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Ingeniería de Procesos I

Análisis Económico; Proceso de Producción Oxido de Propileno

Darío Fernando Yépez Vela. Cod: 313069.

1. Introducción [1][2][3][4]: Para 2020, China se habrá convertido en el país


consumidor de óxido de propileno más grande, con
El óxido de propileno (PO) es un producto industrial una participación de más del 30%. Los Estados
importante con producción mundial de más de 6 Unidos y Europa occidental combinados
millones de toneladas por año en todo el mundo. En representarán casi el 44% del total.
el año de 1999 se estimó en 2.28 millones de
toneladas por año, teniendo una tasa de crecimiento
anual de 3,9% durante los siguientes 10 años.
El 67% de la producción mundial de PO es destinada
a la fabricación de polioles de poliéter el resto se usa
como propilenglicol en las materias primas para
poliésteres insaturados, productos alimenticios
aditivos y cosméticos como se puede observar en la
figura 1.
En el año de 2015, China y Europa occidental fueron
los mayores consumidores de PO, representando el
55% del total, seguido por los Estados Unidos con el
21% (ver figura 2). Se espera que para los próximos
5 años el uso de PO para polioles de poliéter crezca
a un valor de 4.7% por año. Fig 2. Distribución mundial de la producción de PO [4].
Para los próximos cinco años (2015-2020), se piensa
que el consumo mundial de PO aumentara a una
tasa de alrededor de 4.2% por año. Este aumento
será impulsado por el crecimiento de polioles para el
uso de uretano en espumas flexibles y rígidas, que
representan aproximadamente dos tercios del
consumo mundial de óxido de propileno.

En la siguiente figura se pueden observar los


mayores productores mundiales de PO:

Fig 1. Usos del Oxido de Propileno [3].


aproximadamente el 41% de la capacidad
mundial de PO. La viabilidad ambiental de
una planta moderna de clorhidrina se basa en
su escala de producción, donde las plantas a
gran escala pueden integrarse
completamente con plantas de cloro cáustico.
 Método de peróxido orgánico: Casi
la mitad de la capacidad mundial
Fig 3. Mayores productores mundiales de PO [3]. actual de PO utiliza procesos
basados en la oxidación del propileno
2. Rutas para la Obtención de Oxido de por los hidroperóxidos orgánicos
Propileno [1][2][3]: hidroperóxido de etilbencilo (EBHP) e
hidroperóxido de terc-butilo (TBHP),
La selección de las rutas de producción está influida a aproximadamente el 27% y el 15%,
decisivamente por la aplicación y el potencial de respectivamente. Los procesos
mercado de los coproductos, así como por la EBHP y TBHP coproducen más
disponibilidad. tonelaje de sus subproductos
A continuación se muestran las dos rutas más (estireno y t-butanol,
importantes para la obtención de PO: respectivamente) que PO; sin
embargo, aunque una de las
• Metodo de clorhidrin: Inicialmente se utilizo preocupaciones a través de los años,
para la producción de óxido de etileno, pero los mercados de sus productos
en la década de 1960, con la conversión de secundarios continúan respaldando
métodos de producción a métodos de los procesos de PO.
oxidación directa para el óxido de etileno, se
convirtió en el método utilizado para producir Algunos productores que usan este
PO utilizando las plantas inactivas. método son Lyondell Chemical
Algunas empresas que usan este metodo Company, Shell Chemicals Ltd, Oxirane
son: Dow Chemical Company, Asahi Glass Co., Ltd y Huntsman International LLC.
Co. Ltd., Tokuyama Corp. Para el caso del TBHP el primer paso del
El presente proceso comercial de clorhidrina proceso es la oxidación en aire de fase
se lleva a cabo en dos etapas principales: líquida de isobutano para producir el
TBHP.
 Síntesis de propilen-clorohidrina
(PCH)

El hidroperóxido de terc-butilo se mezcla


luego con una solución de catalizador
 Posterior deshidrocloración de PCH a para reaccionar con propileno para
PO. producir oxido de propileno (PO) y terc-
butil alcohol (TBA).

