Reducción Hoja Automóvil Oxido de Fe

(Atmósfera) (hidratado)
Refino
Mina Oxido
Vaciado
Hierro
Enrollado
Forjado Tubo Tubería enterrada
Formado (suelo y agua) Herrumbre

G4 Tratam.
Térmico
G3
Conformado
G
G2 Aleado

G1 Purificación

A Extracción
 LA CELDA BASICA DE CORROSION

Esta celda está constituida por cuatro elementos:

ANODO Es el lugar donde ocurre la oxidación del metal, el cual se corroe

transformándose en iones y liberando electrones, los iones pueden
permanecer en la solución o reaccionar con ella formando productos
insolubles (óxidos, hidróxidos, etc.), que generalmente quedan
depositados sobre el ánodo, bloqueando la disolución del metal.
A las reacciones que ocurren en este electrodo se les denomina
reacciones anódicas y pueden generalizarse como disolución del
metal:
Fe Fe2+ + 2e-
Al Al3+ + 3e-
Mg Mg2+ + 2e-
M Mz+ + ze- (reacción general)
CATODO Es el electrodo que generalmente no se corroe, aunque puede sufrir daños
bajo ciertas condiciones (exceso de Hidrógeno, condiciones muy alcalinas,
etc.). En el cátodo ocurre el proceso de reducción donde son consumidos los
electrones liberados en el ánodo.
Las reacciones catódicas más frecuentes son:

Evolución de hidrógeno 2H+ + 2e- H2 (pH< 7)

Reducción de Oxígeno O2 + 4H+ + 4e- 2H2O (pH<7)

Reducción de Oxígeno 2H2O + O2 + 4e- 4OH- (pH 7)

Reducción de Iones M2+ + 1e- M1+

Deposición de Metal M1+ + 1e- M

Existen otras reacciones catódicas, pero éstas son las más importantes, ya que
cualquier reacción que consuma electrones y que represente un cambio de energía
favorable puede ocurrir en este electrodo. También debe resaltarse que varias
reacciones pueden ocurrir al mismo tiempo si el potencial y las condiciones del medio
electrolítico son adecuadas (a pH neutro las reacciones de evolución de hidrógeno y
reducción de oxígeno pueden ser simultáneas).
ELECTROLITO Es una solución que conduce la electricidad y que está en contacto
con los electrodos (cátodo y ánodo). Agua muy pura o desionizada
(conductividad alrededor de 1 - 10 mS/m) no es considerada un
electrolito. Agua de chorro tiene una conductividad de 15- 30 mS/m
(si no es muy dura), y una solución de NaCl al 3%, está alrededor
de 5000 mS/m.

CONEXIÓN Es un conductor metálico que conecta al cátodo con el ánodo, cerrando

ELECTRICA así el circuito eléctrico y permitiendo el flujo libre de electrones
(obviamente cuando ambos electrodos están en la misma pieza de
metal, esta conexión es innecesaria).

La corrosión es posible cuando hay una diferencia de energía entre el

ánodo y el cátodo; esta diferencia de energía se manifiesta como un
potencial eléctrico que puede ser medido mediante un voltímetro
conectado al circuito. La corrosión puede ser establecida usando un
galvanómetro para medir el flujo de corriente en la celda de corrosión.

Es claro entonces que al remover cualquiera de los componentes de la

celda, la corrosión se detendrá.
 TIPOS DE CELDAS ELECTROQUIMICAS

Las celdas electroquímicas pueden clasificarse en tres grupos.

1.- Celda galvánica: Formada por dos metales diferentes (electrodos)

inmersos en el mismo electrolito.
Ej: Cu - Fe, Fe - Zn, etc. (figura 2.3)
i

Circuito
Externo

- +
Cobre
Hierro (cátodo)
(Anodo)

Electrolito
 TIPOS DE CELDAS ELECTROQUIMICAS

2.- Celda de concentración: Formada por dos electrodos del mismo

metal sumergidos en electrolitos diferentes (concentración, cantidad
de O2 disuelto, Temperatura, etc). (figura 2.4)

i
Circuito
Externo

Puente Salino
+ -
Elec 1: [O2] = 200ppm
Elec 2: [O2] = 5ppm
Hierro (Cátodo)

