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UNIVERSIDAD DE CARTAGENA

FACULTAD DE INGENIERIA
PROGRAMA DE INGENIERÍA QUÍMICA

TALLER DE INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

PRESENTADO POR:

LEIDY TATIANA RAMÍREZ PARRA


JULIETH PAOLA MEJÍA CONDE
JOSÉ DAVID VENECIA NÚÑEZ

PRESENTADO A:

MARÍA TERESA ACEVEDO

CARTAGENA DE INDIAS D. T. Y C.
2017
1) Cloruro de diazobenceno se descompone en solución de clorobenceno y nitrógeno:
𝐶6 𝐻5 𝑁2 𝐶𝑙 (𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛) → 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑙 (𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛) + 𝑁2 (𝑔)

Un litro de solución que contienen 150 gramos de cloruro de diazobenceno es conducido


a reaccionar a 70°C. El volumen acumulado de 𝑁2 (litros) es recogido a 1 bar y 70°C como
una función de tiempo, arrojando la siguiente tabla:

t (min) 0 1 2 3 4 5 6 7
Volumen 𝑁2 (litros) 0 1,66 3,15 4,49 5,71 6,81 7,82 8,74

a) Calcular la concentración de cloruro de diazobenceno a cada tiempo, y calcule la velocidad de


reacción por el método diferencial para cada intervalo de tiempo
b) ¿Cuál es el orden de reacción de los datos?
c) ¿Cuál es el valor (y unidades) de la constante de velocidad para el orden de reacción obtenido
en b?

Solución:

Para cada tiempo calcularemos las respectivas moles de N2 presente:

Se Asume comportamiento ideal, dado presión y temperatura.

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

𝑃𝑉
𝑛=
𝑅𝑇

𝑃 = 1bar = 1atm, T = 70°C = 343K. Remplazando se obtiene la siguiente tabla:

t (min) 0 1 2 3 4 5 6 7
n (moles 𝑁2 ) 0 0,058 0,111 0,159 0,203 0,2419 0,2778 0,3105

Por estequiometria sabemos que por cada mol de nitrógeno producido se consume un mol de
diazobenceno, por ende se tiene que:

t (min) 0 1 2 3 4 5 6 7
n (mol 𝐶6 𝐻5 𝑁2 𝐶𝑙) 0 0,058 0,111 0,159 0,203 0,2419 0,2778 0,3105

Para calcular el la concentración de diazobenceno haremos uso de su peso molecular para conocer
las moles iníciales, tenemos que:

1𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻5 𝑁2 𝐶𝑙
150 𝑔 𝐶6 𝐻5 𝑁2 𝐶𝑙 ( ) = 1,0714 𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻5 𝑁2 𝐶𝑙
140 𝑔 𝐶6 𝐻5 𝑁2 𝐶𝑙

Asumiendo volumen constante (1 L) tendremos que para cada tiempo la concentración de


diazobenceno estará dada por la siguiente expresión:
𝑛0 − 𝑛𝑟𝑥
𝐶𝐶6 𝐻5 𝑁2 𝐶𝑙 (𝑡) =
𝑉

t (min) 0 1 2 3 4 5 6 7
C (𝐶6 𝐻5 𝑁2 𝐶𝑙 𝑚𝑜𝑙/𝐿 ) 1,0714 1,0134 0,9604 0,9124 0,8684 0,8295 0,7936 0,7609

MÉTODO DIFERENCIAL

Para el método diferencial tenemos que:

−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴𝛼

𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = (− )
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐴
(− ) = 𝑘𝐶𝐴𝛼
𝑑𝑡

Linealizando la ecuación:

𝑑𝐶𝐴
ln (− ) = ln(𝑘) + 𝛼 ∗ ln(𝐶𝐴 )
𝑑𝑡

Aplicando el método de diferenciación finita, aplicando la siguiente ecuación:

Para el punto inicial:

𝑑𝐶𝐴 −3𝐶𝐴0 + 4𝐶𝐴1 − 𝐶𝐴2


( ) =
𝑑𝑡 𝑡0 2∆𝑡

Puntos intermedios:

