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XXII CICAT – Congreso Iberoamericano de Catálisis

Síntesis y caracterización de nanopartículas de Rodio sintetizadas a partir del


complejo [Rh(COD)Cl]2, estabilizadas en líquidos iónicos. Estudio de su
actividad catalítica en reacciones de hidrogenación de ciclohexeno y benceno.

a a b, c
Ervis Escalante , Daniel Manaure , Olgioly Domínguez-Quintero *, Edgar Cañizalez .
A la memoria de la Dra. Lindora D’Ornelas
a
Universidad Central de Venezuela, Escuela de Química. Facultad de Ciencias. Laboratorio de Síntesis
Organometálica, Caracas, 1040 Venezuela.
b
Universidad Central de Venezuela, Departamento de Química Aplicada. Facultad de Ingeniería. /Laboratorio de
Investigación, Caracas, 1040 Venezuela.
c
PDVSA-INTEVEP, Laboratorio de Microscopía Electrónica de Alta Resolución, Caracas, 1020A Venezuela.
*Autor a quien dirigir la correspondencia: +582126053034, dominguchi@gmail.com; olgioly.dominguez@ucv.ve

Resumen

La reducción del complejo [Rh(COD)Cl]2 (COD: 1,5-ciclooctadieno) dispersado en líquidos iónicos (LIs) del tipo
[1-alquil-MIM][PF6] y [1-alquil-4-PI][PF6], con H2, a presión y a temperatura moderada, permiten obtener
nanosistemas dispersos estables. Los materiales fueron caracterizados por HRTEM, DE, y DRX y muestran la
presencia de nanopartículas de Rh(0) con tamaños promedio que están entre los 2,13 y 6,4 nm. Al variar la
cadena alquílica y el catión de los LIs, se analizó la influencia en la estabilización de las nanopartículas de rodio y
en su actividad catalítica. En la hidrogenación de ciclohexeno se observan actividades catalíticas
moderadamente buenas a temperatura ambiente. Los sistemas catalíticos de mayor actividad son los
estabilizados con los LIs de cadena corta. En la hidrogenación del benceno a temperatura ambiente, todos los
sistemas fueron activos hacia formación de ciclohexano. En cuanto a la actividad catalítica, solo el sistema Rh/[1-
pentil-4-PI][PF6], presentó porcentajes de conversión cercanos al 50%, el resto presentó baja actividad catalítica.

Palabras claves: rodio; nanopartículas; líquidos iónicos; hidrogenación; catálisis.

Abstract

The reduction of the complex [Rh(COD)Cl]2 (COD: 1,5-cyclooctadiene) dispersed in ionic liquids (IL), of the type
[1-alkyl-MIM][PF6] and [1-alkyl-4-PI] [PF6] with moderates temperatures and pressure of H2, produced stable
dispersed nanosystems. The materials were characterized by HRTEM, ED, and XRD and showed the presence of
Rh(0) nanoparticles with average sizes are between 2.13 and 6.4 nm. By varying the alkyl chain and the ILs´
cation it was possible to analyzed the influence on the stabilization of rhodium nanoparticles and their catalytic
activity. In the cyclohexene hydrogenation, catalytic activities are moderately good at room temperature. The
catalytic systems of greater activity are stabilized with short-chain IL. In the hydrogenation of benzene at room
temperature, all systems were active towards formation of cyclohexane. As for the catalytic activity, only the Rh/[1-
pentyl-4-PI] [PF6] system showed conversion rates close to 50%, the rest proved low catalytic activity.

Keywords: rhodium; nanopartículas; ionic liquids; hydrogenation; catalysis.

