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por
Antonio Flores T.
Departamento de Ciencias
Universidad Iberoamericana
Primavera 2001
E-mail: antonio.flores@uia.mx
URL: 200.13.98.241/˜antonio
September 5, 2001
Contenido
I REACTORES ISOTÉRMICOS 1
1 Balance de masa 2
1.1 Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.2 Balance general de masa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.2.1 Sistema homogéneo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.2.2 Sistema heterogéneo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.3 Velocidad de reacción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.4 Midiendo el progreso de una reacción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.4.1 Extensión de la reacción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.4.2 Conversión . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.4.3 Relación entre la extensión de la reacción y grado de conversión 9
2 Reactor Batch 10
2.1 Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.2 Ecuaciones de diseño . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.3 Reacciones múltiples . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
4 Reactor Tubular 29
4.1 Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
4.2 Reacciones múltiples . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
5 Reactor SemiBatch 36
5.1 Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
5.2 Reactor Semibatch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
5.3 Reacciones múltiples . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
5.4 Operación Semibatch-Batch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
6 Relaciones Estequiométricas 53
6.1 Reactores de flujo discontinuo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
6.2 Reactores de flujo continuo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
i
7 Configuración de Reactores 64
7.1 Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
7.2 Determinado el mejor arreglo de reactores para una cierta conversión . 68
8 Sensibilidad paramétrica 73
8.1 Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
8.2 Ecuaciones de sensibilidad paramétrica . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
8.3 Evaluación de sensibilidad paramétrica . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
ii
Lista de Figuras
iii
7.4 Arreglo tubular-tanque agitado. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
7.5 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
7.6 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
7.7 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70
7.8 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70
7.9 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
7.10 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
7.11 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
7.12 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
iv
Lista de Tablas
v
Parte I
REACTORES ISOTÉRMICOS
1
Capı́tulo 1
Balance de masa
1.1 Introducción
En la gran mayorı́a de procesos quı́micos ocurren transformaciones fı́sicas y quı́micas
de la materia prima. Entre las transformaciones fı́sicas podemos señalar separaciones
de mezclas. También es muy frecuente que ocurran transformaciones de tipo quı́mico.
Es decir, la materia prima cambia, por efecto de reacciones quı́micas, de naturaleza.
Ciertos compuestos se transforman en compuestos cuya producción se promueve a
través del empleo de reacciones quı́micas. Los equipos industriales donde se efectua el
conjunto de reacciones se llama reactor.
F10 ✲ ✲ F1
F20 ✲ ✲ F2
REACTOR
Fn0 ✲ ✲ Fn
2
Cap. 1 Balance de Masa 3
c
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Cap. 1 Balance de Masa 4
1 3 ✉
✉
2
✉
Reactor batch
dNi
= ri V (1.2.6)
dt
c
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Cap. 1 Balance de Masa 5
✬ ✩
∆V2
✏ ✏
✏ ✏
∆V1
✏ ✏
✏ ✏ ✏
✏
2 ✉
✏
✏
✉ ∆Vn
1
✏ ✏
✏ ✏
✏
✏
✫ n ✪
Reactor semibatch
dNi
= Fio + ri V (1.2.7)
dt
• .
• .
• .
c
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Cap. 1 Balance de Masa 6
• Fı́sicamente −rA denota las moles del reactivo A que han reaccionado en un cierto
intervalo de tiempo y en un volumen dado de volumen del sistema.
• rB denota las moles del producto B que se han obtenido en un cierto intervalo
de tiempo si la reacción se efectua en un volumen dado del sistema.
c
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Cap. 1 Balance de Masa 7
− rA V (1.3.12)
3
Formalmente, para un sistema de volumen constante V , la velocidad de reacción
se define matematicamente como,
1 dNi
ri = (1.3.13)
V dt
donde el subı́ndice i se refiere a cualquier componente que participa en la reacción,
Ni son las moles de este componente y t es el tiempo. Nota que debido a que hemos
supuesto volumen constante la ecuación anterior también puede escribirse como,
dCi
ri = (1.3.14)
dt
c
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Cap. 1 Balance de Masa 8
1.4.2 Conversión
Cuando se trabaja con reacciones quı́micas resulta muy conveniente el poder tener una
idea precisa de la cantidad de materia que ha reaccionado (es decir de la masa que se
ha transformado). Es decir, podriamos definir un ı́ndice que variara únicamente en un
intervalo bien definido (por ejemplo de 0 a 100). Si para la reacción,
A −→ B
este ı́ndice valiera 0 significarı́a que absolutamente nada del reactivo A ha reaccionado,
mientras que si el ı́ndice es igual a 100 esto significarı́a entonces que toda la masa
disponible del reactivo A se ha convertido en el producto B. El ı́ndice que se ha
propuesto para este propósito se llama la conversión, y se denota por Xi donde el
subindice i denota el reactivo al que está referida la conversión. La conversión se define
de la siguiente manera.
c
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Cap. 1 Balance de Masa 9
• Sistemas batch.
Nio − Ni
Xi = (1.4.22)
Nio
donde Nio y Ni representan la masa o moles del componente i al comienzo y final
del periodo de tiempo durante el que ocurre la reacción, respectivamente.
como puede observarse facilmente Xi sólo puede tomar valores entre 0 y 1 (o bien entre
0 y 100 como porcentaje).
Notese que la conversión, tal como ha sido definida anteriormente, no es aplicable
a productos. Por ejemplo, para la reacción antes considerada efectuada en un reactor
de flujo continuo, si la conversión estuviese referida al producto B, pero sólamente el
componente A estuviera presente en la corriente de alimentación (es decir FBo = 0)
la definición de conversión XB estarı́a indefinida. Un argumento similar se cumple
también para el reactor batch.
− iξ = Nio − Ni (1.4.23)
y
Nio Xi = Nio − Ni (1.4.24)
igualando las dos ecuaciones anteriores obtenemos la relación entre ξ y Xi ,
i
Xi = − ξ (1.4.25)
Nio
c
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Capı́tulo 2
Reactor Batch
2.1 Introducción
En ocasiones cuando se desean producir productos con alto valor agregado, y en
pequeñas cantidades, se recurre al empleo de un reactor batch (también llamado re-
actor por lotes). Este reactor se emplea en la producción, por ejemplo, de productos
farmacéuticos y en la industria de alimentos.
El reactor batch es un recipiente equipado con un medio de calentamiento y/o
enfriamiento y con un medio de agitación. Debido a su caracter de proceso batch,
no se emplean corriente continuas de alimentación ni de extracción de productos. El
reactor batch frecuentemente opera por ciclos (un ciclo es un periodo completo de op-
eración). Un ciclo de operación podrı́a estar compuesto por las siguientes operaciones:
a) limpieza, b) carga de los reactivos, c) calentamiento/enfriamiento (si es necesario),
d) operación hasta cumplir un cierto objetivo, e) descarga de los productos.
