Hay varios libros que describen los procesos químicos, y éstos son lugares excelentes y sin dolor para

comenzar a aprender sobre cómo se hace un producto químico en particular. Uno de los mejores de
éstos es Kirk-Othmer, enciclopedia de la tecnología química, un sistema excelente del multivolume. Elija
una de las siguientes sustancias químicas y describa uno o más procesos y reactores por los que se
fabrica actualmente. Algunos bioprocesos: ácido cítrico lisina fructosa etanol Algunos precursores y
materiales microelectrónicos y cerámicos: recubrimiento de silicio cemento de emulsión Algunos
polímeros y adhesivos siliconas

Su instructor especificará la longitud de la página de redacción que se sugiere cada uno) y el número de
elementos requeridos. Él o ella puede sugerir temas adicionales o permitirle elegir algunos que le
interesen.
1. Introducción

Ácido cítrico [77-92-9], C6H8O7, Mr 192.13, es un ácido tricarboxílico. Según la IUPAC-nomenclatura, el

ácido cítrico es 2 hidroxipropano- Ácido 1,2,3-tricarboxílico; También se conoce como ácido β-
hidroxitricarbílico.

El ácido cítrico se aisló y cristalizó en 1784 por Scheele, que precipitó el citrato de calcio añadiendo cal al
jugo de limón. La presencia de tres grupos carboxilo y uno de hidroxilo reconocido por Liebig en 1838. El
ácido cítrico era preparada a partir del citrato de calcio en 1860 en el Reino Unido. Hacia 1880 el ácido
cítrico era producido a partir de citrato de calcio en Francia, Alemania y los Estados Unidos.

Los cítricos contienen ácido cítrico en grandes cantidades, del 5% en el fruto [1] al 9% en el jugo [2]. El
ácido cítrico también se encuentra en muchas otras frutas. El contenido de ácido cítrico (en mg / 100 ml)
de varios frutos comunes es el siguiente [3], [4]:

Además de las frutas, el ácido cítrico se encuentra en casi todas las especies vegetales y animales. El ciclo
del ácido cítrico, también conocido como el ciclo de Krebs o ciclo de ácido tricarboxílico (véase la figura
1), es fundamental en la oxidación de azúcares y acetatos de dióxido de carbono y agua, la liberación de
energía para las funciones fisiológicas [5, 6].

Aproximadamente 100 años después de que el ácido cítrico fuera aislado de cítricos, fue sintetizado a
partir de glicerol. El hallazgo, en 1893, de que ciertos microorganismos secretan ácido cítrico cuando se
cultivan en medios azucarados sugiere la posibilidad de producir el ácido comercialmente por
fermentación. La primera operación exitosa de este tipo comenzó en 1923

en Nueva York; Posteriormente se desarrollaron procesos de fermentación a gran escala en la antigua

Checoslovaquia, el Reino Unido, Bélgica y Alemania. La fermentación sumergida se ha utilizado desde
mediados de este siglo.

La fermentación con ácido cítrico, ya sea superficial o sumergida, utilizó sustratos de carbohidratos con
ciertas cepas del molde Aspergillus niger.

Desde principios de los años setenta, se han introducido otros microorganismos, incluyendo moldes,
levaduras y bacterias, y otros sustratos, por ejemplo, diversos carbohidratos y n-alcanos del petróleo
crudo.

