Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
FACULTAD DE INGENIERIA
PROGRAMA DE INGENIERÍA QUÍMICA
PRESENTADO POR:
PRESENTADO A:
CARTAGENA DE INDIAS D. T. Y C.
2017
1) Cloruro de diazobenceno se descompone en solución de clorobenceno y nitrógeno:
𝐶6 𝐻5 𝑁2 𝐶𝑙 (𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛) → 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑙 (𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛) + 𝑁2 (𝑔)
t (min) 0 1 2 3 4 5 6 7
Volumen 𝑁2 (litros) 0 1,66 3,15 4,49 5,71 6,81 7,82 8,74
Solución:
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑃𝑉
𝑛=
𝑅𝑇
t (min) 0 1 2 3 4 5 6 7
n (moles 𝑁2 ) 0 0,058 0,111 0,159 0,203 0,2419 0,2778 0,3105
Por estequiometria sabemos que por cada mol de nitrógeno producido se consume un mol de
diazobenceno, por ende se tiene que:
t (min) 0 1 2 3 4 5 6 7
n (mol 𝐶6 𝐻5 𝑁2 𝐶𝑙) 0 0,058 0,111 0,159 0,203 0,2419 0,2778 0,3105
Para calcular el la concentración de diazobenceno haremos uso de su peso molecular para conocer
las moles iníciales, tenemos que:
1𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻5 𝑁2 𝐶𝑙
150 𝑔 𝐶6 𝐻5 𝑁2 𝐶𝑙 ( ) = 1,0714 𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻5 𝑁2 𝐶𝑙
140 𝑔 𝐶6 𝐻5 𝑁2 𝐶𝑙
t (min) 0 1 2 3 4 5 6 7
C (𝐶6 𝐻5 𝑁2 𝐶𝑙 𝑚𝑜𝑙/𝐿 ) 1,0714 1,0134 0,9604 0,9124 0,8684 0,8295 0,7936 0,7609
MÉTODO DIFERENCIAL
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴𝛼
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = (− )
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐴
(− ) = 𝑘𝐶𝐴𝛼
𝑑𝑡
Linealizando la ecuación:
𝑑𝐶𝐴
ln (− ) = ln(𝑘) + 𝛼 ∗ ln(𝐶𝐴 )
𝑑𝑡
Puntos intermedios:
Último Punto:
𝑡=0
𝑑𝐶𝐴 −3(1,0714) + 4(1,0134) − (0,9604)
( ) = = −0,0605
𝑑𝑡 𝑡=0 2(1 − 0)
𝑡=1
𝑑𝐶𝐴 (0,9604 − 1,0714)
( ) = = −0,0555
𝑑𝑡 𝑡=1 2(1)
𝑡=2
𝑑𝐶𝐴 (0,9124 − 1,0134)
( ) = = −0,0505
𝑑𝑡 𝑡=2 2(1)
𝑡=3
𝑑𝐶𝐴 (0,8685 − 0,9604)
( ) = = −0,046
𝑑𝑡 𝑡=3 2(1)
𝑡=4
𝑑𝐶𝐴 (0,8295 − 0,9124)
( ) = = −0,04145
𝑑𝑡 𝑡=4 2(1)
𝑡=5
Tabulando los datos obtenidos se grafica las derivadas parciales versus la concentración:
𝑑𝐶𝐴 ln(𝐶𝐴 )
𝑙𝑛 (− )
𝑑𝑡
-2,80511191 0,0689662
-2,89137226 0,01331101
-2,98578194 -0,04040541
-3,07911388 -0,09167679
-3,1832674 -0,14110284
-3,28608457 -0,18693217
-3,37260992 -0,23117572
-3,47054746 -0,27325334
Usando del software matemático Matlab se realizó la gráfica.