Normalmente las operaciones de llenado y vaciado del reactor batch son irrelevantes,
desde el punto de vista de las reacciones que se llevan a cabo durante la operación nor-
mal del reactor. En este curso únicamente estamos interesados en analizar la operación
del reactor cuando inician las reacciones (paso d anterior).
• Qué tiempo debe permanecer el reactivo A en el reactor hasta que se alcance una
conversión XA ?
10
Cap. 2 Reactor Batch 11
NA = V CA
dCA
= rA (2.2.2)
dt
ahora obtendremos la ecuación de diseño para diferentes tipos de expresiones cinéticas.
• −rA = kCA
sustituyendo:
CA t
dCA
= −k
CAi dt 0
XA = 1 − e−kt (2.2.4)
c
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Cap. 2 Reactor Batch 12
c
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Cap. 2 Reactor Batch 13
d(xa)/d(t)=k*(ca.̂5)*(cb)*cc*v/nao
ca=cao*(1-xa)/cden
cb=cao*(thetab-xa)/cden
cc=cao*(thetac-xa)/cden
cd=cao*(thetad+xa)/cden
cden=1+epsilon*xa
v=vo*cden
nao=cao*vo
epsilon=-2*yao
yao=1/(thetaa+thetab+thetac)
k=1e-6
cao=800
thetaa=1
thetab=.9
thetac=.8
thetad=0 vo=3000
t(0)=0
xa(0)=0
t(f)=500
En la figura 2.1 se muestra la variación del perfil del grado de conversión con respecto
al tiempo, mientras que en la figura 2.2 se muestra la forma como las concentraciones de
los reactivos y productos cambian con el tiempo.
c
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Cap. 2 Reactor Batch 14
0.8
0.7
0.6
Grado de Conversion
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
Tiempo (min)
como hemos visto anteriormente las ecuaciones de diseño de los tres componentes in-
volucrados en la reacción están dados por:
dNA
= rA V
dt
dNB
= rB V
dt
dNC
= rC V
dt
dado que el reactivo A aparece en dos reacciones su velocidad de reacción global (rA )
estará dada por la suma algebraica de 2 contribuciones individuales correspondientes
c
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Cap. 2 Reactor Batch 15
1500
Cd
1000
Concentracion (mol/lt)
500 Ca
Cb
Cc
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
Tiempo (min)
donde,
los compuestos B y C sólo aparecen en una reacción por lo que sus velocidades de
reacción globales estarán dadas por:
rB = k1 CA (2.3.8)
rC = k2 CA (2.3.9)
las cuales pueden escribirse como un sistema de reacciones simples (de un solo paso)
como se muestra:
k
A →1 B
k1
B → A
k
B →2 C
c
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Cap. 2 Reactor Batch 16
k2
C → B
k
C →3 D
k
D →3 C
las ecuaciones de diseño para cada componente involucrado en el sistema de reacción
están dadas por:
dNA
= rA V (2.3.10)
dt
dNB
= rB V (2.3.11)
dt
dNC
= rC V (2.3.12)
dt
dND
= rD V (2.3.13)
dt
la velocidad de reacción global para el componente i se determina considerando todas
las reacciones donde interviene este componente. Entonces,
rA = −k1 CA + k1 CB (2.3.14)
rB = k1 CA − k1 CB − k2 CB + k2 CC (2.3.15)
rC = k2 CB − k2 CC − k3 CC + k3 CD (2.3.16)
rD = k3 CC − k3 CD (2.3.17)
notese que las ecuaciones también se pueden escribir en términos de las concentraciones:
dCA
= rA (2.3.18)
dt
dCB
= rB (2.3.19)
dt
dCC
= rC (2.3.20)
dt
dCD
= rD (2.3.21)
dt
En la figura 2.3 se muestran los perfiles de concentración para todas las especies durante los
primeros 30 minutos de operación del reactor. El programa Matlab empleado para realizar
estos cálculos se muestra a continuación.
c
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Cap. 2 Reactor Batch 17
[t,x] = ode15s(’batchmr’,time,x0);
fx (1) = ra;
fx (2) = rb;
fx (3) = rc;
fx (4) = rd;
fx = fx’;
c
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Cap. 2 Reactor Batch 18
10
C
9 A
C
B
8
CC
CD
7
Concentracion (mol/lt)
0
0 5 10 15 20 25 30
Tiempo (min)
Figura 2.3: Variación del perfil de concentraciones en un reactor batch con reacciones
múltiples.
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Capı́tulo 3
3.1 Introducción
Este tipo de reactor es simplemente un recipiente donde se admite continuamente
una corriente de alimentación, y se extrae también continuamente una corriente de
productos (ver figura 3.1). El reactor puede estar equipado con un medio para extraer
Alimentacion
Calentamiento/
enfriamiento
Producto
energı́a (si las reacción(es) es (son) exotérmica(s)) y/o con un medio para adicionar
energı́a (si la(s) reacción(es) es(son) endotérmica(s)). El reactor también está equipado
con un medio de mezclado vigoroso, por lo cual frecuentemente se considera como un
sistema de propiedades homogéneas.
19
Cap. 3 Reactor Continuo Tanque Agitado 20
NA = CA V, FA = QCA
• −rA = kCA .
La ecuación de diseño está dada por,
dCA Q
= (CAo − CA ) − kCA (3.2.4)
dt V
c
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Cap. 3 Reactor Continuo Tanque Agitado 21
obtenemos,
C
−ln(a − bCA ) A
=t
b CAi
obtenemos,
CA
−2 cCA − b 1
− 2 arctanh √ √ =t (3.2.12)
4 ac + b2 4 ac + b2
CAi
c
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Cap. 3 Reactor Continuo Tanque Agitado 22
c
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Cap. 3 Reactor Continuo Tanque Agitado 23
Fijando Evaluar
CAo , Q, V → CA
CAo , CA , Q → V
CAo , CA , V → Q
CA , Q, V → CAo
Q(CAo − CA )
V =
kCA
lt
100 min (70 − 10) mollt
= 1 = 6000 lts
(.1 min )(10 mol
lt
)
• Cuánto tiempo debe transcurrir para que el reactor alcanze un nuevo estado
estacionario ?