𝑑𝐶𝐴 𝐶𝐴(𝑖+1) − 𝐶𝐴(𝑖−1)


( ) =
𝑑𝑡 𝑡𝑖 2∆𝑡

Último Punto:

𝑑𝐶𝐴 𝐶𝐴(𝑓−2) − 4𝐶𝐴(𝑓−1) + 3𝐶𝐴(𝑓)


( ) =
𝑑𝑡 𝑡𝑓 2∆𝑡

 𝑡=0
𝑑𝐶𝐴 −3(1,0714) + 4(1,0134) − (0,9604)
( ) = = −0,0605
𝑑𝑡 𝑡=0 2(1 − 0)

 𝑡=1
𝑑𝐶𝐴 (0,9604 − 1,0714)
( ) = = −0,0555
𝑑𝑡 𝑡=1 2(1)

 𝑡=2
𝑑𝐶𝐴 (0,9124 − 1,0134)
( ) = = −0,0505
𝑑𝑡 𝑡=2 2(1)

 𝑡=3
𝑑𝐶𝐴 (0,8685 − 0,9604)
( ) = = −0,046
𝑑𝑡 𝑡=3 2(1)

 𝑡=4
𝑑𝐶𝐴 (0,8295 − 0,9124)
( ) = = −0,04145
𝑑𝑡 𝑡=4 2(1)

 𝑡=5

𝑑𝐶𝐴 (0,7936 − 0,8684)


( ) = = −0,0374
𝑑𝑡 𝑡=5 2(1)
 𝑡=6

𝑑𝐶𝐴 (0,7609 − 0,8295)


( ) = = −0,0343
𝑑𝑡 𝑡=6 2(1)
 𝑡=7

𝑑𝐶𝐴 (0,8295 − 4(0,7936) + 3(0,7609))


( ) = = −0,0311
𝑑𝑡 𝑡=7 2(1)

Tabulando los datos obtenidos se grafica las derivadas parciales versus la concentración:

𝑑𝐶𝐴 ln(𝐶𝐴 )
𝑙𝑛 (− )
𝑑𝑡
-2,80511191 0,0689662
-2,89137226 0,01331101
-2,98578194 -0,04040541
-3,07911388 -0,09167679
-3,1832674 -0,14110284
-3,28608457 -0,18693217
-3,37260992 -0,23117572
-3,47054746 -0,27325334
Usando del software matemático Matlab se realizó la gráfica.

Entonces y = mx + b, en nuestro caso:

𝑑𝐶𝐴
𝑦 = 𝑙𝑛 (− ) , 𝑏 = ln(𝑘), 𝑚 = 𝛼, 𝑋 = ln(𝐶𝐴 )
𝑑𝑡

𝛼 = 2,012 ≅ 2

ln(𝑘) = −2,91 → 𝑘 = 𝑒 −2,91

𝑘 = 0,05447 𝑚𝑖𝑛−1

Para el cálculo de las velocidades de reacción para cada intervalo:

−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝛼

−𝑟𝐴 = 0,05447 𝑚𝑖𝑛−1 𝐶𝐴 2

𝑡 (min) 0 1 2 3 4 5 6 7
−𝑟𝐴 0,06252 0,05583 0,05014 0,04529 0,04108 0,03747 0,03430 0,03153

METODO INTEGRAL

Aplicando el método integral para el cálculo del orden de reacción tenemos:

−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝛼
Suponiendo primer orden:

𝛼 = 1, − 𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴

𝑘𝑡 = − ln(1 − 𝑋𝐴 )

𝐶𝐴 𝐶𝐴
𝑋𝐴 = 1 − , 1 − 𝑋𝐴 =
𝐶𝐴0 𝐶𝐴0

𝐶𝐴
𝑘𝑡 − 𝑙𝑛
𝐶𝐴0
𝐶𝐴
Para comprobar graficaremos la relación entre en función del tiempo:
𝐶𝐴0

𝑡(min) 𝐶𝐴 /𝐶𝐴0
0 1
1 0,94586522
2 0,89639724
3 0,85159604
4 0,81052828
5 0,77422065
6 0,74071309
7 0,71019227

Para esta grafica el valor de R2 = 0,9907.