2. Propiedades físicas

El ácido cítrico es una sustancia incolora e inodora con un sabor agradable, aunque fuertemente ácido.
los monohidrato cristaliza a partir de una solución saturada por debajo de 36,6 ◦ C y la forma anhidra a
mayor temperatura. El monohidrato, Mr 210,13, tiene una densidad relativa de 1,542 y un calor de
combustión a 30 ◦ C de 1973 kJ / mol; Suaviza a 75 ◦C y se funde a 100 ◦C. Sus cristales translúcidos e
incoloros pertenecen al sistema ortorrómbico. El ácido cıtrico anhidro, pf 153 ◦C, tiene una densidad
relativa de 1,665 y un calor de combustión a 30 ◦ C de 1990 kJ / mol. Los cristales son translúcidos e
incoloros, pertenecientes a la holoédrica clase del sistema monoclínico. Ambas formas existen bajo
condiciones de humedad normal; La deshidratación del monohidrato ocurre en el aire muy seco y es más
rápido cuando se lleva a cabo bajo vacío en presencia de ácido sulfúrico concentrado ácido. Los cristales
anhidros absorben gradualmente agua en aire húmedo; Ambas formas cristalinas y endurecer en aire
húmedo

La solubilidad del ácido cítrico en agua en función de la temperatura se muestra en la Figura 2; La

temperatura de la solución cae a medida que el ácido se disuelve. El pH de las soluciones de ácido cítrico
en función de la concentración se muestra en la Figura 3. La depresión del punto de congelación y la
elevación del punto de ebullición de las soluciones de ácido cítrico se dan en la Tabla 1. Las constantes
de disociación a 18◦C son K1 8,2 x 10 ^ {- 4}, K ^ {2}
1,8 x 10 ^ {- 5} y K ^ {3} 4,0 x 10 ^
La solubilidad del ácido cítrico en disolventes orgánicos se muestra en la Tabla 2, junto con la densidad
relativa de las soluciones. La distribución
entre éter y agua se muestra en la Tabla 3.
3. Propiedades químicas

El ácido cítrico pierde agua a 175 ° C para formar ácido aconítico, HOOCCH = C (COOH) (CH2COOH), que
pierde dióxido de carbono para producir anhídrido itacónico [2170-03-8]. El anhídrido itacónico se
reordena en anhídrido citracónico [616-02-4] o añade agua para formar ácido itacónico [97-65-4],
(HOOCCH2) (HOOC) C = CH2.

La adición de agua al anhídrido citracónico proporciona ácido citracónico [498-23-7], cis-HOOCCH = C

(CH3) (COOH). La evaporación de una solución de ácido citracónico en presencia de ácido nítrico produce
ácido mesacónico [498-24-8], el isómero trans del ácido citracónico.

La oxidación de permanganato de potasio de ácido cítrico a 35 ◦ C produce ácido 1,3-

acetonedicarboxílico [542-05-2], HOOCCH2 COCH2COOH; a 85 ◦ C el ácido oxálico producido [144-62-7],
HOOCCOOH. La fusión con el hidróxido de potasio produce ácidos oxálico y acético [64-19-7]. El ácido
cítrico forma sales mono-, di- y tribásicas cristalinas con muchas cationes. El grado de hidratación de
estas sales varía; Por lo tanto, el citrato trisódico puede cristalizar con 2 ó 5,5 moléculas de agua. Las
mezclas de cationes metálicos dan sales complejas, tales como ZnNa3H (C6H5O7) 2, ZnNa4 (C6H5O7) 2,
y Zn (Na3C6H4O7) 2.

El ácido cítrico forma complejos estables con muchos

rieles; Algunos, como los citratos de ferroamonio, pueden cristalizarse. El cobre da un complejo que se
asemeja al complejo cobre - ácido tartárico de la solución de Fehling. Estos complejos han sido
estudiados por varios métodos clásicos.

El ácido cítrico puede quelar muchos iones metálicos en solución formando enlaces entre el metal y los
grupos carboxilo o hidroxilo de la molécula de ácido cítrico. A veces dos o más moléculas de ácido cítrico
están involucradas en la interacción con el ión metálico. Esta propiedad es valiosa para evitar la
precipitación (por ejemplo, el anillo de ba~no de jabón), cambiar el potencial quımico y alterar otras
propiedades químicas.