c
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Cap. 3 Reactor Continuo Tanque Agitado 24
Solucion analitica
10.3
10.25
10.2
Concentracion
10.15
10.1
10.05
10
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Tiempo (min)
dCA Q
= (CAo − CA ) − kCA
dt V
d(ca)/d(t)=q*(cao-ca)/v-k*ca
q=100
cao=72
v=6000
k=.1
ca(0)=10
t(0)=0
t(f)=50
c
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Cap. 3 Reactor Continuo Tanque Agitado 25
10.3
10.25
10.2
Concentracion
10.15
10.1
10.05
10
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Tiempo (min)
c
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Cap. 3 Reactor Continuo Tanque Agitado 26
dNA
= FAo − FA + rA V (3.4.20)
dt
dNB
= FBo − FB + rB V (3.4.21)
dt
dNC
= FCo − FC + rC V (3.4.22)
dt
dND
= FDo − FD + rD V (3.4.23)
dt
las expresiones de velocidades globales de reacción se determinan exactamente de la
misma forma que se hizo antes para el reactor batch. Por facilidad repetimos aquı́ las
expresiones resultantes:
rA = −k1 CA + k1 CB
rB = k1 CA − k1 CB − k2 CB + k2 CC
rC = k2 CB − k2 CC − k3 CC + k3 CD
rD = k3 CC − k3 CD
notese que las ecuaciones de diseño también se pueden escribir en términos de las
concentraciones de reactivos y productos haciendo uso de la ecuación:
dCA CAo − CA
= + rA (3.4.25)
dt θ
dCB CBo − CB
= + rB (3.4.26)
dt θ
dCC CCo − CC
= + rC (3.4.27)
dt θ
dCD CDo − CD
= + rD (3.4.28)
dt θ
siendo θ = V /Q el tiempo de residencia.
suponiendo que la corriente de alimentación está sólo compuesta del reactivo A con una
concentración de 10 mol/lt y que el tiempo de residencia en el reactor es de 30 minutos. El
reactor opera en estado estacionario, emplear los mismos valores numéricos de las constantes
de velocidad de reacción que fueron usados en el ejemplo 2.3.
c
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Cap. 3 Reactor Continuo Tanque Agitado 27
o en forma matricial,
(1 + k1 θ) −k1 θ 0 0 CA CAo
−k1 θ (1 + k1 θ + k2 θ) −k2 θ 0
CB CBo
=
0 −k2 θ (1 + k2 θ + k3 θ) −k3 θ CC CCo
0 0 −k3 θ (1 + k3 θ) CD CDo
Ax = b
%
% Multiple reactions in a steady-state isothermal CSTR
%
k1=.2; k1p=.15; k2=1; k2p=.8; k3=.9; k3p=.2; theta=30;
cao=10; cbo=0; cco=0; cdo=0;
%
% define elements of the A matrix
%
a = zeros(4,4);
a(1,1) = 1+k1*theta;
a(1,2) = -k1p*theta;
a(2,1) = -k1*theta;
a(2,2) = 1+k1p*theta+k2*theta;
a(2,3) = -k2p*theta;
a(3,2) = -k2*theta;
a(3,3) = 1+k2p*theta+k3*theta;
c
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Cap. 3 Reactor Continuo Tanque Agitado 28
a(3,4) = -k3p*theta;
a(4,3) = -k3*theta;
a(4,4) = 1+k3p*theta;
%
% Elements of the independent vector
%
b = [cao cbo cco cdo]’;
%
% solve the system of AE
%
x = inv(a)*b;
fprintf (’Ca = %8.3f \n’,x(1))
fprintf (’Cb = %8.3f \n’,x(2))
fprintf (’Cc = %8.3f \n’,x(3))
fprintf (’Cd = %8.3f \n’,x(4))
c
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Capı́tulo 4
Reactor Tubular
4.1 Introducción
Generalmente este tipo de reactor es un tubo (o tal vez una familia de tubos) donde se
llevan a efecto las reacciones involucradas. En este reactor existe una corriente continua
de alimentación, y una corriente continua de extracción de los productos (ver figura 4.1).
El patrón de flujo en el interior del reactor se supone que obedece el modelo de flujo
Calentamiento/enfriamiento
Alimentacion Producto
29
Clase 4 Reactor Tubular 30
casos como estos la pérdida de presión a lo largo del reactor puede ser significativa y
deberı́a tomarse en cuenta en el modelamiento de la operación del reactor.
En sistemas de propiedades heterogéneas, el modelamiento (balances de masa y
energı́a) se realiza tomando un pequeño elemento diferencial de volumen del sistema
original (ver figura 4.2).
V
∆Y
∆V = A∆y (4.1.2)
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Clase 4 Reactor Tubular 31
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Clase 4 Reactor Tubular 32
• −rA = kCA CB
integrando la ecuación de diseño,
1 CA dCA AL
− = dL (4.1.17)
k CAo CA2 + (CBo − CAo )CA Q 0
obtenemos,
CBo − CAo
CA = CAo eu (4.1.18)
CBo − CAo eu
donde,
kAL
u=− (CBo − CAo ) (4.1.19)
Q
Ejemplo 5 Determine el volumen de un reactor tubular necesario para producir 300 mil-
lones de libras de etileno/an̄o a partir del crakeo de una corriente de etano puro. La reacción
es de primer órden, irreversible y elemental,
C2 H6 → C2 H4 + H2
Se desea lograr una conversión del 80 % de etano, el reactor operará isotérmicamente a
1100 o K, e isobáricamente a 6 atms. La constante de velocidad de reacción es .072 1/seg
a 1000 o K, la energı́a de activación es 82 kcal/gmol.
Definiendo A = C2 H6 , B = C2 H4 , y C = H2 , la ecuación de disen̄o del reactor está
dada por,
dXA
FAo = −rA
dV
integrando esta ecuación,
XA XA
dXA dXA
V = FAo = FAo
0 −rA 0 kCA
ya que la reacción procede en fase gas, y = 0, la suposición de sistema a volumen
constante no puede ser usada. Por lo tanto,
1 − XA
CA = CAo
1 + XA
donde se ha supuesto operación isotérmica e isobárica. Substituyendo la ecuación anterior
en la ecuación de disen̄o obtenemos,
FAo XA (1 + XA )
V = dXA
kCAo 0 (1 − XA )
integrando esta ecuación,
FAo 1
V = (1 + )ln − XA
kCAo 1 − XA
esta ecuación permite entonces evaluar el volumen V que se requiere para lograr la con-
versión deseada XA suponiendo que la operación sea a temperatura, y presión constantes.
A continuación evaluamos los parámetros necesarios.