XXII CICAT – Congreso Iberoamericano de Catálisis


XXII CICAT – Congreso Iberoamericano de Catálisis

Síntesis y caracterización de nanopartículas de Rodio sintetizadas a partir del


complejo [Rh(COD)Cl]2, estabilizadas en líquidos iónicos. Estudio de su
actividad catalítica en reacciones de hidrogenación de ciclohexeno y benceno.

a a b, c
Ervis Escalante , Daniel Manaure , Olgioly Domínguez-Quintero *, Edgar Cañizalez .
a
Universidad Central de Venezuela, Escuela de Química. Facultad de Ciencias. Laboratorio de Síntesis
Organometálica, Caracas, 1040 Venezuela.
b
Universidad Central de Venezuela, Departamento de Química Aplicada. Facultad de Ingeniería. /Laboratorio de
Investigación, Caracas, 1040 Venezuela.
c
PDVSA-INTEVEP, Laboratorio de microscopía electrónica de alta resolución, Caracas, 1020A Venezuela.
*Autor a quien dirigir la correspondencia: +582126053034, dominguchi@gmail.com; olgioly.dominguez@ucv.ve
En memoria a la Dra. Lindora D’Ornelas.

Resumen

La reducción del complejo [Rh(COD)Cl]2 (COD: 1,5-ciclooctadieno) dispersado en líquidos iónicos (LI) del tipo
[1-alquil-MIM][PF6] y [1-alquil-4-PI][PF6], con H2, a presión y temperatura moderada, permiten obtener sistemas
dispersos estables. Los materiales fueron caracterizados por HRTEM, DE, y DRX y muestran la presencia de
nanopartículas de Rh(0) con tamaños promedio que están entre los 2,13 y 6,4 nm. Al variar la cadena alquílica y
el catión del LI, se analizó la influencia en la estabilización de las nanopartículas de rodio y en su actividad
catalítica. En la hidrogenación de ciclohexeno se observan actividades catalíticas moderadamente buenas a
temperatura ambiente. Los sistemas catalíticos de mayor actividad son los estabilizados en LI de cadena corta.
En la hidrogenación del benceno a temperatura ambiente, todos los sistemas fueron activos hacia formación de
ciclohexano. En cuanto a la actividad catalítica, solo el sistema Rh/[1-pentil-4-PI][PF6], presentó porcentajes de
conversión cercanos al 50%, el resto presentó baja actividad catalítica.

Palabras claves: rodio; nanopartículas; líquidos iónicos; hidrogenación; catálisis.