El ácido cítrico se esterifica fácilmente con muchos alcoholes bajo las condiciones habituales en
presencia de un catalizador, tal como ácido sulfúrico, ácido p-toluensulfónico, o una resina de
intercambio iónico de ácido; Esterificación con alcoholes que hierven por encima de 150 ◦C no requiere
catalizador. Cloruro de bencilo y sodio esteres de diácido o tribencil éster de citrato. Citrato de trimetilo,
trietilo y tributilo se usan como plastificantes en materiales de envasado de alimentos.
Alcoholes dihídricos, fenoles dihídricos y alcoholes polihídricos, tales como manitol, sorbitol, y glicerol,
forman poliésteres con ácido cítrico. En algunos casos, la reacción de esterificación puede ser detenido
antes de terminar, dejando al menos de los restos de ácido carboxílico libres para formar un resto sal; El
poliéster resultante puede ser soluble en agua.

Los cloruros y anhídridos ácidos reaccionan con el grupo hidroxilo del ácido cítrico; Usualmente el éster
de ácido cıtrico y se forma el éster alılico. Los cloruros de ácido dicarboxílico dan bis (ácido cítrico
Ésteres). Los epóxidos, tales como óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de estireno, forman
polímeros haciendo reaccionar con ácido cítrico o sus ésteres en los grupos hidroxilo y carboxilo
disponibles. El amoníaco, aminas, amidas y carbamidas reaccionan con ácido cítrico como lo hacen con
ácidos carboxílicos simples. Los aldehídos forman aductos con ácido cítrico; Por ejemplo, formaldehído
da ácido anhidrometilenecítrico [144-16 - 1] 5 - oxo - 1,3 - dioxolano - 4,4 - diacético:

4. Producción

4.1. Síntesis de laboratorio

La clásica síntesis en laboratorio de ácido

cítrico que comienza con acetona no se
ha escala industrial:

Las condiciones de reacción en cada etapa

son críticas y el uso de bromo y cianuro de
hidrógeno es peligroso. Se ha patentado
una versión simplificada de esta
síntesis [7].

Otra síntesis es la siguiente:

El paso clave en esta ruta es la condensación catalítica de ceteno con anhídrido oxalacético, que puede
obtenerse por oxidación catalítica de ácido málico o fumárico. Otras síntesis se encuentran en la
literatura científica y de patentes, pero aparentemente ninguna han sido comercializados [8], [9].'

4.2. Producción temprana

Durante unos 50 años, el ácido cítrico se obtuvo exclusivamente a partir de cítricos verdes. En el sur
Italia, una industria entera con huertos e instalaciones de proceso se dedicó a este propósito. El jugo fue
prensado de fruta inmadura y mezclado con cal (CaO) para precipitar calcio citrato. El sólido se trató con
ácido sulfúrico para precipitar sulfato de calcio y formar una solución a partir de la cual se cristalizó ácido
cítrico. los rendimiento del producto purificado era de aproximadamente 2 - 3% en peso de el fruto; Se
obtuvieron también aceites cítricos. Este procedimiento ha sido desplazado por fermentación.

4.3. Fermentación

El método más económico para producir ácido cítrico desde la década de 1930 ha sido la fermentación,
que emplea una cepa de Aspergillus niger para convertir el azúcar en ácido cítrico. Tanto la fermentación
superficial como la fermentación sumergida se han utilizado.