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Clase 4 Reactor Tubular 33
• FAo .
dado que la corriente de alimentación es etano puro FB = FAo XA entonces,
lb
FB 300x106 ano lbmol
FAo = = = .425
XA .8 seg
• CAo
si la corriente de alimentación es etano puro yAo = 1 entonces,
P yAo 6 atm lbmol
CAo = = 3 −atm = .00415
RT pie
(.73 mol−o R )(1980 o R) pie3
• k a 1100 o K.
dado que tenemos el valor de la constante de velocidad de reacción k disponible a
1000 o K, pero la reacción ocurre a 1100 o K, debemos usar alguna forma de corregir
el valor de k para poder utilizarla a esta última temperatura. Esta corrección por
efectos de temperatura se puede realizar fácilmente definiendo T1 = 1000 o K y
T2 = 1100 o K. Escribiendo las ecuación de Arrhenius a estas dos temperaturas,
E
− RT
k(T1 ) = Ae 1
E
− RT
k(T2 ) = Ae 2
entonces,
cal
82000
1 1.987
gmol
cal [ 1000
1 1
− 1100 ] o1K 1
k(T2 ) = .072 e gmol−o K = 3.06
seg seg
finalmente el volumen requerido si la conversión deseada es del 80 % estará dado por,
(.425 lbmol
)
seg 1
V = 1 lbmol (1 + 1)ln − .8 = 80.9 pie3
(3.06 seg )(.00415 pie3 ) 1 − .8
Normalmente los reactores tubulares no están formados por un único tubo sino por un grupo
de tubos de taman̄o más pequen̄o, cuyo volumen total es igual al volumen del reactor cuando
se utiliza un sólo tubo. Por ejemplo si decidimos emplear tubos cuya longitud individual
es 40 pies, de 2” de diametro cedula 40 (cuya área de sección transversal es .0205 pie2 ),
entonces el número requerido de tubos individuales n (o sea de reactores individuales) estará
dado por,
80.9 pie3
n= = 98.65 tubos ≈ 100 tubos
(40 pies)(.0205 pie2 )
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Clase 4 Reactor Tubular 34
k k k
A ⇐⇒
1
B ⇐⇒
2
C ⇐⇒
3
D
notese que las ecuaciones de diseño también se pueden escribir en términos de las
concentraciones de reactivos y productos haciendo uso de la ecuación:
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Clase 4 Reactor Tubular 35
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Capı́tulo 5
Reactor SemiBatch
5.1 Introducción
El reactor semibatch es un recipiente con mezclado perfecto al cual se alimenta una
corriente continua hasta que se alcanza un cierto nivel de la mezcla de reacción.
36
Cap. 5 Reactor SemiBatch 37
dNA d(CA V )
FAo + rA V = = (5.2.1)
dt dt
nótese que, como se dijo antes, el volumen que ocupa la mezcla de reacción V no
es constante. Por esta razón el volumen permanece dentro de la derivada, con
respecto al tiempo, en la anterior ecuación. La ecuación anterior debe entonces
diferenciarse y reescribirse como,
dCA dV
FAo + rA V = V + CA (5.2.2)
dt dt
si de esta ecuación deseamos evaluar, por ejemplo, la forma como la concen-
tración CA varı́a con respecto al tiempo t, necesitamos entonces encontrar una
expresión matemática que nos diga la forma como el volumen de la mezcla de
reacción V varı́a con respecto al tiempo t. En otras palabras necesitamos formular
una ecuación de donde podamos evaluar la derivada dV dt
. Esta expresión puede
determinarse fácilmente realizando el balance de masa global sobre el reactor
semibatch,
dM
FT o = (5.2.3)
dt
donde FT o es el flujo total alimentado al reactor, y M es el holdup o masa de
lı́quido en el interior del reactor. Si en la ecuación anterior substituimos M por
la siguiente equivalencia,
M = ρV (5.2.4)
obtenemos,
d(ρV )
FT o = (5.2.5)
dt
y si la densidad ρ es constante,
dV FT o
= = Qo (5.2.6)
dt ρ
dCA
substituyendo esta ecuación en la ecuación 5.2.2 y despejando dt
obtenemos,
dCA
V = Qo (CAo − CA ) + rA V (5.2.7)
dt
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Cap. 5 Reactor SemiBatch 38
Sabemos que, por definición, para un sistema batch (desde el punto de vista del
reactivo B el reactor se comporta como un reactor batch),
NB
CB = (5.2.11)
V
las moles del componente B se evaluan planteando el balance de masa para este
reactivo,
dNB
= rB V (5.2.12)
dt
debido a la estequiometrı́a de la reacción,
rB = r A (5.2.13)
por lo cual,
dNB
= rA V (5.2.14)
dt
integrando esta ecuación,
NB
dNB = rA V dt (5.2.15)
NBo
el término rA V dt puede evaluarse usando el balance de masa del reactivo A:
dNA
FAo + rA V =
dt
integrando, t NA
FAo dt + rA V dt = dNA (5.2.16)
0 NAo
tenemos,
FAo t + rA V dt = NA − NAo (5.2.17)
despejando,
rA V dt = NA − NAo − FAo t (5.2.18)
sustituyendo esta última ecuación en la ecuación 5.2.15 tenemos,
NB
dNB = NA − NAo − FAo t (5.2.19)
NBo
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Cap. 5 Reactor SemiBatch 39
entonces,
NB = NBo + NA − NAo − FAo t (5.2.20)
sustituyendo esta ecuación en la definición de concentración para el componente
B (ecuación 5.2.11), y empleando la dependencia del volumen con respecto al
flujo volumétrico tenemos finalmente,
NBo + NA − NAo − FAo t
CB = (5.2.21)
Vo + Qo t
en esta ecuación las moles del reactivo A (denotadas por NA ) se calculan simple-
memente de la definición de concentración para el reactivo A,
NA = CA V (5.2.22)
las moles del componente C se evaluan planteando el balance de masa para este
producto,
dNC
= rC V (5.2.24)
dt
debido a la estequiometrı́a de la reacción,
rA = −rC (5.2.25)
por lo cual,
dNC
= −rA V (5.2.26)
dt
integrando esta ecuación,
NC
dNC = − rA V dt (5.2.27)
NCo
el término rA V dt se evalua nuevamente usando el balance de masa del reactivo
A,
rA V dt = NA − NAo − FAo t
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Cap. 5 Reactor SemiBatch 40
V = Vo + Qo t
dXA
− NAo = rA (Vo + Qo t) (5.2.32)
dt
y dado que la velocidad de reacción está dada por,
−rA = kCA CB
NA NAo (1 − XA )
CA = = (5.2.33)
V Vo + Qo t
y,
NB
CB = (5.2.34)
V
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Cap. 5 Reactor SemiBatch 41
entonces, t
FBo t + rA V dt = NB − NBo (5.2.35)
0
t
el término 0 rA V dt puede evaluarse integrando la ecuación 5.2.30. De esta
ecuación,
t NA
rA V dt = dNA
0 NAo
sustituyendo ahora las expresiones para CA y CB (dadas por las ecuaciones 5.2.33
y 5.2.36) en la ecuación 5.2.32,
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Cap. 5 Reactor SemiBatch 42
En la mayorı́a de las ocasiones las ecuaciones de diseño que resultan del modelamiento
de reactores semibatch son complicadas de integrar analiticamente. Por esta razón
la aproximación numérica de la solución es un camino viable para resolver problemas
relativos a diferentes aspectos de este tipo de reactores (tales como modelamiento,
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Cap. 5 Reactor SemiBatch 43
0.9
0.8
0.7
Grado de Conversion
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Tiempo (min)
simulación, control etc). Para ilustrar el empleo del procedimiento numérico de solución
considere la situación mostrada en la figura 5.5. Se desean analizar los siguientes dos
modos de operación de un reactor semibatch con objeto de decidir el tipo de operación
que produce la mayor cantidad de producto. Las ecuaciones de diseño para cada
situación son las siguientes:
A→B
dNA
= FAo + rA V (5.2.38)
dt
dNB
= rB V (5.2.39)
dt
−rA = kCA CB
B→A
dNA
= rA V (5.2.40)
dt
dNB
= FBo + rB V (5.2.41)
dt
rB = rA
en ambos casos la variación del volumen con respecto al tiempo está representado por
la siguiente ecuación diferencial:
dV
=q (5.2.42)
dt
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Cap. 5 Reactor SemiBatch 44
60
50
40 Ca
Concentracion (mol/lt)
30
Cb
20
10
Cc
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Tiempo (min)
A B
B A
(a) (b)
Figura 5.5:
Ejemplo 7 Usando los datos del ejemplo 6 calcular los perfiles de concentración de pro-
ductos y reactivos suponiendo que el reactor semibatch puede ser operado de las 2 formas
anteriormente discutidas.