Introducción generalmente, un sistema estable desde el punto de


En los últimos años ha existido un interés vista energético (termodinámico), por lo tanto se
creciente en el estudio de nanopartículas metálicas hace necesario estabilizarlas, empleando agentes
en el ámbito científico, ya que estos materiales protectores que permitan la estabilización estérica
poseen propiedades físicas y químicas que son y/o electrostática. En la actualidad se están
significativamente distintas al material macizo utilizando líquidos iónicos para estabilizar
[1,2,3,4,5], que las hacen atractivas desde el punto nanopartículas metálicas [8,9], ya que, al ser sales
de vista de su aplicación en áreas tales como orgánicas de tamaño apreciable, es posible
fotoquímica, nanoelectrónica, magnetismo, ciencias conseguir los dos tipos de estabilización, además,
de los materiales, sistemas biológicos, óptica y de ser excelentes medios de reacción para sistemas
catálisis [1-5,6]. La forma y la distribución de tamaño catalíticos, debido a sus propiedades únicas, tales
de las nanopartículas determinan las propiedades como: bajas presiones de vapor, viscosidad
de estos sistemas metálicos, por lo tanto, relativamente baja, alta estabilidad térmica, química
dependiendo del método de síntesis que se emplee y electroquímica, así como miscibilidad diferenciada
y el agente estabilizante utilizado, se puede obtener con compuestos orgánicos. Todo esto permite lograr
materiales nanoestructurados que pueden presentar sistemas catalíticos más eficientes en términos de
ferromagnetismo, actividad y selectividad en ciertas actividad y selectividad, utilizar un medio líquido que
reacciones. Este hecho le permite al químico un actúe como disolvente y a la vez como agente
control sobre las propiedades de los materiales estabilizante de las nanopartículas además de crear
coloidales, dándole así, un gran potencial de un sistema bifásico que pueda combinar las
aplicabilidad en catálisis y en la ciencia de nuevos ventajas de la catálisis homogénea y de la catálisis
materiales [7]. Las partículas coloidales distribuidas heterogénea [10].
en un medio de dispersión no constituyen, En la última década, algunos grupos de
investigación, están trabajando en el estudio de la
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hidrogenación de olefinas y arenos utilizando como líneas de la fase metálica de rodio reportadas en la
catalizadores, sistemas nanoestructurados base de datos del Joint Committee for Powder
estabilizados con líquidos iónicos, entre los que se Diffraction Sources (JCPDS) PCPDFWIN, JCPDS-
encuentran, los realizados por J. Dupont y ICDD 1999 JCPDS- International Centre for
colaboradores [10,11,12,13,14], donde utilizan Diffraction Data PDF-2 Data Base (Sets 1-49 plus
nanopartículas de Ir, Rh y Pt, estabilizadas con 70-86).
líquidos iónicos, en la hidrogenación de distintos Los análisis por microscopia electrónica de
sustratos orgánicos insaturados; Gao y transmisión se llevaron a cabo en un microscopio
colaboradores [15], trabajaron con nanopartículas electrónico de alta resolución marca (HRTEM)
de paladio con ligandos del tipo fenantrolina (Phen) JEOL, modelo JEM-2100 con filamento de
en líquidos iónicos en la hidrogenación olefinas hexaboruro de lantano empleando un voltaje de
cíclicas y lineales; Y. Kou y colaboradores [16], aceleración de 200kV. El estudio cristalográfico fue
reportan la hidrogenación de benceno con obtenido a través de la adquisición de la
nanopartículas de rodio estabilizadas con polímeros transformada de Fourier de las micrografías
iónicos disueltas en líquidos iónicos y X. Yang y tomadas con el microscopio electrónico antes
colaboradores [17], lograron la combinación directa mencionado, empleando, para el análisis de las