𝑑𝐶𝐴
𝑦 = 𝑙𝑛 (− ) , 𝑏 = ln(𝑘), 𝑚 = 𝛼, 𝑋 = ln(𝐶𝐴 )
𝑑𝑡
𝛼 = 2,012 ≅ 2
𝑘 = 0,05447 𝑚𝑖𝑛−1
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝛼
𝑡 (min) 0 1 2 3 4 5 6 7
−𝑟𝐴 0,06252 0,05583 0,05014 0,04529 0,04108 0,03747 0,03430 0,03153
METODO INTEGRAL
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝛼
Suponiendo primer orden:
𝛼 = 1, − 𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴
𝑘𝑡 = − ln(1 − 𝑋𝐴 )
𝐶𝐴 𝐶𝐴
𝑋𝐴 = 1 − , 1 − 𝑋𝐴 =
𝐶𝐴0 𝐶𝐴0
𝐶𝐴
𝑘𝑡 − 𝑙𝑛
𝐶𝐴0
𝐶𝐴
Para comprobar graficaremos la relación entre en función del tiempo:
𝐶𝐴0
𝑡(min) 𝐶𝐴 /𝐶𝐴0
0 1
1 0,94586522
2 0,89639724
3 0,85159604
4 0,81052828
5 0,77422065
6 0,74071309
7 0,71019227
𝐶
(−𝑙𝑛 𝐶 𝐴 )
𝐴0
𝑘=
𝑡
𝐶 1,0134
(−𝑙𝑛 𝐶 𝐴 ) (−𝑙𝑛 1,0714)
𝐴0
𝑘= = = 0,05565 𝑚𝑖𝑛−1
𝑡 1 𝑚𝑖𝑛
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴
𝑡 (𝑚𝑖𝑛) 0 1 2 3 4 5 6 7
−𝑟𝐴 0,05962 0,05639 0,05344 0,0507 0,0483 0,0461 0,04416 0,0423
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝛼
𝛼 = 2, − 𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 2
𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴
= 𝑟𝐴 → = 𝑘𝐶𝐴 2
𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴
∫ = −𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝐶𝐴 2 0
1 𝐶𝐴 1 1
[− ] = −𝑘𝑡 → − = 𝑘𝑡
𝐶𝐴 𝐶 𝐶𝐴 𝐶𝐴0
𝐴0
1 1
= 𝑘𝑡 +
𝐶𝐴 𝐶𝐴0
1
Para comprobar graficaremos la relación entre 𝐶 en función del tiempo:
𝐴
𝑡 (𝑚𝑖𝑛) 1/𝐶𝐴
0 0,93333
1 0,98677
2 1,04123
3 1,09601
4 1,15154
5 1,20554
6 1,26008
7 1,31423
Calculando la constante de velocidad de reacción para el segundo orden debido a que este es el
orden que describe la reacción dada su variación estándar igual a 1, se obtiene:
1 1
− = 𝑘𝑡
𝐶𝐴 𝐶𝐴0
1 1 1 1
(𝐶 − 𝐶 ) (1,0134 𝑚𝑜𝑙/𝑙 − 1,0714 𝑚𝑜𝑙/𝑙 ) 𝑙
𝑘= 𝐴 𝐴0
= = 0,05341
𝑡 1 𝑚𝑖𝑛 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑚𝑖𝑛
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴
𝑙
−𝑟𝐴 = 0,05341 𝐶 2
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑚𝑖𝑛 𝐴
𝑡(min) 0 1 2 3 4 5 6 7
−𝑟𝐴 0,0613 0,0548 0,0492 0,0444 0,0402 0,0367 0,0336 0,0309
Respuestas:
a)
𝑡 (min) 0 1 2 3 4 5 6 7
−𝑟𝐴 0,06252 0,05583 0,05014 0,04529 0,04108 0,03747 0,03430 0,03153
Cuando 𝛼 = 2
𝑡(min) 0 1 2 3 4 5 6 7
−𝑟𝐴 0,0613 0,0548 0,0492 0,0444 0,0402 0,0367 0,0336 0,0309
𝛼=2
c)
Para el método diferencial
𝑙
𝑘 = 0,05477
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑚𝑖𝑛
Datos:
𝐵0 = 10𝑘𝑝𝑎/𝑚
𝑇0 = 400𝐾
ρc = 1800 Kg/m3
𝐴𝑐 = 0,0013𝑚2
Φ= 0,4
Solución:
a) Indique el peso del catalizador.