En las figuras 5.6(a) y 5.6(b) se muestran los perfiles de concentraciones como resultado de
los modos diferentes de operar al reactor batch. A continuación se muestran los programas
Matlab usados para generar estos resultados.
c
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Cap. 5 Reactor SemiBatch 45
60 60
50 50
C
A
C
B
C
40 40 c
Concentracion (mol/lt)
Concentracion (mol/lt)
CA
30 CB 30
Cc
20 20
10 10
0 0
0 5 10 15 20 25 30 0 5 10 15 20 25 30
Tiempo (min Tiempo (min
(a) (b)
Figura 5.6:
%
global cao cbo q vo k
plot(time,ca,’red’,time,cb,’green’,time,cc,’blue’)
xlabel(’Tiempo (min’)
legend(’C_{A}’,’C_{B}’,’C_{c}’)
c
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Cap. 5 Reactor SemiBatch 46
ca = na/v;
cb = nb/v;
ra = -k*ca*cb;
rb = ra;
rc = -ra;
if wcase == 1
fao = q*cao;
fx (1) = fao+ra*v;
fx (2) = rb*v;
else
fbo = q*cbo;
fx (1) = ra*v;
fx (2) = fbo+rb*v;
end
fx (3) = rc*v;
fx (4) = q;
fx = fx’;
k k k
A ⇐⇒
1
B ⇐⇒
2
C ⇐⇒
3
D
por facilidad volveremos a reescribir el anterior esquema de reacción como un sistema
de reacciones simples:
k
A →1 B
k1
B → A
k
B →2 C
c
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Cap. 5 Reactor SemiBatch 47
k2
C → B
k
C →3 D
k
D →3 C
notese que las ecuaciones de diseño también se pueden escribir en términos de las
concentraciones de reactivos y productos haciendo uso de la ecuación:
Ni = Ci V, i = A, B, C, D (5.3.48)
c
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Cap. 5 Reactor SemiBatch 48
3.5 CA
CB
3 CC
Concentracion (mol/lt)
CD
2.5
1.5
0.5
0
0 5 10 15 20 25 30
Tiempo (min)
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Cap. 5 Reactor SemiBatch 49
[t,x] = ode15s(’sbatchmr’,time,x0);
fx (1) = fao/v+ra-ca*q/v;
fx (2) = rb-cb*q/v;
fx (3) = rc-cc*q/v;
fx (4) = rd-cd*q/v;
fx (5) = q;
fx = fx’;
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Cap. 5 Reactor SemiBatch 50
• Semibatch
dNA
= rA V
dt
dNB
= FBo + rB V
dt
dNC
= rC V
dt
dV
= q
dt
• Batch
dNA
= rA V
dt
dNB
= rB V
dt
dNC
= rC V
dt
dV
= 0
dt
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Cap. 5 Reactor SemiBatch 51
en ambos casos,
rA = −kCA CB
rB = rA
rC = −rA
Los perfiles de variación del número de moles obtenidos durante los primeros 400 minutos
de operación se muestran en la figura 5.8. El programa Matlab usado para efectuar los
cálculos se muestra a continuación.
4
x 10
3
2.5
N
Moles
a
1.5 N
b
Nc
0.5
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Tiempo (min)
global qf k cbo
qf=19; k=7.5e-04; cbo=80; cao = 100; vo = 300;
nao = cao*vo; nbo=0; nco=0;
time = linspace(0,400);
x0 = [nao nbo nco vo];
%
% Set the integration maximum step size (otherwise the integrator
% can skip over a time interval where semibatch operation is desired).
%
options = odeset(’MaxStep’,1);
[t,x] = ode45(’estcont’,time,x0,options);
na = x(:,1); nb = x(:,2); nc = x(:,3); v = x(:,4);
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Cap. 5 Reactor SemiBatch 52
if time >0 & time < 10 | time > 130 & time < 140
q = qf; fbo=q*cbo;
else
q = 0; fbo = 0;
end
f (1) = ra*v;
f (2) = fbo+rb*v;
f (3) = rc*v;
f (4) = q;
f = f’;
c
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Capı́tulo 6
Relaciones Estequiométricas
los resultados para la reacción elemental dada por la ecuación 6.1.1 se resumen en la
siguiente tabla.
Componente Moles Moles consumidas/ Moles restantes
iniciales formadas al tiempo t al tiempo t
A NAo −NAo XA NA = NAo − NAo XA
b
B NBo − a NAo XA NB = NBo − ab NAo XA
c
C NCo N X
a Ao A
NC = NCo + ac NAo XA
d
D NDo N X
a Ao A
ND = NDo + ad NAo XA
Inertes NIo NIo
NT = NT o + δNAo XA (6.1.5)
donde,
NT o = NAo + NBo + NCo + NDo + NIo (6.1.6)
y,
d c b
δ=+ − −1 (6.1.7)
a a a
usando la información contenida en esta tabla podemos expresar la concentración de
cualquier componente en función de la conversión del reactivo lı́mite (y de algunos
otros términos).
Por ejemplo para el componente A por definición sabemos que,
NA
CA =
V
empleando la información sobre NA obtenida de la tabla anterior podemos expresar la
concentración CA en función de la conversión XA ,
NAo (1 − XA )
CA = (6.1.8)
V
de manera semejante para el reactivo B,
NB NBo − ab NAo XA
CB = = (6.1.9)
V V
para el producto C,
NC NCo + ac NAo XA
CC = = (6.1.10)
V V
para el producto D,
ND NDo + ad NAo XA
CD = = (6.1.11)
V V
si definimos el siguiente término,
Nio
Θi = (6.1.12)
NAo
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Cap. 6 Relaciones Estequiométricas 55
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Cap. 6 Relaciones Estequiométricas 56
en la siguiente tabla se resumen las ecuaciones para todos los componentes involucrados
en la reacción en cuestión.