4.3.1. Fermentación superficial

En la fermentación superficial, A. niger se cultiva en un sustrato líquido en cacerolas apiladas verticalmente en una
cámara. La cámara y las cacerolas se esterilizan antes o después de la introducción del sustrato. Las cacerolas se
llenan manual o automáticamente. La cámara se calienta mediante la introducción de aire húmedo y estéril a una
temperatura controlada. El líquido y los microorganismos superficiales se eliminan manualmente o
automáticamente de las cacerolas. Las cacerolas se limpian antes de que se introduzca el lote siguiente.
El sustrato para la fermentación es un carbohidrato, generalmente melaza o un azúcar, tal como remolacha cruda,
remolacha refinada, azúcares de caña, o un jarabe. Los jarabes de glucosa pueden prepararse a partir de trigo,
maíz, patata u otro almidón. El contenido de azúcar del jarabe puede variar de aproximadamente 10 a 25% en
peso. Se añaden ciertos nutrientes inorgánicos, tales como nitrato de amonio, fosfato de potasio, sulfato de
magnesio, sulfato de zinc y ferrocianuro de potasio. El pH se ajusta entre 3 y 7, dependiendo de la fuente de
hidratos de carbono. La esterilización puede ser discontinua o continua; Este último utiliza menos energía y suele
ser más rápido. Después de la esterilización, la temperatura se ajusta según se requiera.
La superficie del sustrato estéril en las cazuelas se inocula con esporas de A. niger, que germinan y cubren la
superficie del líquido con una estera de molde. Después de dos o tres días la superficie está completamente
cubierta y comienza la producción de ácido cítrico, continuando a una tasa casi constante hasta que se consume el
80-90% del azúcar. La fermentación entonces continúa más lentamente por un adicional seis a diez días.
El rendimiento teórico de 100 kg de sacarosa es 123 kg de monohidrato de ácido cítrico o 112 kg de ácido anhidro.
Sin embargo, el A. niger utiliza un poco de azúcar para el crecimiento y la respiración, y el rendimiento real varía
entre 57 y 77% de lo teórico, dependiendo de factores tales como la pureza del sustrato, la cepa particular del
organismo y el control de la fermentación.

4.3.2. Fermentación sumergida

La fermentación sumergida es similar a la fermentación superficial, pero tiene lugar en grandes tanques
de fermentación. Este método se utiliza con mayor frecuencia porque los costos de mano de obra son
menores con tanques grandes que con cacerolas pequeñas; Los costos de equipo son también más
bajos. El recipiente de fermentación puede ser corto y ancho o alto y estrecho, y equipado con
dispositivos mezcladores, tales como agitadores de entrada superior o de entrada lateral del tipo de
turbina o hélice. La agitación puede aumentarse mediante el uso de un tubo de aspiración, un circuito de
recirculación o una boquilla a través de la cual se bombea el aire y el sustrato recirculado. Dispersores
situados en la parte inferior del recipiente o bajo el aire de suministro del agitador, que pueden estar
enriquecidos con oxígeno. Normalmente, el oxígeno se recupera del gas de escape. El aire es
suministrado por un compresor y pasa a través de un filtro estéril; Si es necesario, se enfría el aire.
Debido a que el proceso es exotérmico, el recipiente debe estar equipado con superficies de intercambio
de calor, que pueden ser las paredes exteriores o bobinas internas. Se proporcionan puertos para
introducir sustrato, inóculo y vapor u otros agentes esterilizantes; Muestreo y puertos de escape. El
sustrato se prepara en un tanque separado y su pH se ajusta; Los micronutrientes se pueden añadir a
este tanque o directamente al fermentador. El sustrato se esteriliza de forma discontinua o, más
comúnmente, mediante una operación continua. El fermentador se esteriliza, se carga con sustrato y se
inocula. La fermentación requiere 3-14 días. Una vez completado, el suministro de aire se para para
evitar que los microorganismos consuman el ácido cítrico.

4.3.3. Otros métodos de fermentación

El ácido cítrico también se puede producir a partir de hidrocarburos usando levadura. El proceso se
asemeja a la fermentación sumergida, pero requiere más aire. Es un proceso de cuatro fases, es decir,
aire, líquido orgánico, líquido acuoso y sólido, y algunos detalles operacionales son diferentes.