Como se sabe que:


𝐶𝐴
𝑘𝑡 − 𝑙𝑛
𝐶𝐴0

𝐶
(−𝑙𝑛 𝐶 𝐴 )
𝐴0
𝑘=
𝑡

Para el primer intervalo de tiempo (0-1 min) tenemos que:

𝐶 1,0134
(−𝑙𝑛 𝐶 𝐴 ) (−𝑙𝑛 1,0714)
𝐴0
𝑘= = = 0,05565 𝑚𝑖𝑛−1
𝑡 1 𝑚𝑖𝑛

Para el cálculo de las velocidades de reacción para cada intervalo:

−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴

−𝑟𝐴 = 0,05565 𝑚𝑖𝑛−1 𝐶𝐴

𝑡 (𝑚𝑖𝑛) 0 1 2 3 4 5 6 7
−𝑟𝐴 0,05962 0,05639 0,05344 0,0507 0,0483 0,0461 0,04416 0,0423

Para segundo orden:

−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝛼

Suponiendo primer orden:

𝛼 = 2, − 𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 2

𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴
= 𝑟𝐴 → = 𝑘𝐶𝐴 2
𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴
∫ = −𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝐶𝐴 2 0

1 𝐶𝐴 1 1
[− ] = −𝑘𝑡 → − = 𝑘𝑡
𝐶𝐴 𝐶 𝐶𝐴 𝐶𝐴0
𝐴0

1 1
= 𝑘𝑡 +
𝐶𝐴 𝐶𝐴0
1
Para comprobar graficaremos la relación entre 𝐶 en función del tiempo:
𝐴

𝑡 (𝑚𝑖𝑛) 1/𝐶𝐴
0 0,93333
1 0,98677
2 1,04123
3 1,09601
4 1,15154
5 1,20554
6 1,26008
7 1,31423

Para esta grafica el valor de R2 = 1.

Calculando la constante de velocidad de reacción para el segundo orden debido a que este es el
orden que describe la reacción dada su variación estándar igual a 1, se obtiene:

1 1
− = 𝑘𝑡
𝐶𝐴 𝐶𝐴0

Reemplazando valores para el primer intervalo de tiempo (0-1 min) se tiene:

1 1 1 1
(𝐶 − 𝐶 ) (1,0134 𝑚𝑜𝑙/𝑙 − 1,0714 𝑚𝑜𝑙/𝑙 ) 𝑙
𝑘= 𝐴 𝐴0
= = 0,05341
𝑡 1 𝑚𝑖𝑛 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑚𝑖𝑛

Para el cálculo de las velocidades de reacción para cada intervalo:

−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴

𝑙
−𝑟𝐴 = 0,05341 𝐶 2
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑚𝑖𝑛 𝐴

𝑡(min) 0 1 2 3 4 5 6 7
−𝑟𝐴 0,0613 0,0548 0,0492 0,0444 0,0402 0,0367 0,0336 0,0309

Respuestas:

a)

Para el método diferencial

𝑡 (min) 0 1 2 3 4 5 6 7
−𝑟𝐴 0,06252 0,05583 0,05014 0,04529 0,04108 0,03747 0,03430 0,03153

Para el método integral

Cuando 𝛼 = 2

𝑡(min) 0 1 2 3 4 5 6 7
−𝑟𝐴 0,0613 0,0548 0,0492 0,0444 0,0402 0,0367 0,0336 0,0309

b) Para el método diferencia e integral

𝛼=2

c)
Para el método diferencial
𝑙
𝑘 = 0,05477
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑚𝑖𝑛

Para el método integral


𝑙
𝑘 = 0,05341
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑚𝑖𝑛
2) Sea el proceso A+2B  C + 2D, heterogéneo, irreversible, en fase gas, que se desea realizar en
un reactor de flujo pistón con una conversión de 0.5. El caudal de entrada es de 1 L/s y la
relación de inertes: reactivo A: reactivo B es 3:1:1. La concentración 𝐶𝐴0 = 𝐶𝐵0 = 0,04𝑚𝑜𝑙/𝐿.
Velocidad de reacción: −𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝑘 = 0,5 𝑠 −1

a) Indique el peso del catalizador necesario.


b) Calcule la caída de presión y analice el resultado, explique de que manera el tamaño de la
partícula de catalizador afecta la conversión.
c) Calcule los valores de las concentraciones de los inertes, reactivo A y reactivo B.