de PVP y líquidos iónicos funcionalizados con áreas seleccionadas (SAED) el software
grupos hidroxilos como medio para estabilizar Digitalmicrograph ™ versión 1.71.38 Copyright
nanopartículas de Rh (2,7nm), los cuales 1996-2007 Gatan Inc.. Las distancias interatómicas
suministran un sistema catalítico eficiente y obtenidas fueron comparadas con la misma base
altamente estable para reacciones de de datos utilizada en el análisis de difracción de
hidrogenación bifásica de distintos sustratos Rayos-X.
aromáticos. La distribución y tamaño de partículas de
En este trabajo se reporta la influencia del los nanomateriales sintetizados fue determinada
complejo organometálico [Rh(COD)Cl]2 en la mediante medidas realizadas, a multiples
síntesis de sistemas nanoestructurados de rodio, así micrografías de cada muestra, empleando el
como el estudio de la influencia del catión como de software ImageJ 1.41o del Wayne Rasband
la estructura de los líquidos iónicos, en la National Institute of Health. USA. Se reporta el
estabilización de nanopartículas de rodio utilizando tamaño promedio ± la desviación estándar en
hexafluorofosfato de 1-alquil-3-metil-imidazolio, [1- nanometros.
alquil-MIM][PF6], y hexafluorofosfato de 1-alquil-4- La cuantificación de las reacciones
picolnio [1-alquil-4-PI][PF6] donde el grupo alquílico catalíticas se llevaron a cabo en un cromatógrafo de
puede ser pentil o dodecil. También se muestran Gases Perkin-Elmer con un detector FID, utilizando
los resultados del estudio comparativo del una columna capilar PE624 de 30m de largo.
comportamiento catalítico de cada uno de los
sistemas de rodio estabilizados con cada líquido
iónico antes mencionado, hacia la reacción de Síntesis de los nanomateriales
hidrogenación de ciclohexeno y benceno.
La síntesis de los líquidos iónicos del tipo
Hexafluorofosfato de 1-metil-3-alquil-imidazolio, se
Experimental llevó a cabo siguiendo la previamente reportada por
J. Dupont y colaboradores [18], donde hacen
General
reaccionar el 1-metil-imidazol con un haluro de
alquilo (1-bromopentano o 1-bromododecano), a
Todas las reacciones se llevaron a cabo
temperatura ambiente por espacio de 72 horas. El
bajo atmosfera inerte (Ar) siguiendo técnicas
compuesto obtenido se hace reaccionar con una
experimentales tipo Schlenck, para la manipulación
solución de hexafluorofosfato de potasio con fuerte
de compuestos sensibles al aire. Los disolventes
agitación, para así obtener el compuesto deseado.
utilizados se purificaron siguiendo métodos
Los líquidos iónicos del tipo hexafluorofosfato de 1-
convencionales, mediante reflujo sobre el agente
alquil-4-picolinio, fueron sintetizados siguiendo la
desecante apropiado, destilados y mantenidos bajo
síntesis reportada por Yinghuai Zhu y colaboradores
atmosfera de argón. El tricloruro de rodio (III)
[19], con algunas modificaciones, en donde se hace
trihidratado utilizado fue adquirido comercialmente
reaccionar un haluro de alquilo (1-bromopentano o
en Aldrich Chemical Company.
1-bromododecano) con 4-picolina a temperatura
El análisis elemental fue realizado en un
ambiente, con fuerte agitación, por 3 días.
equipo ICP-OES, Modelo ULTIMA 2.
Los análisis de Difracción de Rayos-X
(DRX) se realizaron en un difractómetro Bruker D-8
con una fuente de cobre (CuKa1) generadora de
una longitud de onda λ= 1,5405Å. Los
difractogramas obtenidos se compararon con las
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El compuesto obtenido disuelto en agua atmósfera inerte de argón hasta su utilización en los
destilada, se hace reaccionar con una solución de estudios de caracterización y catalíticos.
hexafluorofosfato de potasio, con fuerte agitación,
para así obtener el compuesto deseado. En la