4.4. Recuperación

El caldo de ácido cítrico de la superficie o procesos de fermentación sumergidos debe ser purificado. En
primer lugar, los sólidos biológicos usualmente se eliminan por filtración usando un filtro de vacıo
rotatorio o el filtro de prensado de cinta más reciente, o por centrifugación. Los sólidos se lavan para
mejorar la recuperación de ácido cítrico. El ácido cítrico disuelto debe entonces ser separado de los
azúcares residuales, de las proteínas generadas por la fermentación, y de otras impurezas solubles. Esto
se ha logrado tradicionalmente por precipitación y cristalización. La adición de cal precipita citrato de
calcio, que se filtra y agita en ácido sulfúrico diluido para formar un precipitado de sulfato de calcio;
Filtración produce una solución de ácido cítrico purificada. El control del pH y la temperatura en estas
operaciones ayuda a optimizar los resultados. A continuación, el ácido cítrico se cristaliza en solución y
se recristaliza en agua; Las aguas madres se reciclan para eliminar las impurezas acumuladas. Pueden
usarse otras técnicas de purificación, incluyendo intercambio iónico, adsorción de carbono, filtración por
membrana, cromatografía y extracción líquida. Después de la filtración o centrifugación, los cristales de
ácido cítrico se secan, clasifican y se venden en bolsas o en grandes cantidades. Los cristales del tamaño
incorrecto se reciclan. El ácido cítrico también se vende como una solución acuosa de diversos grados de
pureza. Los subproductos de estos procesos de purificación incluyen biomasa de la filtración primaria,
que se puede vender para piensos, y sulfato de calcio, que puede usarse para vertedero o para
propósitos industriales, tales como la fabricación de cartón de yeso. Las impurezas orgánicas solubles
reciben un tratamiento normal de aguas residuales. Pocos cambios en los métodos de producción se han
producido en los últimos años, pero se ha hecho una investigación sobre el proceso de fermentación [10]
y sobre nuevas técnicas de separación [11].

5. Especificaciones y usos de la calidad Especificaciones.

Las especificaciones del Código Químico de Alimentos para el ácido cítrico son las siguientes [12]:
Descripción: cristales incoloros, translúcidos o polvo blanco, granulado a cristal fino; Inodoro, sabor
fuertemente ácido; Hidrato se eflorescencia en aire seco Solubilidad: 1 g de ácido anhidro se disuelve en
0,5 mL de agua, en 2 mL de alcohol y en 30 mL de éter Identificación: 1-en-10 solución da pruebas
positivas para citrato Ensayo: no menos de 99,5% C6H8O7, cálculo basado en la forma anhidra Agua: no
más de 0,5% (forma anhidra) y no más de 8,8% (hidrato) Límites de impurezas: arsénico (como As): no
más de 3 ppm (0,0003%) pesado Metales (como Pb): no más de 10 ppm (0,001%) de oxalato: pasa la
prueba; Ninguna turbidez produjo sustancias fácilmente carbonizables: pasa el residuo de prueba al
encendido: no más del 0,05% Para métodos de ensayo específicos, véase [12]. Usos. El ácido cítrico y sus
sales de sodio o potasio se usan en muchos productos alimenticios, incluyendo bebidas carbonatadas,
bebidas en seco, bebidas de frutas, mermeladas, jaleas y frutas enlatadas. También son importantes en
la producción de aceites vegetales y en la preservación del color, el sabor y el contenido de vitaminas de
frutas y hortalizas frescas y congeladas. El ácido cítrico se usa ampliamente en la limpieza, por ejemplo,
para calderas e intercambiadores de calor. Su capacidad quelante ayuda en la eliminación de la escala. El
ácido cítrico se emplea como un adyuvante detergente, especialmente en formulaciones líquidas. Sus
soluciones pueden eliminar el dióxido de azufre de los gases y quelar los micronutrientes en los
fertilizantes. Los ésteres de ácido cítrico son plastificantes para recipientes de plástico de calidad
alimentaria.

6. Aspectos económicos

El ácido cítrico se fabrica en todo el mundo. Los Estados Unidos y Europa Occidental son los principales
productores; Sin embargo, la capacidad ha aumentado recientemente en el Lejano Oriente y en Europa
Oriental. La ubicación de nuevas instalaciones depende del acceso a las materias primas y los mercados.