Datos:
𝐵0 = 10𝑘𝑝𝑎/𝑚
𝑇0 = 400𝐾
ρc = 1800 Kg/m3
𝐴𝑐 = 0,0013𝑚2
Φ= 0,4
Solución:
a) Indique el peso del catalizador.

En un reactor PBR la forma diferencial de la ecuación de balance molar en términos del peso del
catalizador es:

𝑑𝑋
𝐹𝐴0 = −𝑟′𝐴
𝑑𝑊

𝑑𝑋 −𝑟′𝐴
= (1)
𝑑𝑊 𝐹𝐴0

La ley de velocidad es:

−𝑟′𝐴 = 𝑘 ′ 𝐶𝐴 (2)

Donde la concentración de la especie reaccionante A se escribe como:

θA + vA X 𝑃 𝑇0
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 ( )
1 + εX 𝑃0 𝑇

θA = 1
vA = −1

Por tanto, la ecuación anterior se escribe como:

1 − X 𝑃 𝑇0
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 ( ) (3)
1 + εX 𝑃0 𝑇

Se reemplaza (3) en (2),


1 − X 𝑃 𝑇0
−𝑟′𝐴 = 𝑘 ′ [𝐶𝐴0 ( ) ]
1 + εX 𝑃0 𝑇

La expresión anterior se reemplaza en (1)

𝑑𝑋 1 − X 𝑃 𝑇0 1
= 𝑘 ′ [𝐶𝐴0 ( ) ]
𝑑𝑊 1 + εX 𝑃0 𝑇 𝐹𝐴0

Donde 𝐹𝐴0 = 𝐶𝐴0 vA0 se obtiene:

𝑑𝑋 1 − X 𝑃 𝑇0 1
= 𝑘 ′ [𝐶𝐴0 ( ) ]
𝑑𝑊 1 + εX 𝑃0 𝑇 𝐶𝐴0 v0

𝑑𝑋 1 − X 𝑃 𝑇0 1
= 𝑘 ′ [( ) ]
𝑑𝑊 1 + εX 𝑃0 𝑇 v0

La reacción es isotérmica y (ε = 0)

𝑑𝑋 𝑃 1
= 𝑘 ′ [(1 − X) ] (4)
𝑑𝑊 𝑃0 v0

Como la reacción es isotérmica y (ε = 0), se puede utilizar la siguiente ecuación para el cociente
de presión:

𝑃 1
𝑦= = (1 − 𝛼 𝑊)2 (5)
𝑃0

Se reemplaza (5) en (4),

𝑑𝑋 1 1
= 𝑘 ′ [(1 − X)(1 − 𝛼 𝑊)2 ] (6)
𝑑𝑊 v0

Donde:

2𝛽0
𝛼= (7)
𝜌𝑐 (1 − ∅)𝐴𝑐 𝑃0

Se necesita conocer el valor de 𝑃0 ,

𝑃0 = 𝑃𝐴0 + 𝑃𝐵0 + 𝑃𝐼0

El cálculo de la presión en gases se describe mediante la siguiente ecuación:

0,04𝑚𝑜𝑙 0,082𝑎𝑡𝑚 𝐿
𝑃𝐴0 = 𝐶𝐴0 𝑅𝑇0 = ( )( ) (400 𝐾) = 1,312 𝑎𝑡𝑚
𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝐾
0,04𝑚𝑜𝑙 0,082𝑎𝑡𝑚 𝐿
𝑃𝐵0 = 𝐶𝐵0 𝑅𝑇0 = ( )( ) (400 𝐾) = 1,312 𝑎𝑡𝑚
𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝐾
0,12𝑚𝑜𝑙 0,082𝑎𝑡𝑚 𝐿
𝑃𝐼0 = 𝐶𝐼0 𝑅𝑇0 = ( )( ) (400 𝐾) = 3,936 𝑎𝑡𝑚
𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝐾

Por tanto;

𝑃0 = 1,312 𝑎𝑡𝑚 + 1,312 𝑎𝑡𝑚 + 3,936 𝑎𝑡𝑚 = 6,56 𝑎𝑡𝑚 = 664,692 𝐾𝑝𝑎

Se reemplazan los valores en la ecuación (7) y se calcula 𝛼

𝐾𝑝𝑎
2𝛽0 2 (10 𝑚 )
𝛼= =
𝜌𝑐 (1 − ∅)𝐴𝑐 𝑃0 1800 Kg (1 − 0,4)(0,0013 𝑚2 )(664,692 𝐾𝑝𝑎)
m3

𝛼 = 0,0214𝑘𝑔−1

Se integra la ecuación (6),


𝑥
𝑑𝑋 𝑘′ 𝑊 1
∫ = ∫ (1 − 𝛼 𝑊)2 𝑑𝑊
0 (1 − 𝑋) 𝑣0 0

Se resuelve la integral con la información disponible en el apéndice A de elementos de ingeniería


química. Fogler 4ta edición.

1 𝑘′ 2 3
ln = [ [(1 − 𝛼 𝑊)2 ]]
1 − 𝑋 𝑣0 3 𝛼
2
3𝑣 𝛼 1 3
1 − [1 − ( 0′ ) (𝑙𝑛 1 − 𝑋)]
𝑊= 2𝑘
𝛼

Reemplazando los valores en la ecuación anterior se obtiene:

𝑊 = 1,40 𝐾𝑔

b) Calcule la caída de presión y analice el resultado, explique de que manera el tamaño de la


partícula de catalizador afecta la conversión.

1
𝑦 = (1 − 𝛼 𝑊)2
1
𝑦 = [1 − (0,021 𝐾𝑔−1 )(1,40 𝐾𝑔)]2 = 0,985

 Relación del diámetro de partícula con la conversión:

𝐺(1 − ∅) 150(1 − ∅)𝜇


𝛽0 = [ + 1,75𝐺]
𝜌0 𝑔𝑐 𝐷𝑝 ∅3 𝐷𝑝
Como se puede observar en la ecuación anterior el diámetro de partícula tiene una relación
inversamente proporcional a 𝛽0

2𝛽0
𝛼=
𝜌𝑐 (1 − ∅)𝐴𝑐 𝑃0

En la ecuación anterior el alfa tiene una relación directamente proporcional a 𝛽0 . Lo que significa
que el diámetro de partícula es inversamente proporcional a alfa.

1
𝑋 =1− 3
2𝑘 ′
[3𝛼𝑣 (1−(1−𝛼𝑊)2 )]
𝑒 0

En la expresión anterior la relación de alfa es inversamente proporcional con la conversión (X), por
ende al ser el diámetro de partícula inversamente proporcional a alfa su relación con respecto a la
conversión es directamente proporcional. En conclusión, a mayor diámetro de partícula mayor
será la conversión.

c) Calcule los valores de las concentraciones de los inertes, reactivo A y reactivo B.

0,04𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)𝑦 = ( ) (1 − 0,5)(0,985) = 0,0197𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐿
0,04𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐵 = 𝐶𝐵0 (1 − 𝑋)𝑦 = ( ) (1 − 0,5)(0,985) = 0,0197𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐿
0,12𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐼 = 𝐶𝐼0 (1 − 𝑋)𝑦 = ( ) (1 − 0,5)(0,985) = 0,0591𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐿
3) En un reactor discontinuo que opera a volumen constante y 100°C se obtuvieron los siguientes
datos de la descomposición del reactivo gaseoso A.