NA NAo (1−XA ) CAo (1−XA ) P To
CA = = Vo (
=
V
P)( TT )(1+"XA )
Po
o
(1+"XA ) Po T
NAo [ΘB − ab XA ] CAo [ΘB − ab XA ]
NB P To
CB = = Vo (
=
V Po
P )( TTo )(1+"XA ) (1+"XA ) Po T
NAo [ΘC + ac XA ] CAo [ΘC + ac XA ]
NC P To
CC = = Vo ( PPo )( TT
=
V
o
)(1+"XA ) (1+"XA ) Po T
NAo [ΘD + ad XA ] CAo [ΘD + ad XA ]
ND P To
CD = = Vo (
=
V Po
P )( )(1+"XA )
T
To
(1+"XA ) Po T
1
recuérdese claramente que dicha tabla es solamente válida para la reacción elemental A + ab B →
c
aC + ad D.
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Cap. 6 Relaciones Estequiométricas 57
donde k = 5x10−2 . El reactor se carga inicialmente con 100 moles del reactivo A hasta
un volumen de 50 lts. Supongamos que se permite que la reacción anterior porceda hasta
los 100 minutos de operación. En la figura 6.1 se muestra el perfil del grado de conversión
del reactivo A obtenido del modelo del reactor batch si se supone que la densidad de la
mezcla de reacción permanece constante ( = 0); como se observa la conversión obtenida
es de alrededor del 91%. Sin embargo, si el reactor se modela como un sistema de densidad
variable (lo cual es la situación correcta en este caso) de la figura 6.1 ( = 3) observamos que
la conversión que se obtendrı́a en realidad es tan solo del 79%. Es decir, la diferencia neta
de conversión es 12% menor de la que se predice con la suposición de volumen constante.
1
0.9
ε=0
0.8
0.7 ε=3
0.6
A
0.5
X
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Tiempo (min)
2A → B, −rA = kCA2
c
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Cap. 6 Relaciones Estequiométricas 58
0.9 ε=−1
ε=0
0.8
0.7
0.6
A
0.5
X
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Tiempo (min)
xa = x(1);
f(1) = k*cao*(1-xa)ˆ2/(1+epsilon*xa);
f = f’;
c
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Cap. 6 Relaciones Estequiométricas 59
b c d
A+ B → C + D
a a a
el número de moles FA en un punto del reactor donde la conversión es XA está dada
por,
FA = FAo − FAo XA
de manera semejante puede obtenerse el flujo para cualquier otro componente involu-
crado en la reacción en términos de la conversión XA . Este paso es totalmente semejante
a lo que se hizo para el reactor batch.
Para el reactivo B,
b
FB = FBo − FAo XA
a
que el segundo término del lado derecho de esta ecuación representa el número de
moles del reactivo B en cualquier instante puede verificarse fácilmente analizando las
unidades de la ecuación,
b moles convertidas de B moles convertidas de A
FAo XA =
a moles convertidas de A tiempo
moles convertidas de B
=
tiempo
expresiones semejantes pueden obtenerse para cualquier otro componente. Por ejemplo
para el producto C el número de moles en un punto del reactor donde la conversión es
XA está dada por,
c
FC = FCo + FAo XA (6.2.28)
a
los resultados para la reacción simple en cuestión se resumen en la siguiente tabla.
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Cap. 6 Relaciones Estequiométricas 60
FT = FT o + δFAo XA (6.2.29)
donde,
FT o = FAo + FBo + FCo + FDo + FIo (6.2.30)
y,
d c b
δ=
+ − −1 (6.2.31)
a a a
usando la información contenida en esta tabla podemos expresar la concentración
de cualquier componente involucrado en la reacción Ci en función de la conversión de
A.
Para el reactivo A por definición la concentración de la especie A en un cierto punto
del reactor se determina de la ecuación,
FA
CA = (6.2.32)
Q
moles de A
donde FA es el flujo molar de la especie A en tiempo
, y Q es el flujo volumétrico en
volumen total
tiempo
. Ambas variables se miden en el mismo punto 2 . Las unidades de CA son
moles de A
.
Substituyendo el flujo del componente A en la ecuación de definición de
volumen total
concentración tenemos,
FAo (1 − XA )
CA = (6.2.33)
Q
de manera semejante para el reactivo B,
FB FBo − ab FAo XA
CB = = (6.2.34)
Q Q
para el producto C,
FC FCo + ac FAo XA
CC = = (6.2.35)
Q Q
para el producto D,
FD FDo + ad FAo XA
CD = = (6.2.36)
Q Q
2
Este comentario sólo es aplicable al reactor tubular ya que en el reactor tanque agitado FA y Q
pueden medirse más facilmente a la entrada del reactor
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Cap. 6 Relaciones Estequiométricas 61
FT = FT o + δFAo XA
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Cap. 6 Relaciones Estequiométricas 62
en la siguiente tabla se resumen las ecuaciones para todos los componentes involucrados
en la reacción en cuestión.
FA FAo (1−XA ) CAo (1−XA ) P To
CA = Q
= Qo ( PPo )( TT )(1+"XA )
= (1+"XA ) Po T
o
FAo [ΘB − ab XA ] CAo [ΘB − ab XA ]
FB P To
CB = = Qo (
=
Q Po
P )( )(1+"XA )
T
To
(1+"XA ) Po T
FAo [ΘC + ac XA ] CAo [ΘC + ac XA ]
FC P To
CC = = Qo (
=
Q Po
P )( )(1+"XA )
T
To
(1+"XA ) Po T
FAo [ΘD + ad XA ] CAo [ΘD + ad XA ]
FD P To
CD = = Qo ( PPo )( TT
=
Q
o
)(1+"XA ) (1+"XA ) Po T
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Cap. 6 Relaciones Estequiométricas 63
0.9
ε=0
0.8
ε=1
0.7
0.6
XA
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Longitud (m)
x0 = 0;
[t,x] = ode15s(’tubvnc’,[0 50],x0,[],k,fao,qo,area,epsilon);
xa = x(1);
fa = fao*(1-xa);
q = qo*(1+epsilon*xa);
ca = fa/q;
ra = k*caˆ2;
f(1) = ra*area/fao;
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Capı́tulo 7
Configuración de Reactores
7.1 Introducción
Industrialmente se acostumbra emplear más de un reactor para efectuar las reacciones
de interés. Entre algunas de las razones que podemos citar para justificar este modo
de operación podemos citar las siguientes:
• Los costos de inversión y operación pueden ser menores si se emplean una serie
de reactores de tamaño moderado que un sólo reactor de gran volumen.