Hierro (Anodo)
Electrolito 1 Electrolito 2
 TIPOS DE CELDAS ELECTROQUIMICAS

3.- Celda Electrolítica: Es una celda electroquímica donde la corrosión

es controlada (inclusive impuesta) por una fuente externa de
corriente (figura 2.5)

Circuito Externo

- +

Anodo Cátodo

Electrolito
 LA PILA DE DANIELL
A

V
- +
Zinc Cobre
Solución de Solución de
[Zn2+] = 1 M [Cu2+] = 1 M
[SO42-] = 1M [SO42-] = 1M

PILAS ELECTROQUIMICAS Y SUS POTENCIALES

0.45 volt 0.76 volt
- + - +
v V

Cu Ag Zn Pt

Cu+2 = unit activity Ag+ = unit activity Zn+2 = unit activity H+ = unit activity
H2
 ic
ia
Energía Libre
G
+
G
+

Cu
PERFIL DE ENERGIA PARA COBRE
EN AGUA PURA

G
Cu2
ia > -ic
(a)
ic Coordenada de Reacción
ia
Energía Libre
G
+ PERFIL DE ENERGIA PARA COBRE EN
G
+ EQUILIBRIO CON SUS IONES

Cu Cu2

(b) ia = -ic = io

Coordenada de Reacción
 PERFIL DE ENERGIA PARA UN ANODO EN EQUILIBRIO
Y PARA UN ANODO POLARIZADO

Energía Libre
G

G++
Ma

Mzo+ ahzF
Mo

(1-a)hzF
z+
Ma

Coordenada de Reacción
REDUCCIÓN DE HIDRÓGENO BAJO CONTROL POR ACTIVACIÓN

1
H+ H+
2
e
H
3
H2
4
H2 H2 H2
3 H2

Zinc 2 1
e H+ H+

La etapa 1 muestra la adsorción del ión hidrógeno; la etapa 2 corresponde a la

transferencia de un electrón y la consiguiente reducción del ión hidrógeno, la etapa 3
corresponde a la combinación de dos átomos de hidrógeno para dar una molécula
gaseosa y la etapa 4 da cuenta de la liberación de la burbuja formada por varias
moléculas de hidrógeno. La etapa más lenta controlará entonces el proceso;
generalmente la etapa controlante es la transferencia de electrones, aunque bajo
ciertas condiciones puede ser la formación de moléculas de hidrógeno.
POLARIZACION POR CONCENTRACION

Difusión
H+
H+ H+
e H+ H+ H+
H+
e H2 H+
H+ H+ H+ H+
H+
H+
H+ H+
e H+ H+
H2 H+ H+
H+
H+ H+
e H+ H+ H+

H+ H+ H+
e H+
H+
e H2 H+ H+
H+ H+
H+
 + iL

CURVA DE POLARIZACION POR

0
CONCENTRACION
hc (PROCESO DE REDUCCION)

-
log i

EFECTOS DE ALGUNAS
VARIABLES SOBRE LA
hc
POLARIZACION POR
CONCENTRACION
0
Incremento de la velocidad
Incremento de la temperatura
Incremento de la concentración

iL1 iL2 iL3

-
log i
 POLARIZACION COMBINADA

+
0
Polarización por activación
hc

Polarización por concentración

iL
-
log i
 CARACTERISTICA ACTIVA - PASIVA DE UN METAL

Poder Oxidante
(Potencial Transpasiva
de electrodo)

Pasiva

Activa

10 100 1000 10000

Velocidad de Corrosión
 CELDA DE CORROSION DE TRES ELECTRODOS

Fuente
de poder Amperímetro Volítimetro

E A v

Electrodo Electrodo de
auxiliar referencia

Electrodo de
trabajo
Electrolito
0.20
(a)
0.10
GRAFICO DE TAFEL
0
TEORICO

-0.10

-0.20
10-4 10-3 10-2 10-1 1
Densidad de corriente (A m-2)
0.20
(b)
0.10

0 Ecorr
PRACTICO IDEAL
-0.10 io

-0.20
10-4 10-3 10-2 10-1 1
Densidad de corriente (A m-2)
BARRIDO POTENCIODINAMICO PARA Cu en NaCl al 3.5%

Potencial
(vs SCE) +0.320

+0.160

-0.160

-0.320

10-5 10-3 10-1 10 1000

Densidad de corriente (A/m2)

