0,0001 ºC
Finalmente:
%Dteo(T) = (2,8408 ± 0,0001)%

Correspondientemente para la composición se obtiene:

|0,5822adim − 0,64adim|
%Dteo(xDF ) = · 100 = 9,03125
0,64 adim
Cálculo del error
Mediante el método de propagación de errores se obtiene:

∆%Dteo(xDF ) = ∆xDF exp


Donde:
∆%Dteo(xNAF ): error del porcentaje de desviación de la composición eutéctica, (adim).
∆xNAF exp: error de la composición eutéctica experimental obtenida, (adim).

Sustituyendo los valores correspondientes en la ecuación anterior se obtiene:

∆%Dteo(xDF ) = 0,0001 adim


Finalmente:
%Dteo(xNAF ) = (9,0313 ± 0,0001)%