Los arreglos de reactores pueden ser muy diversos, y es trabajo del Ingeniero el elegir
el mejor esquema de reacción atendiendo a ciertos objetivos operacionales. Algunas de
las configuraciones más simples se muestran a continuación.
productos
• Tubular-Tubular.
• Tanque agitado-Tubular.
• Tubular-Tanque agitado.
64
Cap. 7 Configuración de Reactores 65
reactivos productos
reactivos
productos
• Tanque agitado-Tubular.
f (xA ) = FAo xA + rA V
donde,
−rA = kCA CB
2
= kCAo (1 − xA )(ΘB − xA )
CBo
ΘB =
CAo
• Reactor tubular.
dxA −rA A
=
dL FAo
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Cap. 7 Configuración de Reactores 66
reactivos
productos
Reactor XA XB
CSTR 39.49 23.23
Tubular 75.9 35.2
Global 85.42 50.25
• Tubular-CSTR.
Reactor XA XB
Tubular 85.4 47.3
CSTR 29.53 6.46
Global 86.2 50.7
a continuación se muestran los programas Matlab para realizar los cálculos anteriores.
clear all
clc
global qf k vcstr areatub
global ca1 cb1
kinds = input(’CSTR-TUB = 1, TUB-CSTR /=1, Choose sequence == > ’);
xg = .5;
if kinds == 1
xa1 = fsolve(’cstrseq’,xg,[],[],caf,cbf);
xb1 = 100*(cbf-cb1)/cbf; cb10=cb1;
[lenght,xa2] = ode15s(’tubseq’,[0 lenghtub],0,[],ca1,cb1);
xb2 = 100*(cb10-cb1)/cb10;
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Cap. 7 Configuración de Reactores 67
ux = length(xa2);
else
[lenght,xa1] = ode15s(’tubseq’,[0 lenghtub],0,[],caf,cbf);
xb1 = 100*(cbf-cb1)/cbf; cb10=cb1;
xa2 = fsolve(’cstrseq’,xg,[],[],ca1,cb1);
xb2 = 100*(cb10-cb1)/cb10;
ux = length(xa1);
end
xag = 100*(caf-ca1)/caf;
xbg = 100*(cbf-cb1)/cbf;
disp(’ ’); disp(’ ’);
disp (’ ----------------------------’);
disp (’ Reactor Xa Xb’);
disp (’ ----------------------------’);
if kinds == 1
fprintf(’ CSTR %6.2f %6.2f \n’,100*xa1,xb1);
fprintf(’ Tubular %6.2f %6.2f \n’,100*xa2(ux),xb2);
else
fprintf(’ Tubular %6.2f %6.2f \n’,100*xa1(ux),xb1);
fprintf(’ CSTR %6.2f %6.2f \n’,100*xa2,xb2);
end
disp (’ ----------------------------’);
disp(’ ’);
xa = x(1);
fao = qf*caf;
thetab = cbf/caf;
ca1 = caf*(1-xa);
cb1 = caf*(thetab-xa);
ra = -k*ca1*cb1;
fx = fao*xa+ra*vcstr;
c
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Cap. 7 Configuración de Reactores 68
xa = x(1);
fao = qf*caf;
thetab = cbf/caf;
vtub = 1000*areatub*lenght;
ca1 = caf*(1-xa);
cb1 = caf*(thetab-xa);
ra = 1000*k*ca1*cb1;
fx = ra*areatub/fao;
C
Ao X
FAo A1
X
A2
θ θ2
1
V V
1 2
Figura 7.5:
o visceversa ? para que el volumen total ocupado por los dos reactores (V1 + V2 ) sea
el menor posible. Notese que esta decisión implica fundamentalmente seleccionar el
c
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Cap. 7 Configuración de Reactores 69
C
Ao X
FAo A1
X
A2
θ θ2
1
V V
1 2
Figura 7.6:
tiempo de residencia del primer reactor (θ1 ), ya que la conversión lograda a la salida
de este reactor (XA1 ) dependerá, entre otros factores, de este tiempo de residencia.
Graficamente esta discusión puede ejemplificarse de la siguiente manera.
(CAo − CA1 )
+ rA1 = 0 (7.2.1)
θ1
la podemos reescribir como:
CAo XA1
+ rA1 = 0 (7.2.2)
θ1
o bien como:
XA1 θ1
= (7.2.3)
−rA1 CAo
(CA1 − CA2 )
= −rA2 (7.2.4)
θ2
entonces,
c
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Cap. 7 Configuración de Reactores 70
1
-
r
A
X
A1
Figura 7.7:
1
0
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1
K
0
1 L
0
1
00000
11111
00000
11111
0
1
1 0
1
00000
11111
00000
11111
0
1
-
r 00000
11111
0
1
00000
11111
0
1 θ2
A 00000
11111
0
1 Area=
00000
11111
0
1
00000
11111
0
1 CAo
00000
11111
0
1
11111
00000
0
1
N M
11111
00000
0
1
X X
θ1 A1 A2
Area=
CAo
Figura 7.8:
c
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Cap. 7 Configuración de Reactores 71
1
0
0
1
0
1
0
1
0
1
K
0
1 L
0
1
00000000000
11111111111
00000000000
11111111111
0
1
1 00000000000
11111111111
0
1
00000000000
11111111111
0
1
-
r
N
1 M
11111111111
0
00000000000
11111111111
0
1
00000000000 θ2
A 0
1 Area=
0
1
0
1 CAo
0
1
0
1
0
1
X X
θ A1 A2
Area= 1
CAo
Figura 7.9:
en cualquier caso debe notarse que el volumen total del sistema de reacción
(obtenido como la suma de los volumenes V1 y V2 ) será mı́nimo cuando el área
definida por el rectángulo KLM N sea máxima.
Existe un procedimiento gráfico simple para obtene las coordenas (-1/−rA1 ,XA1 )
de tal forma que el área del rectángulo KLM N sea máxima. A continuación
detallamos este procedimiento. Supongamos que deseamos calcular las coordenas
(y, x) de tal manera que el área ocupada por un rectángulo debajo de la curva
mostrada sea máxima:
M(x,y)
y Area=xy
Figura 7.10:
A = xy (7.2.8)
c
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Cap. 7 Configuración de Reactores 72
de donde,
dy y
− = (7.2.10)
dx x
este resultado significa que el área ocupada por el rectángulo será máxima cuando
el punto M está ubicado en un lugar (x, y) donde la pendiente de la curva es igual
a la pendiente de la diagonal N L del rectángulo como se muestra en la siguiente
gráfica:
y
M(x,y)
dy
pendiente= -
dx
Diagonal=y/x x
Figura 7.11:
Diagonal del
K reactangulo L
-1 Pendiente de la
curva en M
rA
N M
X A1 X A2
Figura 7.12:
c
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Capı́tulo 8
Sensibilidad paramétrica
8.1 Introducción
8.2 Ecuaciones de sensibilidad paramétrica
Suponiendo que se dispone de un modelo matemático que representa la conducta
dinámica de un cierto sistema dado por:
dx
= f (x, t, p) (8.2.1)
dt
donde p representa el vector de parámetros del sistema. Las ecuaciones que describen
la manera como el estado del sistema cambia o depende con respecto a algún parámetro
están dadas por:
dS ∂f ∂f
= S+ (8.2.2)
dt ∂x ∂p
donde,
S11 ... S1j
. . .