El catalizador es típicamente un
La ruta de la clorhidrina está desfavorecida
organometal que es soluble en la mezcla
para la creación de nuevas plantas en la
de reacción. En la siguiente tabla se
mayoría de los lugares, debido a su
muestran algunas caracteristicas de la
coproducción de aguas residuales salinas
reacción antes mencionada:
abundantes, pero todavía representa
Temperatura 100-130°C reacción presentada en la sección 2. La siguiente
Relación de alimentación de 1:10 tabla nos presenta la composición másica de salida
TBHP con respecto al del reactor (flujo de salida del reactor= 1984,5 kg/hr-
propileno. 427,251 kmol/h):
Presión 215-525 psi
Tiempo de residencia 2h Fracción Fracción
Conversión >95% másica molar.
Selectividad por el PO 95-98% Hidroperoxido de terc- 0,00882 0,00454
Tabla 1. Condiciones Operación del Reactor [2]. butilo
Propileno 0,74537 0,82272
3. Proceso Propuesto: Oxido de propileno 0,10799 0,08636
Alcohol terc-butilico 0,13782 0,08638
En la figura 4 se muestra el proceso propuesto para
Tabla 2. Fracción másica y molar salida reactor.
la obtención de PO, la ruta escogida fue el metodo
de peroxido organico, el hidroperoxido que se usara Esta corriente entra a un condensador y luego
sera el TBHP, y se seguiran las condiciones de ingresa a la columna de destilación que trabaja a una
reacción propuestas en la tabla 1. presión con las siguientes condiciones:
El proceso de pretratamiento se basa en el aumento Relación de Reflujo Presión de la
de presión de las corrientes de alimento. Por la columna (psia)
corriente TBHP ingresa el hidroperoxido de terc- 5 215
butilo en estado líquido a una temperatura de 20 °C Como metodo de separación se tomo una columna
y un flujo másico de 3500,44 kg/hr, por la corriente de destilación debido a que entre los componentes
PROP ingresa el propileno en estado gaseoso a una del proceso no exiten azeotropos.
temperatura de 20°C y un flujo másico de 1634,44
kg/hr cumpliendo con la relación de alimentación de Para la determinación del numero de platos que
1:10; ambas corrientes ingresan a 14,69 psia, pero debería tener la columna primero se tomaron 20
las condiciones de operación del reactor son de 215 platos, esto con la finalidad de observar el
psia por esto se hace uso de una bomba y un comportamiento de las composiciones dentro de la
compresor, columna. Se observo que desde la etapa 16 ya no se
presentaba variación en la composición, quedando
El compresor tambien cumple la función de elevar la así el numero de platos necesariós para llevar la
temperatura del propileno hasta 164°C, luego de este operación.
sencillo tratamiento termico y mecanico, ambas
corrientes ingresan a un mezclador del cual sale la En la figura 5 se muestra de forma detallada la
corriente que ingresa al reactor a una temperatura de especificación de la columna.
104°C y 215 psia. El reactor que se escogio para la
simulación en Aspen Plus®, fue un RStoic, con la

Fig 4. Diagrama de flujo del proceso propuesto.


Fig 5. Especificación Columna de Destilación.

El flujo de destilado se determina a través de un balance 6 3,848E-07 0,0600 0,9400 6,185E-07