En un reactor PBR la forma diferencial de la ecuación de balance molar en términos del peso del
catalizador es:
𝑑𝑋
𝐹𝐴0 = −𝑟′𝐴
𝑑𝑊
𝑑𝑋 −𝑟′𝐴
= (1)
𝑑𝑊 𝐹𝐴0
−𝑟′𝐴 = 𝑘 ′ 𝐶𝐴 (2)
θA + vA X 𝑃 𝑇0
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 ( )
1 + εX 𝑃0 𝑇
θA = 1
vA = −1
1 − X 𝑃 𝑇0
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 ( ) (3)
1 + εX 𝑃0 𝑇
𝑑𝑋 1 − X 𝑃 𝑇0 1
= 𝑘 ′ [𝐶𝐴0 ( ) ]
𝑑𝑊 1 + εX 𝑃0 𝑇 𝐹𝐴0
𝑑𝑋 1 − X 𝑃 𝑇0 1
= 𝑘 ′ [𝐶𝐴0 ( ) ]
𝑑𝑊 1 + εX 𝑃0 𝑇 𝐶𝐴0 v0
𝑑𝑋 1 − X 𝑃 𝑇0 1
= 𝑘 ′ [( ) ]
𝑑𝑊 1 + εX 𝑃0 𝑇 v0
La reacción es isotérmica y (ε = 0)
𝑑𝑋 𝑃 1
= 𝑘 ′ [(1 − X) ] (4)
𝑑𝑊 𝑃0 v0
Como la reacción es isotérmica y (ε = 0), se puede utilizar la siguiente ecuación para el cociente
de presión:
𝑃 1
𝑦= = (1 − 𝛼 𝑊)2 (5)
𝑃0
𝑑𝑋 1 1
= 𝑘 ′ [(1 − X)(1 − 𝛼 𝑊)2 ] (6)
𝑑𝑊 v0
Donde:
2𝛽0
𝛼= (7)
𝜌𝑐 (1 − ∅)𝐴𝑐 𝑃0
0,04𝑚𝑜𝑙 0,082𝑎𝑡𝑚 𝐿
𝑃𝐴0 = 𝐶𝐴0 𝑅𝑇0 = ( )( ) (400 𝐾) = 1,312 𝑎𝑡𝑚
𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝐾
0,04𝑚𝑜𝑙 0,082𝑎𝑡𝑚 𝐿
𝑃𝐵0 = 𝐶𝐵0 𝑅𝑇0 = ( )( ) (400 𝐾) = 1,312 𝑎𝑡𝑚
𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝐾
0,12𝑚𝑜𝑙 0,082𝑎𝑡𝑚 𝐿
𝑃𝐼0 = 𝐶𝐼0 𝑅𝑇0 = ( )( ) (400 𝐾) = 3,936 𝑎𝑡𝑚
𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝐾
Por tanto;
𝑃0 = 1,312 𝑎𝑡𝑚 + 1,312 𝑎𝑡𝑚 + 3,936 𝑎𝑡𝑚 = 6,56 𝑎𝑡𝑚 = 664,692 𝐾𝑝𝑎
𝐾𝑝𝑎
2𝛽0 2 (10 𝑚 )
𝛼= =
𝜌𝑐 (1 − ∅)𝐴𝑐 𝑃0 1800 Kg (1 − 0,4)(0,0013 𝑚2 )(664,692 𝐾𝑝𝑎)
m3
𝛼 = 0,0214𝑘𝑔−1
1 𝑘′ 2 3
ln = [ [(1 − 𝛼 𝑊)2 ]]
1 − 𝑋 𝑣0 3 𝛼
2
3𝑣 𝛼 1 3
1 − [1 − ( 0′ ) (𝑙𝑛 1 − 𝑋)]
𝑊= 2𝑘
𝛼
𝑊 = 1,40 𝐾𝑔
1
𝑦 = (1 − 𝛼 𝑊)2
1
𝑦 = [1 − (0,021 𝐾𝑔−1 )(1,40 𝐾𝑔)]2 = 0,985
2𝛽0
𝛼=
𝜌𝑐 (1 − ∅)𝐴𝑐 𝑃0
En la ecuación anterior el alfa tiene una relación directamente proporcional a 𝛽0 . Lo que significa
que el diámetro de partícula es inversamente proporcional a alfa.
1
𝑋 =1− 3
2𝑘 ′
[3𝛼𝑣 (1−(1−𝛼𝑊)2 )]
𝑒 0
En la expresión anterior la relación de alfa es inversamente proporcional con la conversión (X), por
ende al ser el diámetro de partícula inversamente proporcional a alfa su relación con respecto a la
conversión es directamente proporcional. En conclusión, a mayor diámetro de partícula mayor
será la conversión.
0,04𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)𝑦 = ( ) (1 − 0,5)(0,985) = 0,0197𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐿
0,04𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐵 = 𝐶𝐵0 (1 − 𝑋)𝑦 = ( ) (1 − 0,5)(0,985) = 0,0197𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐿
0,12𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐼 = 𝐶𝐼0 (1 − 𝑋)𝑦 = ( ) (1 − 0,5)(0,985) = 0,0591𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐿
3) En un reactor discontinuo que opera a volumen constante y 100°C se obtuvieron los siguientes
datos de la descomposición del reactivo gaseoso A.