tablas 1 y 2, se muestran los resultados de los Tabla 2. Resultados de MS y Análisis elementales
análisis de caracterización realizados. para los LIs utilizados.
MS
MS AE ref AE exp
(m/z)
1 (m/z) EXP (% p/p) (% p/p)
Tabla 1. Señales HRMN características de los REF
diferentes LIs utilizados.
1
H-RMN C: 36.25
Líquido Iónico LI1 = Y+: 153.24 Y+:: 153.09
δ (ppm) H: 5.75 -
PF6-: 144.96 PF6-:: 144.81
N: 9.39
a
LI 1 [PMIM] C: 48.48 C:48.64
a 0.85 (3H, t, Ha); 1.30 (4H, m, LI2 = Y+: 251.43 Y+:: 251.25
H: 7.88 H: 8.25
3 CH Hb);1.83 (2H, q, Hc); 3.86 (3H, PF6-: 144.96 PF6-: 144.90
c b(CH )
Hf
e N: 7.07 N: 7.06
H3C 2 2
d s, He); 4.10 (2H, t, Hd); 7.32
N + C 42.72 C:42.6
N
- (2H, dd,Hg,g’); 8.39 (1H, s, Hf) LI3 = Y+: 164.27 Y+: 164.13
PF6 H:5.87 H:6.16
Hg PF6-:144.96 PF6-: 144.88
Hg' N:4.53 N:4.49
LI2 = [1-dodecil-MIM] C: 53.06 C:53.18
0.86 (3H, t, Ha); 1.31 (18H, m, LI4 = Y+: 262.45 Y+: 262.36
a - H:7.92 H:8.31
Hf CH3 Hb);1.86 (2H, q, Hc) PF6 :144.96 PF6-: 144.88
e b N:3.44 N:3.36
c (CH ) 3.90 (3H, s, He); 4.13 (2H, t,
H3C 2 9
N + d
N Hd); 7.26 (2H, dd,Hg,g’)
-
PF6 8.46 (1H, s, Hf)
Hg Evaluación de actividad catalítica
Hg'
LI3 = [1-pentil-4-PI] 0.88 (3H, t, Ha); 1.32 (4H, m, Las pruebas catalíticas se llevaron a cabo
a
CH3 Hb);1.95 (2H, q, Hc) siguiendo la siguiente metodología: RhLIn (5mg) y
Hg Hf
c 2.66 (3H, s, He); 4.4.46 (2H, t,
2mL del hidrocarburo insaturado fueron
e (CH 2)2 transferidos, bajo atmosfera inerte, a un Schlenk,
+
b Hd) ; 7.81 (2H, td,Hg,g’); 8.39
H3C N
d esta mezcla es luego trasvasada, vía cánula, a un
PF6
-
(2H, dd, Hf,f’) reactor Parr con un agitador magnético. Para la
Hg' Hf' hidrogenación del ciclohexeno el reactor fue
LI4 = [1-dodecil-4-PI] presurizado con 100 psi de H2. La reacción se llevó
a CH3 0.85 (3H, t, Ha); 1.32 (18H, m, a cabo a temperatura ambiente y a 80°C, bajo
(CH 2)9 Hb); 1.96 (2H, q, Hc) agitación constante, durante 3 horas. Después de
Hf c b culminado el tiempo de reacción, el exceso H2 fue
2.66 (3H, s, He); 4.46 (2H, t,
Hg + d expulsado lentamente del reactor. El mismo
N - Hd) ;7.82 (2H, d,Hg,g’) procedimiento fue empleado para las reacciones de
PF6
e 8.48 (2H, dd, Hf,f’) hidrogenación de benceno, salvo que se llevaron a
H3C Hf'
cabo con 250 psi de H2 y 6 horas de tiempo de
Hg' reacción, a temperatura ambiente. Los productos
a
Líquido a temperatura ambiente.
de reacción fueron analizados por cromatografía de
gases y la cuantificación de los productos se realizó
Los datos referenciales mostrados en la por el método analítico del estándar interno.
tabla 2, fueron obtenidos mediante el software
ACDLabs 11.0.
El complejo organometálico [Rh(COD)Cl]2,
Resultados y Discusión
fue sintetizado según el procedimiento reportado
por Chatt y Venanzi [20]. Todos los sistemas nanoestructurados,
La síntesis de los sistemas coloidales se sintetizados por el método reportado en este trabajo
llevaron a cabo siguiendo el método reducción y [RhLIn], fueron analizados por microscopia
desplazamiento de ligandos, a partir del complejo electrónica de transmisión de alta resolución,
organometálico [Rh(COD)Cl]2 en presencia del HRTEM, en la modalidad de campo claro,
líquido iónico respectivo disueltos en THF y se observándose tamaños de partículas en el orden de
utilizó como agente reductor, hidrógeno a presiones los nanómetros, además de, mostrar los planos
moderadas. Las nanopartículas estabilizadas en los interpartículas que las definen, tal como se
diferentes LI fueron secadas y almacenadas bajo muestran en las figuras 1-4.
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En las mismas figuras, se muestra inserta
la imagen tipo patrón de difracción adquirida por
transformada de Fourier rápida (SAED) y la imagen
procesada con el filtro de apertura ulterior del área
seleccionada.