de materia para el óxido de propileno: 7 1,339E-06 0,0523 0,9477 2,872E-06
8 4,621E-06 0,0507 0,9493 1,319E-05
𝐹 =𝐷+𝑊 9 1,592E-05 0,0503 0,9496 6,045E-05
𝑘𝑚𝑜𝑙
427,251 = 𝐷+𝑊 10 5,479E-05 0,0503 0,9494 0,00028
ℎ𝑟 11 0,0002 0,0502 0,9483 0,00127
12 0,0006 0,0501 0,9435 0,00575
𝐹 ∗ 𝑧𝑓 = 𝐷 ∗ 𝑥𝑑 + 𝑊 ∗ 𝑥𝑤
𝑘𝑚𝑜𝑙 13 0,0022 0,0498 0,9225 0,02550
427,251 ∗ 0,08636 = 𝐷 ∗ 0,01 +W*0,99
ℎ𝑟 14 0,0067 0,0485 0,8425 0,10231
15 0,0145 0,0069 0,7309 0,24770
Donde: 16 0,0260 0,0008 0,4794 0,49382
 F: Flujo de alimentación a la columna (kmol/h). Tabla 3. Distribución de la composición por plato.
 D= Flujo de destilado (kmol/h).
 W= Flujo de fondos (kmol/h). El PO junto con el TBA saldrán por los fondos de la
 xf=Composición de PO en la alimentación. columna con flujos másicos de 49,931 y 65,6892
 xd= Composición de PO en el destilado. TON/día hacia un enfriador que los llevara a 30°C.
 xw= Composición de PO en los fondos.
Resolviendo el anterior sistema se obtienen las 4. Análisis Económico [5][6]:
siguientes respuestas: El análisis económico del anterior proceso fue llevado a
𝑘𝑚𝑜𝑙 cabo en Aspen Process Economic Analyzer V8.8®.
𝐷 = 393,96 A continuación, se muestran todas las especificaciones
ℎ𝑟
𝑘𝑚𝑜𝑙 llevadas a cabo:
𝑊 = 33,2907
ℎ𝑟
Obteniendo las siguientes composiciones en cada plato:  General Specifications: el proceso va a ser
Stage TBHP Propileno PO TBA llevado a cabo en Sur América
1 6,053E-13 0,9969 0,0031 3,324E-14 Name Item
2 5,542E-11 0,9578 0,0422 9,924E-12 Project Location South America
3 2,332E-09 0,6905 0,3095 1,116E-09
 Wages Rates: Se van a llevar tres turnos cada
4 2,380E-08 0,2636 0,7364 1,999E-08
uno de 24 horas
5 1,061E-07 0,0971 0,9029 1,265E-07
Name Item
Number of Shifts 3  Costo Productos:
Precio
Estado
 Utility Specificactions: (Cost/Kg)
Name Unit Cost Oxido de Propileno Líquido 2,2051-2,2492
(Cost/Ton) Alcohol de Terc-butilo Líquido 1,4774-1,5436
Steam @2760 KPA 9,86
Steam @1135 KPA 8,18 Realizadas todas las especificaciones, se procedió con
Steam @690 KPA 1-,57 el mapeo de cada equipo, lo cual nos permite:
dimensionarlos, detallarlos y estimar su costo
 Investment Parameters: económico. Para finalizar se efectúa el análisis de
Name Item sensibilidad del proceso, con respecto al costo de la
Tax Rate (Percent/Period) 33 materia prima y el costo de producción.
Interest Rate/Desire Rate 20
Depreciation Method Straight Line Se proponen las siguientes opciones, tomando
Process Fluids Liquids and Gases diferentes valores de costos de materia prima
Propileno TBPH OP TBA
 Investment Parameters
OPCIÓN 1 1,301 1 2,2492 1,5436
Name Units Item
Labor Unit Cost OPCIÓN 2 1,8743 5 2,2051 1,4774
Operator Cost/Operator/H 2,56 OPCIÓN 3 1,301 5 2,2492 1,5436
Supervisor Cost/Supervisor/H 5,12 OPCIÓN 4 1,301 10 2,2492 1,5436
Utility Unit Cost
Electricity Cost/Kwh 0,14 Las opciones 1 y 2 nos muestran los dos limites; costos
Potable Water Cost/m3 0,74 bajos de materias primas y costos altos en los precios de
Fuel Cost/MW-H 28,54 los productos, y costos altos de materias primas, pero
Instrumet Air Cost/m3 0 costos bajos en el precio del producto, respectivamente.
 Materias Primas: En las opciones 3 y 4, tomó precios más altos para el
Para llevar a cabo el análisis de sensibilidad se van a costo del TBHP, debido a que el grado de pureza de este
tener en cuenta los siguientes rangos de precios para las reactivo es del 99,5%, esto para apegarnos más al
materias primas [7]: proceso propuesto, en donde se supuso que la corriente
Precio de entrada del TBHP estaba pura [8].
Estado
(Cost/Kg)
Propileno Gaseoso 1,301-1,8743 De lo anterior se obtuvieron los siguientes resultados:
Hidroperoxido de Terc-
Líquido 1-5
butilo

Opción 1
Evaluación Económica USD/Periodo Porcentaje
Costo Materia Prima 2,171E+08 88,35%
Costo de Utilidades 1,105E+07 4,50%
Costos de Operación 5,637E+04 0,02%
Costos de Mantenimiento 1,929E+03 0,001%
Cargos Operativos 1,409E+04 0,01%
Gastos Indirectos de la Planta 2,915E+04 0,01%
Costos Generales y Administrativos 1,738E+07 7,07%
Depreciación 1,011E+05 0,04%
Capital Total 2,457E+08 USD/Periodo
Tabla 4. Resultados Evaluación Económica Opción 1.
Opción 2
Evaluación Económica USD/Periodo Porcentaje
Costo Materia Prima 4,22E+08 90,35%
Costo de Utilidades 1,1051E+07 2,37%
Costos de Operación 5,6365E+04 0,01%
Costos de Mantenimiento 1,9285E+03 0,00%
Cargos Operativos 1,4091E+04 0,00%
Gastos Indirectos de la Planta 2,9147E+04 0,01%
Costos Generales y Administrativos 3,3800E+07 7,24%
Depreciación 1,0108E+05 0,02%
Capital Total 4,6702E+08 USD/Periodo
Tabla 5. Resultados Evaluación Económica Opción 2.