La estequiometria de la reacción es 2𝐴 → 𝑅 + 𝑆
a) ¿Qué tamaño de reactor de flujo en pistón (en L) operando a 1 atm puede tratar 100 mol
de A/h en una corriente que contiene 20% de inertes para obtener 95% de conversión de
A?
b) Repita el problema para un reactor de mezcla completa
Solución:
Primero se deben expresar los valores dados de presión en concentración mediante la sigueinte
formula:
𝑃𝐴 𝑑𝑚3 𝑎𝑡𝑚
𝐶𝐴 = ; 𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑅 = 0,08205
𝑅𝑇 𝐾 𝑚𝑜𝑙
𝑡 (𝑠) 𝐶𝐴 (𝑚𝑜𝑙/𝑑𝑚3 )
0 0,03267477
20 0,02613982
40 0,02221885
60 0,01829787
80 0,01470365
100 0,01208967
140 0,00816869
200 0,00457447
260 0,00261398
330 0,00130699
420 0,0006535
El sistema es de densidad constante, tanto en el reactor discontinuo como en el del flujo pistón
porque Ntotal = Ftotal = constante.
MÉTODO INTEGRAL
𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴
−∫ = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝑑𝑡 𝑜
𝐶
−𝑙𝑛𝐶𝐴 |𝐶𝐴𝐴0 = 𝑘𝑡|𝑡𝑜
𝐶𝐴
−𝑙𝑛 = 𝑘𝑡
𝐶𝐴0
𝑃𝐴 𝑃𝐴0
Teniendo en cuenta que 𝐶𝐴 = ;𝐶 = reemplazando obtenemos
𝑅𝑇 𝐴0 𝑅𝑇
𝑃𝐴
−𝑙𝑛 = 𝑘𝑡
𝑃𝐴0
𝑃
Por consiguiente se observa que la pendiente de una gráfica de [– ln 𝑃 𝐴 ] en función del tiempo es
𝐴0
lineal con pendiente 𝑘 ∗ 𝑃𝐴0 = 1 𝑎𝑡𝑚
𝑡 (𝑠) – ln 𝑃𝐴 /𝑃𝐴0
0 0
20 0,223143551
40 0,385662481
60 0,579818495
80 0,798507696
100 0,994252273
140 1,386294361
200 1,966112856
260 2,525728644
330 3,218875825
420 3,912023005
Despejando:
𝑃𝐴
−𝑙𝑛 =𝑘
𝑃𝐴0 𝑡
0,8 𝑎𝑡𝑚 1
−𝑙𝑛 ∗ =𝑘
1 𝑎𝑡𝑚 20 𝑠
0,011157𝑠 −1 = 𝑘
Teniendo en cuenta la reacción del problema es homogénea, se postula una ley de velocidad de
reacción a partir de modelos de leyes de potencia
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝛼
𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘𝐶𝐴 𝛼
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐴
ln (− ) = ln 𝑘 + 𝛼 𝑙𝑛𝐶𝐴
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐴
Se encontrará − 𝑑𝑡
a partir de datos de 𝐶𝐴 contra t por el método gráfico.
Se grafica la tercera columna de la tabla como una función del tiempo, y a partir de ella se obtiene
𝑑𝐶𝐴
− 𝑑𝑡
. Los datos obtenidos se registran en la siguiente tabla:
𝑑𝐶𝐴
Ahora se grafica ln (− 𝑑𝑡
) contra 𝑙𝑛𝐶𝐴 y se encuentra el orden de reacción α, que es la pendiente
de la línea ajustada a los datos.
De la gráfica se obtiene
𝛼 = 0,9562 ≅ 1
Donde 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑥𝐴 )
𝑥
𝐶𝐴0 𝑣0 𝑣0 𝑥 1
𝑉 = −∫ 𝑑𝑥 = ∫ 𝑑𝑥
0 𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑥𝐴 ) 𝑘 0 (1 − 𝑥𝐴 )
Resolviendo, y evaluando los límites
𝑉𝑜
𝑉=− ln(1 − 𝑥𝐴 )
𝑘
𝐹
Donde 𝑣0 = 𝐶𝐴0
𝐴0
Finalmente,
1,06266 𝐿/𝑠
𝑉= − ∗ ln(1 − 0,95) = 393,4556 𝐿
0,008091 𝑠 −1
𝐿
𝑣0 𝑥𝐴 (1,062661 𝑠 ) 0,95
𝑉= = = 1809,6746 𝐿
𝑘(1 − 𝑥𝐴 ) (0,011157 𝑠 −1 )(1 − 0,95)
𝐿
𝑣0 𝑥𝐴 (1,062661 𝑠 ) 0,95
𝑉= = = 2495,4319 𝐿
𝑘(1 − 𝑥𝐴 ) (0,008091 𝑠 −1 )(1 − 0,95)