42

36

30

Distribución (%)
24

18

12

0
4 5 6 7 8
Diámetro (nm)

Figura 3. Micrografía HRTEM e histograma de


distribución de tamaño de partículas de RhLI3.
7.02

6.24

5.46

4.68
Distribución (%)

3.90

3.12

2.34

1.56
La figura 3, nos muestra planos laminares
0.78

0.00
ordenados que sugieren la formación de nanotubos
de aproximadamente 10nm de ancho. El
1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5
Diámetro (nm)

Figura 1. Micrografía HRTEM e histograma de histograma de la muestra arrojó un tamaño de


distribución de tamaño de partículas de RhLI1. partícula promedio de (6,40 ± 0,04)nm, lo que
sugiere una distribución de tamaño normal y
En la figura 1, se pueden observar los estrecha
planos atómicos bien definidos lo que permitió .
calcular la distancia interatómica del sistema
señalada en la tabla 3. El histograma muestra un
tamaño promedio de partícula de (3,02 ± 0,06)nm lo
que indica una distribución estrecha de tamaño.

14.72

12.88

11.04

Distribución (%)
9.20

7.36

5.52

3.68

1.84

0.00
3 4 5 6 7 8 9
Diámetro (nm)

14
Figura 4. Micrografía HRTEM e histograma de
distribución de tamaño de partículas de RhLI4.
Distribución (%)

0
En la figura 4, se aprecian los planos
atómicos bien definidos en una pequeña zona de la
1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
Diámetro (nm)

Figura 2. Micrografía HRTEM e histograma de micrografía que es la que muestra mejor contraste.
distribución de tamaño de partículas de RhLI2. Para este sistema se obtuvo un diámetro de
partícula promedio de (5,2±0,1)nm, con una
En la figura 2, se observan los planos desviación relativa del 2%, que indica
atómicos pocos definidos, que se corroboró al monodispersidad del sistema catalítico.
observar la difracción de electrones modelada,
mostrada en dicha figura, donde se aprecian puntos Los valores mostrados en la tabla 3, para
de diferente intensidad. Al analizar el histograma se los diferentes catalizadores, RhLIn, indican que la
puede ver que el sistema no presenta una fase metálica de estos sistemas corresponde a Rh
distribución de tamaño normal, a pesar de presentar en estado de oxidación cero y presentan un arreglo
un tamaño de partícula promedio de (2,13±0,08)nm cúbico centrado en las caras las cuales pertenecen
aun así, la desviación relativa es menor al 4% lo a las señales para 2θ= 41,067; 47,778; 69,874 y
que indica que el sistema es monodisperso. 84,389 de la base de datos (ID: 06-0685).

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Tabla 3. Distancias interatómicas reportadas y poseen grupos alquílicos mas largos (RhLI1 > RhLI2
calculadas por DE y DRX. y RhLI3 > RhLI4). Este fenómeno se puede atribuir a
que los cationes con el sustituyente alquílico de
d(Å) JCPDS-
Catalizador d(Å) DE d(Å) DRX
ICDD
menor tamaño ofrecen menor impedimento estérico
al sustrato a hidrogenar. Todos los sistemas
2,020 2,191 nanoestructurados, presentaron buena actividad
RhLI1 1,940 1,902 catalítica, con porcentajes de conversión superiores
1,470 1,344 al 50%, exceptuando el sistema RhLI2, que
2,030 2,191 presentó conversiones cercanas al 25%. Esto
RhLI2 1,908 1,902 2,196 (1,1,1) debido, probablemente, a que el mismo no presenta
1,299 1,344 1,902 (2,0,0) una distribución de tamaño normal, además que
2,008 2,191 1,345 (2,2,0)
posiblemente el tamaño de partícula del sistema
RhLI3 1,805 1,902
1,310 1,344
nanoestructurado no sea el mejor para llevar a cabo
la catálisis de manera adecuada. Al ajustar la
2,170 2,191
RhLI4 1,840 1,902
catálisis a condiciones más severas de reacción
1,221 1,344 (tabla 5), se observa que todos los sistemas
catalíticos, muestran altas conversiónes en la
reacción de hidrogenación del ciclohexeno a
Tabla 4. Conversiones obtenidas en la
ciclohexano bajo estas condiciones de reacción,
hidrogenación catalítica de ciclohexeno y benceno
mostrando TOF casi el doble a los reportados en la
en presencia de RhLIn, a condiciones moderadas de
literatura a temperaturas similares [21, 22]
reacción.
Ciclohexenoa Bencenob
En cuanto a la hidrogenación de benceno,
Conversión TOF Conversión TOF con los sistemas catalíticos mostrados, a
Catalizador condiciones suaves de reacción, observamos que
(%) (h-1) (%) (h-1)
c solo el sistema RhLI3 mostró conversiones
RhLI1 83 182 15 16 -1
moderadas, cercanas al 50 % y TOF de 84 h . El
Rh-LI2 24 73 2 3 resto de los sistemas mostraron porcentajes de
Rh-LI3 68 250 48 84 conversión muy bajos, inferiores al 15% y TOF
-1
Rh-LI4 153 10
menores a 16 h . Es de acotar, que todos los
56 7
a b
sistemas fueron selectivos hacia la formación de
100psi H2; Tamb.; 3h de reacción. 250 psi H2; Tamb; ciclohexano como producto de la reacción catalítica.
c
6h de reacción. LI1 es el único en estado líquido a
temperatura ambiente. Conclusiones