𝑡 (𝑠) 0 20 40 60 80 100 140 200 260 330 420


𝑃𝐴 (𝑎𝑡𝑚) 0.8 0.68 0.56 0.45 0.37 0.25 0.14 0.08 0.04 0.02
1

La estequiometria de la reacción es 2𝐴 → 𝑅 + 𝑆

a) ¿Qué tamaño de reactor de flujo en pistón (en L) operando a 1 atm puede tratar 100 mol
de A/h en una corriente que contiene 20% de inertes para obtener 95% de conversión de
A?
b) Repita el problema para un reactor de mezcla completa

Solución:

Primero se deben expresar los valores dados de presión en concentración mediante la sigueinte
formula:
𝑃𝐴 𝑑𝑚3 𝑎𝑡𝑚
𝐶𝐴 = ; 𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑅 = 0,08205
𝑅𝑇 𝐾 𝑚𝑜𝑙

𝑡 (𝑠) 𝐶𝐴 (𝑚𝑜𝑙/𝑑𝑚3 )
0 0,03267477
20 0,02613982
40 0,02221885
60 0,01829787
80 0,01470365
100 0,01208967
140 0,00816869
200 0,00457447
260 0,00261398
330 0,00130699
420 0,0006535

a) Reactor de flujo pistón

El sistema es de densidad constante, tanto en el reactor discontinuo como en el del flujo pistón
porque Ntotal = Ftotal = constante.

MÉTODO INTEGRAL

Suponiendo velocidad de reacción de primer orden

−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝛼 ; 𝛼=1


𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘𝐶𝐴
𝑑𝑡

Integrando con el límite 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 𝑒𝑛 𝑡 = 0

𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴
−∫ = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝑑𝑡 𝑜

𝐶
−𝑙𝑛𝐶𝐴 |𝐶𝐴𝐴0 = 𝑘𝑡|𝑡𝑜

𝐶𝐴
−𝑙𝑛 = 𝑘𝑡
𝐶𝐴0

𝑃𝐴 𝑃𝐴0
Teniendo en cuenta que 𝐶𝐴 = ;𝐶 = reemplazando obtenemos
𝑅𝑇 𝐴0 𝑅𝑇

𝑃𝐴
−𝑙𝑛 = 𝑘𝑡
𝑃𝐴0

𝑃
Por consiguiente se observa que la pendiente de una gráfica de [– ln 𝑃 𝐴 ] en función del tiempo es
𝐴0
lineal con pendiente 𝑘 ∗ 𝑃𝐴0 = 1 𝑎𝑡𝑚

𝑡 (𝑠) – ln 𝑃𝐴 /𝑃𝐴0
0 0
20 0,223143551
40 0,385662481
60 0,579818495
80 0,798507696
100 0,994252273
140 1,386294361
200 1,966112856
260 2,525728644
330 3,218875825
420 3,912023005
Despejando:

𝑃𝐴
−𝑙𝑛 =𝑘
𝑃𝐴0 𝑡

0,8 𝑎𝑡𝑚 1
−𝑙𝑛 ∗ =𝑘
1 𝑎𝑡𝑚 20 𝑠

0,011157𝑠 −1 = 𝑘

Se determina el valor del volumen del reactor


𝑣0
𝑉=− ln(1 − 𝑥𝐴 )
𝑘
100𝑚𝑜𝑙
𝐹𝐴0 𝐹𝐴0 ℎ 𝐿
𝑣0 = = = = 3825,58125
𝐶𝐴0 𝑋𝐴 𝑃𝐴0 1𝑎𝑡𝑚 (0,8) ℎ
𝑅𝑇 𝑋 𝐴 𝐿 ∗ 𝑎𝑡𝑚
373 𝐾 (0,08205 )
𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙
𝐿 1ℎ 𝐿
3825,58125 ∗ = 1,062661
ℎ 3600 𝑠 𝑠
𝐿
1,062661 𝑠
𝑉= ∗ ln(1 − 0,95) = 285,3270 𝐿
0,011157𝑠 −1
MÉTODO DIFERENCIAL

Teniendo en cuenta la reacción del problema es homogénea, se postula una ley de velocidad de
reacción a partir de modelos de leyes de potencia

−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝛼

Para un reactor discontinuo la ecuación de diseño está dada por:

𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘𝐶𝐴 𝛼
𝑑𝑡

Linealizando la ecuación de diseño

𝑑𝐶𝐴
ln (− ) = ln 𝑘 + 𝛼 𝑙𝑛𝐶𝐴
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐴
Se encontrará − 𝑑𝑡
a partir de datos de 𝐶𝐴 contra t por el método gráfico.

