UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

BIOQUÍMICA CLÍNICA

Asignatura: Química Orgánica I Nota:

Fecha: 09/ 02/ 2018
Integrantes/ Grupo N°: 5  Arciniega Edison
 Bedón Shelee

Tema: Espectroscopía de la radiación ultravioleta - visible

Espectroscopia UV
La espectroscopia describe la interaccion entre la radiación, principalmente la
electromagnética, y la materia. Toda radiación electromagnética viene caracterizada por
una longitud de onda (λ), una frecuencia (v) o una energía (E); la relación existente
entre ellas está dada por la ecuación de Planck.

Espectroscopia ultravioleta visible (UV-VIS)

La espectroscopia UV-Vis, utiliza el espectro electromagnético, cuya longitud de onda
está comprendida entre los 190 y 800nm y su efecto sobre la materia es producir
transiciones eléctricas entre lo orbitales atómicos y/o moléculas de la sustancia. En
algunos casos, los efectos y la detección pueden llegar al IR cercano (800-900nm). En la
espectroscopia UV-Vis, una especie química absorbe UV-Vis, y la energía adquirida
por el sistema causa la transición de un electrón de un estado basal o fundamental (EF),
a un excitado (EE). La energía de la transición está relacionada con la longitud de onda
de la radiación a través de la ecuación de Planck.

Un gráfico o representación de la respuesta del sistema en función de la longitud de

onda se denomina espectro. En general los espectros UV-Vis, se observa una señal
debida a cada transición electrónica del EF al EE. Los átomos dan líneas agudas,
mientras que las moléculas poli atómicas dan señalen en forma de bandas puesto que la
absorción de luz involucra también energía suficiente para causar cambios en energía
vibracional y rotación de cada uno de sus estados electrónico.

La señal espectral permite, por un lado, identificar algunos grupos funcionales presentes
en las moléculas y, por el otro, estimular la concentración de una sustancia. La
espectrometría es la técnica espectroscópica usada para evaluar la concentración de una
especie y utiliza un instrumento llamado espectrómetro.
Métodos de Excitación Electrónica
Cuando un fotón UV-Vis de energía adecuada incide sobre una especie absorbente, un
electrón es promovido desde el EF, al EE. El acto primario de excitación por la luz
involucra tres etapas

1. Interaccion de la molécula con fotón (UV. visible)

2. Fotoxidación
3. Producción del EE, o transición electrónica

La absorción depende de la estructura de las moléculas y es características para cada

sustancia química. Solo absorben en el UV-Vis aquellas sustancias que presentan un
cromóforo, en el cual se localiza, aproximadamente, la transición electrónica
responsable de una determinada banda espectral y que absorbe luz. Bajo irradiación
UV-Vis pueden ocurrir distintas transiciones electrónicas

Transiciones Electrónicas
a) Transiciones 𝜎 → 𝜎 ∗ ocurren a λ < 50nm. Este tipo de transiciones se dan
sobre todo en hidrocarburos que únicamente poseen enlaces 𝜎 C-H o C-C. La
energía requerida para que tenga lugar esta transición es relativamente grande, y
pertenece a la región espectral denominada UV de vacío
b) Transiciones 𝑛 → 𝜎 ∗ ocurren a λ entre 150-200 nm. Corresponden a
hidrocarburos que poseen átomos con pares de electrones no compartidos
(electrones de no enlace). La energía necesaria para que se produzca esta
transición sigue siendo alta, perteneciendo éstas a la región espectral UV Lejano.
c) Las transiciones 𝑛 → 𝜋 ∗ y transiciones 𝜋 → 𝜋 ∗ ocurren a λ entre 200 y 700nm.
La mayoría de las aplicaciones de la espectroscopia UV-Vis están basadas en
transiciones que ocurren en esta zona, se requiere que las especies participantes
aporten un sistema de electrones 𝜋. Las energías de excitación en las
transiciones 𝜋 → 𝜋 ∗ son medianamente altas, corresponden a las regiones UV,
lejano y cercano, mientras que las 𝑛 → 𝜋 ∗ son algo menores