Opción 3
Evaluación Económica USD/Periodo Porcentaje
Costo Materia Prima 3,40E+08 89,84%
Costo de Utilidades 1,1051E+07 2,92%
Costos de Operación 5,6365E+04 0,01%
Costos de Mantenimiento 1,9285E+03 0,00%
Cargos Operativos 1,4091E+04 0,00%
Gastos Indirectos de la Planta 2,9147E+04 0,01%
Costos Generales y Administrativos 2,72E+07 7,19%
Depreciación 1,0108E+05 0,03%
Capital Total 3,7845E+08 USD/Periodo
Tabla 6. Resultados Evaluación Económica Opción 3.

Opción 4
Evaluación Económica USD/Periodo Porcentaje
Costo Materia Prima 4,93E+08 90,67%
Costo de Utilidades 1,1051E+07 2,03%
Costos de Operación 5,6365E+04 0,01%
Costos de Mantenimiento 1,9285E+03 0,00%
Cargos Operativos 1,4091E+04 0,00%
Gastos Indirectos de la Planta 2,9147E+04 0,01%
Costos Generales y Administrativos 3,95E+07 7,26%
Depreciación 1,0108E+05 0,02%
Capital Total 5,4400E+08 USD/Periodo
Tabla 7 Resultados Evaluación Económica Opción 4.

Las tablas 4-7 reportan los costos de producción para la alterados con los cambios en el valor de la materia prima
obtención de PO y TBA. En todos los casos se logra y los productos, esto muestra una independencia debido
observar que los costos de las materias primas siempre a que ellos están sujetos a el tipo de fluidos que se
representan los valores más altos. Esta cifra se podría manejen, el tamaño de los equipos, los operarios que se
reducir al aplicar recirculaciones o integraciones necesitan para su manejo, el cuidado que se tenga de
energéticas, dentro del proceso. Los valores de costos ellos, el flujo que se maneje en la planta; más no al costo
de utilidades, operación, mantenimiento, cargos de reactivos y productos.
operativos, cargos indirectos y depreciación no se vieron
Los costos de producción por unidad para cada opción Chemistry, (25 C), 313–
se presentan a continuación: 335.https://doi.org/10.1002/14356007.a22_239
 Opción 1:
Costo producción unidad OP 13,451 USD/Kg [2] Trent, D. L. (1998). Propylene Oxide. Dowcom, 1–34.
Costo producción unidad TBA 10,249 USD/Kg Retrieved from
http://msdssearch.dow.com/PublishedLiteratureDOWCO
 Opción 2 M/dh_0036/0901b80380036c15.pdf?filepath=propylene
Costo producción unidad OP 25,566 USD/Kg oxide/pdfs/noreg/117-01641.pdf&fromPage=GetDoc
Costo producción unidad TBA 19,479 USD/Kg [3] Tsuji, J., Yamamoth, J., Ishino, M., & Oku, N. (2006).
Development of New Propylene Oxide Process, 1–8.
 Opción 3:
Retrieved fromhttp://www.sumitomo-
Costo producción unidad OP 20,717 USD/Kg chem.co.jp/english/rd/report/theses/docs/20060100_ely.pdf
Costo producción unidad TBA 15,785 USD/Kg
[4] IHS MARKIT. (s.f.). IHS MARKIT. Obtenido de
 Opción 4: https://www.ihs.com/products/propylene-oxide-
Costo producción unidad OP 29,780 USD/Kg chemical-economics-handbook.html
Costo producción unidad TBA 22,690 USD/Kg
[5] A. S. Caballero Galván, Análisis Económico,
Claramente el margen de ganancia de todas las opciones Manizales, Colombia.
nos dará valores negativos, debido a que el costo que
tiene el producto en el mercado es mucho menor que el [6] V. Aristizábal, Evaluación Económica de Procesos
costo del producto que se obtiene con el proceso en Aspen Plus, Manizales, Colombia, 2016.
planteado. El costo de la producción debe ser disminuido
obligatoriamente si quiere pensar en ganancias. La [7] ICIS CHEMICAL. (s.f.). ICIS . Obtenido de
opción que traería menores perdidas es la opción uno, https://www.icis.com/chemicals/channel-info-
esto porque el costo de la materia prima que se tomó chemicals-a-z/
para esta opción era el menor y los valores del costo del
producto eran los mayores. [8] Alibaba Group . (s.f.). Alibaba. Obtenido de
www.alibaba.com/
5. Bibliografía.

[1] Kahlich, D., Wiechern, U., & Lindner, J. (2000).


Propylene Oxide. Ullmann’s Encyclopedia of Industrial

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