𝑡 (𝑠) 𝑡 (𝑠) 𝐶𝐴 (𝑚𝑜𝑙/𝑑𝑚3 ) ∆𝐶𝐴 𝑚𝑜𝑙


− 𝑥10−4 ( 3 )
∆𝑡 𝑑𝑚 ∗ 𝑠
0 0 0,03267477
20 20 0,02613982 3,2675
40 40 0,02221885 1,9605
60 60 0,01829787 1,9605
80 80 0,01470365 1,7971
100 100 0,01208967 1,307
140 140 0,00816869 0,98024
200 200 0,00457447 0,59904
260 260 0,00261398 0,32675
330 330 0,00130699 0,18671
420 420 0,0006535 0,072611

Se grafica la tercera columna de la tabla como una función del tiempo, y a partir de ella se obtiene
𝑑𝐶𝐴
− 𝑑𝑡
. Los datos obtenidos se registran en la siguiente tabla:

𝑡 (𝑠) 𝑑𝐶𝐴 𝑚𝑜𝑙


− 𝑥10−4 ( 3 )
𝑑𝑡 𝑑𝑚 ∗ 𝑠
0
20 2,425
40 1,9605
60 1,87
80 1,56
100 1,18
140 0,80
200 0,439
260 0,22
330 0,195
420 0,059

Nota: La grafica se realizó a mano en un papel milimetrado.

𝑑𝐶𝐴
Ahora se grafica ln (− 𝑑𝑡
) contra 𝑙𝑛𝐶𝐴 y se encuentra el orden de reacción α, que es la pendiente
de la línea ajustada a los datos.

De la gráfica se obtiene

𝛼 = 0,9562 ≅ 1

Lo cual quiere decir que la ley de velocidad de reacción es de orden 1. Además,

ln 𝑘 = −4,817 → 𝑘 = 𝑒 −4,817 = 0,008091 𝑠 −1

Ahora, para el reactor de flujo pistón se tiene que:


𝑥 𝑥
𝐹𝐴0 𝐹𝐴0
𝑉=∫ 𝑑𝑥 = ∫ 𝑑𝑥
𝑜 𝑟𝐴 0 −𝑘𝐶𝐴

Donde 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑥𝐴 )
𝑥
𝐶𝐴0 𝑣0 𝑣0 𝑥 1
𝑉 = −∫ 𝑑𝑥 = ∫ 𝑑𝑥
0 𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑥𝐴 ) 𝑘 0 (1 − 𝑥𝐴 )
Resolviendo, y evaluando los límites

𝑉𝑜
𝑉=− ln(1 − 𝑥𝐴 )
𝑘
𝐹
Donde 𝑣0 = 𝐶𝐴0
𝐴0

𝐹𝐴0 100 𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝐿


𝑣0 = = = 3825,5816
𝐶𝐴0 𝑋𝐴 0,03267477 𝑚𝑜𝑙 ∗ 0,8 ℎ
𝐿
𝐿 1ℎ 𝐿
𝑣0 = 3825,5816 ∗ = 1,062661
ℎ 3600 𝑠 𝑠

Finalmente,

1,06266 𝐿/𝑠
𝑉= − ∗ ln(1 − 0,95) = 393,4556 𝐿
0,008091 𝑠 −1

b) El volumen está dado por

𝐹𝐴0 𝑥 𝐹𝐴0 𝑥𝐴 𝐶𝐴0 𝑣0 𝑥𝐴


𝑉= = =
−𝑟𝐴 𝑘𝐶𝐴 𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑥𝐴 )

Ahora, se determina el volumen con el valor de k obtenido con el método integral

𝐿
𝑣0 𝑥𝐴 (1,062661 𝑠 ) 0,95
𝑉= = = 1809,6746 𝐿
𝑘(1 − 𝑥𝐴 ) (0,011157 𝑠 −1 )(1 − 0,95)

Se determina el volumen con el valor de k obtenido en el método diferencial

𝐿
𝑣0 𝑥𝐴 (1,062661 𝑠 ) 0,95
𝑉= = = 2495,4319 𝐿
𝑘(1 − 𝑥𝐴 ) (0,008091 𝑠 −1 )(1 − 0,95)

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