Espectros UV-Vis en compuestos Orgánicos

 “Alcanos, sus bandas de absorción son debidas a las transiciones 𝜎 → 𝜎 ∗ de enlaces

C-C y C-H. Estas transiciones son de elevada energía y tienen lugar a longitudes de
onda inferior a los 150nm, no observables por tanto en espectrofotómetros
convencionales” Esta característica permite utilizarlos como disolvente de la
muestra a analizar, ya que no interfieren con sus señales
 Alquenos y Alquinos, presentan bandas de absorción debidas a las transiciones
𝜋 → 𝜋 ∗ del tripe enlace C-C. Esta transición es de menos energía que en el caso de
los alcanos y aparece a longitudes de onda mayores (alquenos: 175nm; alquinos:
170nm)
 Esteres, Tioles, sulfuro, aminas: En este caso el grupo está formado por el
Heteroátomo (O, S, N) y los átomos que le enlazan. El Heteroátomo presenta pares
libres y la transición que produce la absorción es 𝑛 → 𝜎 ∗ . Esta banda de absorción
 aparece sobre los 175-200nm para alcoholes, éteres y aminas, desplazándose a 200-
220nm para los sulfuros.
 Aldehídos, cetonas, ácidos y derivados. El grupo cromóforo de estos compuestos es
el carbonilo C=O. Dado que el oxígeno posee pares libres, la transición de menor
energía es la 𝑛 → 𝜋 ∗ , pero es una transición prohibida, al no existir solapamiento
entre los orbitales implicados. La siguiente transición de menos energía es la
𝜋 → 𝜋 ∗ observable a λ𝑚𝑎𝑥 = 188𝑛𝑚
En la siguiente tabla se indican las absorciones de los principales grupos cronógrafos

Espectrofotómetro ultravioleta/ visible

El espectrofotómetro es un instrumento que permite comparar la radiación absorbida o
transmitida por una solución que contiene una cantidad desconocida de soluto, y una
que contiene una cantidad conocida de la misma sustancia. Se rige por una ley muy
importante: la ecuación de Beer – Lambert.

Dependiendo del tipo de enlace que consideremos como cromóforo la excitación

electrónica que puede observarse es:

Absorbancia= ε. l. c
Dónde:
ε=coeficiente de extinción molar
l= recorrido en cm de la radiación a través de la muestra
c= concentración de la muestra en moles/ litro
El espectrofotómetro consta de las siguientes partes:

- fuente de luz: suele ser una lámpara que emite una luz (por incandescencia de
un filamento) policromática, es decir que contiene distintas longitudes de onda
con distintas intensidades.
 - Sistema óptico: a través de filtros, lentes y redes de difracción se focaliza el haz
de luz y se selecciona una longitud de onda fija.
- Compartimiento muestra: es donde se coloca la muestra, con un espesor
conocido, normalmente disuelta y en una cubeta de 1cm de paso óptico, sobre la
que se hace incidir el haz de luz mononcromática.
- Detector: recibe la señal de la intensidad de la luz transmitida a cada longitud de
onda y la transforma en señal eléctrica que un ordenador pueda procesar.

Conclusiones
- La absorción de radiación ultravioleta-visible resulta, generalmente, de la excitación
de los electrones de enlace; como consecuencia, los picos de absorción pueden
correlacionarse con los tipos de enlaces de las especies objeto de estudio. La
espectroscopia de absorción molecular es, por tanto válida para identificar grupos
funcionales en una molécula.

Referencias
De Esparza, M., & Marta, L. (20 de Julio de 2017). Metodos Espectrofotoelectricos UV-
Vis. Obtenido de http://www.bvsde.paho.org/texcom/cd045364/MCEcap3.pdf