S= . . . (8.2.3)
. . .
Si1 ... Sij
además,
∂xi
Sij = (8.2.4)
∂pj
para poder comparar entre si las magnitudes de los coeficientes de sensibilidad fre-
cuentemente se acostumbra usar algún tipo de escalamiento para este propósito. Una
de las posibles formas de escalamiento consiste en multiplicar Sij por la magnitud de
la variable independiente. En términos de este tipo de escalamiento:
∂xi ∂xi
Sij = pj = (8.2.5)
∂pj ∂ln(pj )
73
Clase 8 Sensibilidad Paramétrica 74
c
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Clase 8 Sensibilidad Paramétrica 75
definiendo,
∂CA ∂CA
S11 = , S12 =
∂k1 ∂k2
∂CB ∂CB
S21 = , S22 =
∂k1 ∂k2
∂CC ∂CC
S31 = , S32 =
∂k1 ∂k2
o bien,
Ṡ11 Ṡ12 −2k1 CA S11 −2k1 CA S12 −CA2 0
Ṡ21 Ṡ22 = 2k1 CA S11 − 2k2 CB S21 2k1 CA S12 − 2k2 CB S22 + CA2
−CB2
2
Ṡ31 Ṡ32 2k C S
2 B 21 2k C S
2 B 22 0 C B
c
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Clase 8 Sensibilidad Paramétrica 76
C
0.9 a
C
b
Cc
0.8
0.7
0.6
Concentration
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Time
clear all
clc
global k1 k2
k1 = 1; k2=2;
time = linspace(0,20);
x0 = [1 0 0 0 0 0 0 0 0];
ca = x(:,1);
cb = x(:,2);
cc = x(:,3);
s1 = k1*x(:,4); % "Scaled" sensitivity coefficients
s2 = k2*x(:,5);
s3 = k1*x(:,6);
s4 = k2*x(:,7);
s5 = k1*x(:,8);
s6 = k2*x(:,9);
figure(1)
plot(t,ca,t,cb,t,cc), ylabel(’Concentration’), xlabel(’Time’)
legend (’C_{a}’,’C_{b}’,’C_{c}’)
c
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Clase 8 Sensibilidad Paramétrica 77
K1
0.3
C
a
C
0.2 b
C
c
0.1
Sensitivity Coefficients
0
−0.1
−0.2
−0.3
−0.4
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Time
figure (2)
plot(t,s1,t,s3,t,s5), ylabel (’Sensitivity Coefficients’),xlabel(’Time’)
legend(’C_{a}’,’C_{b}’,’C_{c}’), title(’K_{1}’)
figure (3)
plot(t,s2,t,s4,t,s6), ylabel (’Sensitivity Coefficients’), xlabel(’Time’)
legend(’C_{a}’,’C_{b}’,’C_{c}’), Title(’K_{2}’)
c
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Clase 8 Sensibilidad Paramétrica 78
K2
0.15
C
a
C
0.1 b
C
c
0.05
Sensitivity Coefficients
0
−0.05
−0.1
−0.15
−0.2
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Time
s1 = x(4);
s2 = x(5);
s3 = x(6);
s4 = x(7);
s5 = x(8);
s6 = x(9);
%
% Math model
%
ca2 = ca*ca;
cb2 = cb*cb;
f (1) = -k1*ca2;
f (2) = k1*ca2-k2*cb2;
f (3) = k2*cb2;
%
% Sensivity states
%
t1 = 2*k1*ca;
t2 = 2*k2*cb;
f (4) = -t1*s1-ca2;
f (5) = -t1*s2;
f (6) = t1*s1-t2*s3+ca2;
f (7) = t1*s2-t2*s4-cb2;
f (8) = t2*s3;
f (9) = t2*s4+cb2;
f = f’;
c
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Clase 8 Sensibilidad Paramétrica 79
c
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Capı́tulo 9
80
Cap. 9 Problemas de Reactores Isotérmicos 81
• −rA = kCA2 CB
• −rA = kCA CB2
• −rA = kCA2 CB
• −rA = kCA CB2
c
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Cap. 9 Problemas de Reactores Isotérmicos 82
c
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Cap. 9 Problemas de Reactores Isotérmicos 83
A B A
B A A/B
B A B
A/B A/B
(4) (5)
10. Seleccionar, entre los esquemas mostrados, el mejor esquema de reacción para
efectuar la reacción del problema 1.
en la siguiente tabla se muestran las condiciones de alimentación y de arranque
para cada sistema de reacción (el subı́ndice f se refiere a las condiciones de la
corriente de alimentación, mientras que el subı́ndice o se refiere a las condiciones
de proceso en el interior del reactor al arranque de este).
k1 CA2
A + B → 3P1 , −rA = k1
CB
k
A →2 P2 , −rA = k2 CA
c
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Cap. 9 Problemas de Reactores Isotérmicos 84
B B B
B Productos
A
A
B B B B
la alimentación al primer reactor tanque agitado está formado por las corrientes
de alimentación frontal descritas en el problema anterior para el reactor tubular.
A + 2B → C
c
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Cap. 9 Problemas de Reactores Isotérmicos 85
A+B →C
−rA = kCA CB
16. Algunos investigadores 2 han sugerido que, en ciertos casos, operar un reactor
tanque agitado de manera ciclica podrı́a conducir a obtener mejores niveles de
conversión que en reactores tanque agitado convencionales. En este caso la
reacción elemental a considerar es A → B. En la siguiente figura se muestra
un ciclo de operación de un reactor tanque agitado con tipo de alimentación
discontinua.
c
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Cap. 9 Problemas de Reactores Isotérmicos 86
1 2 3
Reactivos
Productos
c
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Cap. 9 Problemas de Reactores Isotérmicos 87
A D
B ABC
(1) (2)
dCB
= k1 CA − k2 CB CC − k3 CB2
dt
dCC
= k3 CB2
dt
la siguiente tabla contiene el valor de los parámetros del sistema y condiciones
iniciales.
Parámetro Valor
k1 .08
k2 2x104
k3 6x107
CA (0) 1
CB (0) 0
CC (0) 0
c
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