 DIAGRAMA DE POURBAIX (E vs pH)

Corrosión de Zinc en agua pura. Reacciones posibles:

Potencial
(vs SHE)

2
1
a) Zn Zn2+ + 2e- Zn2+ Zn(OH) 2
(corrosión) (pasivo)
2-
ZnO 2
b) Zn + 2H2O Zn(OH) 2 + 2H+ + 2e- (corrosión)
0
1
2- + -
d e
c) Zn + 2H2O ZnO + 4H + 2e
a
d) Zn(OH)2+ 2H+ Zn2+ + 2H2O -1
b

2- +
Zn c
e) Zn(OH)2 ZnO + 2H (inmunidad)

-2
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
 Corrosion resistance in various environments

Resistant to No resistant to
Acid solutions
H2CrO4 Acids except those
1.5 HNO3, con. mentioned to the left
H2SO4 > 70%
HF > 70%
1.0
Alkaline solutions
Pasividad
0.5 Fe2 O3
Most alkaline solutions Hot concentrated alkalis
if in stressed condition
(caustic embrittlement)
0
Fe3 O4
Corrosión Salt solutions
2+
Fe(OH)2
-0.5 Fe
KMnO4 > 1 g/l HMnO4 > 1 g/l
Inmunidad H2O2 > 3 g/l H2O2 > 3 g/l
-1.0 Fe K2CrO4
- Oxidizing salts, e.g. FeCl3,
HFeO2 CuCl2, NaNO3
Hydrolyzing salts, e.g.
-1.5
AlCl3, Al2 (S04)3, ZnCl2,
-2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 10 12 14 MgCl2
Gases

Air > 450°C

Air < 450°C
Cl2 > 200°C
DIAGRAMA DE POURBAIX Cl2 < 200°C
SO2 dry, < 300°C
F2
SO2 ,moist
PARA EL HIERRO NH3 < 500°C
NH3 > 500°C
H2O(g) < 500°C
H2O(g) > 500°C
H2S < 300°C
H2S > 300°C
 Corrosion resistance of Titanium in various environments

Resistant to No resistant to
Acid solutions
HNO3 all conc. up to b.p. H2SO4> 10%, HCl > 10% HF
Agua regia, room temp. Fuming nitric acid, high temp.
H2SO4 < 10%, HCl < 10% rom temp. H3PO4 > 30%, 35°C.
H3PO4 < 30%, 35°C H3PO4 > 5%, boiling
H3PO4 < 5%, boiling Tricholoracetic acid, boling
H2CrO4 Acetic, oxalic, Oxialic acid, boiling
lactic and formic acids, room temp. Formic acid, boiling.

Alkaline solutions
Diluted, room temp. Concentrated, hot
solutions solutions
NaClO

Salt solutions
Most salt solutions, also Fluorides, e.g. AlF3
cholorides and oxidizing salts AlCl3, conc. boiling
up to b.p., e.g. FeCl3, CuCl2. MgCl2 conc. boiling
CaCl2 conc. boiling

Gases
F2 dry Cl2
Moist Cl2, ClO2
Air, O2 > 500°C
Air, O2 < 425°C
N2 > 800°C
N2 < 700°C
H2 > 750°C
H2 < 750°C

DIAGRAMA DE POURBAIX PARA EL TITANIO

 Corrosion resistance of Nickel in various environments

Resistant to No resistant to
Acid solutions
Dilute non-oxidizing acid Oxidizing acids
H2SO4 deaerated, < 80% room temp. HNO3
HCl deaerated. < 15%, room temp. H2SO4 > 80%
HCl aerated, < 1 %, room temp. HF, high temp.
HF, room temp Hot, conc. H3PO4
Dearated dilute organic acids. Aerated organic acids
Pure H3PO4, deaerated, room temp.