Tabla 5. Conversiones obtenidas en la Mediante el método de síntesis propuesto


hidrogenación catalítica de ciclohexeno en en este trabajo, se obtuvieron nanopartículas de
presencia de RhLIn, a condiciones optimas de rodio estabilizadas con diferentes líquidos iónicos,
reacción. con tamaños de partículas menores a 10 nm, para
Ciclohexenoa todos los sistemas. Mediante las técnicas de
Conversión TOF
análisis utilizadas se pudo corroborar que los
Catalizador sistemas sintetizados, están constituidos por
(%) (h-1) nanopartículas de rodio metálico. En la
b
RhLI1 99,2 216 hidrogenación catalítica del ciclohexeno, los
Rh-LI2 75,9 228 sistemas fueron eficientes a temperatura ambiente,
exceptuando al RhLI2, que solo presentó un 24 %
Rh-LI3 100 365
de conversión a estas condiciones. Al aumentar la
Rh-LI4 100 270 temperatura a 80 ºC todos los sistemas presentaron
a b 100% de conversión a excepción del Rh-LI2. Sin
100psi H2; T: 80 ºC.; 3h de reacción. LI1 es el
único en estado líquido a temperatura ambiente. embargo todos los TOF obtenidos son altos en
relación a los reportados en la literatura para la
A continuación se describen los resultados hidrogenación del ciclohexeno en condiciones
obtenidos para el estudio catalítico de las similares.
reacciones de hidrogenación de ciclohexeno y En la hidrogenación catalítica del benceno,
benceno empleando los diferentes sistemas de todos los catalizadores fueron selectivos hacia la
rodio RhLIn. Cómo se aprecia en la (Tabla 4) la formación de ciclohexano como producto de la
hidrogenación catalítica del ciclohexeno con estos catálisis. El sistema RhLI3 resulto ser el mejor
nanomateriales, se muestra una tendencia que catalizador presentando una conversión cercana al
-1
indica que los sistemas con grupos alquílico cortos 50% con un TOF de 84h el resto de los sistemas
en la estructura del LI, son más activos que los que
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presentaron conversiones muy bajas a condiciones
suaves de reacción.

Referencias

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Agradecimientos

Los autores desean agradecer el apoyo económico sin el cual


este trabajo no hubiese podido llevarse a cabo, al FONACIT bajo
el proyecto G-2005000450, así como los Laboratorio de análisis
de sólidos de INTEVEP, Laboratorio de RMN de la Escuela de
Química UCV, Laboratorio de DRX y Laboratorio de ICP y
cromatografía gaseosa del Instituto de Ciencias de la Tierra de la
Universidad Central de Venezuela.

XXII CICAT – Congreso Iberoamericano de Catálisis