Alkaline solutions
LiOH, NaoH, KOH NH4OH > 1%
all concentrations up to b.p.
NH4OH < 1%
Salt solutions
Most non-oxidizing salts Most oxidizing salts
NaClO4 (FeCl3, CuCl2, K2Cr2O7)
KMnO4 , room temp. NaClO

Gases
Moist halogens and hydrogen
Dry halogens, < 200 °C
halides,
Dry hydrogen halides, < 200°C
H2O(g) > 500 °C
H2O(g) < 500 °C
Cl2 > 450 °C
H2 < 550 °C
H2S > 65 °C
SO2 < 400 °C
NH3, high temp.
S2 < 300 °C
S2 > 300 °C

DIAGRAMA DE POURBAIX PARA EL NIQUEL

FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD
DE CORROSION

1.- CONCENTRACION DE OXIGENO Y OTROS OXIDANTES

2.- VELOCIDAD DEL MEDIO

3.- TEMPERATURA DEL MEDIO

4.- CONCENTRACION DEL AGENTE CORROSIVO

5.- CONTACTO DE DOS METALES DIFERENTES

 EFECTO DEL PODER OXIDANTE SOBRE LA
VELOCIDAD DE CORROSION

Vel. de
EJEMPLOS
corr.
1 Monel en HCl + O2
Cr en H2SO4 + O2
1 2 3
Fe en H2O + O2
1-2 18 Cr - 8Ni en H2SO4 + Fe+3
Ti en HCl + CU +2
2 18 Cr - 8Ni en HNO3
Hastelloy C en FeCl3

Concentracion del Oxidante

 EFECTOS DE LA CONCENTRACION DEL OXIDANTE EN LA
VELOCIDAD DE CORROSION DE UN METAL ACTIVO-PASIVO

Velocidad
De
Corrosion

D J

B
I
A Daños a la
superficie
H
E F G

1 2 3 4 5 6 7 8
Concentración del Oxidante
 EFECTO DE LA VELOCIDAD DEL FLUIDO
SOBRE LA VELOCIDAD DE CORROSION

EJEMPLOS

CURVA A:
Vel. de
corr.
1 Fe en H2O + O2 C
Cu en H2O + O2
1-2 18 Cr - 8Ni en H2SO4 + Fe+3
Ti en HCl + Cu+2 B
CURVA B: A
Fe en HCl diluído
18 Cr - 8Ni en H2SO4
CURVA C: 1 2

Pb en H2SO4 diluído
Fe en H2SO4 concentrado

0 Velocidad Relativa
EFECTO DE LA VELOCIDAD EN LA CORROSION DE UN METAL
CON PROCESO CATODICO CONTROLADO POR DIFUSION

iOoxid

+ Eoxid

D
E iOM B C
A

- EM
Velocidad
Aumenta
1 2 3 4 5 6
log i
 EFECTO DE LA VELOCIDAD EN LA CORROSION DE UN METAL
ACTIVO-PASIVO QUE SE CORROE CONTROLADO POR DIFUSION

iOoxid

D
+ Eoxid

iOM B C

- EM Velocidad
A
Incrementa
1 2 3 4 5
log i
 EFECTO DE LA CONCENTRACION DEL AGENTE
CORROSIVO SOBRE LA VELOCIDAD DE CORROSION

EJEMPLOS Vel. de
corr.
CURVA A:
1 Ni en NaOH
18 Cr - 8Ni en HNO3
Hastelloy B en HCl
A
Ta en HCl
1-2 Monel en HCl
Pb en H2SO4 B
CURVA B:
Al en ácido acético Y HNO3 0
1 2
18 Cr - 8Ni en H2SO4 Conc. Del Agente Corrosivo
Fe en H2SO4
 EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA
VELOCIDAD DE CORROSION

EJEMPLOS Vel. de
corr.
CURVA A:
18 Cr - 8Ni EN H2SO4
Ni en HCl
Fe en HF A
CURVA B:
18 Cr - 8Ni en HNO3
B
Monel en HF
Ni en NaOH
0

Temperatura
EFECTO DEL CONTACTO DE DOS METALES SOBRE LA
VELOCIDAD DE CORROSION

ZINC
+2
Zn

+2
Zn
H+
e H+

e H+
Solución
H2
H+
De Ácido Clorhídrico
H+
H+
H+
e
H+
e H2
PLATINO H+
 EFECTOS DE DE ACOPLAR ZINC Y PLATINO

iOH2 (Zn) iOH2 (Pt)

Velocidad total de
reducción
+ EH+/H2

Epareja
E
Ecorr
iOZn
icorr(Zn-Pt)
-
EZn/Zn+2 icorr(Zn) iH2(Zn-Pt)
iH2 (Zn-Pt) iH2(Zn)

log i