Estudio del envejecimiento de mezclas asfálticas por oxidación

M.L. Parada, A.J. Lepesqueur & B. Caicedo

Universidad de los Andes, Bogotá, Colombia

RESUMEN: La siguiente investigación tuvo como objeto determinar el cambio en las propiedades reológicas
en mezclas asfálticas ocasionada por el efecto de la penetración del oxígeno en el componente asfáltico de un
pavimento. Inicialmente se tomaron y verificaron las propiedades reológicas de mezclas asfálticas envejecidas
naturalmente a edades de 1,3,5 y 7 años respectivamente. Posteriormente se envejecieron aceleradamente
muestras de mezclas asfálticas a diferentes condiciones de tiempo, presión y temperatura, haciendo uso del
ensayo de envejecimiento a presión, Pressure aging vessel (PAV). Con los resultados de las muestras enveje-
cidas al natural y aceleradamente se aplicó el modelo matemático de oxidación propuesto por Domke (1997) y
se logro determinar el tiempo de envejecimiento real de las mezclas asfálticas envejecidas aceleradamente en
el laboratorio bajo condiciones de presión, temperatura y tiempo.
ABSTRACT: The purpose of this investigation is to determine the change on rehological properties in asphalt
mixtures caused by the effect of the oxygen penetration into the asphalted component of a pavement. Initially
we took and verified the properties of asphalt mixtures aged naturally to ages of 1,3,5 and 7 years respectively.
Later we aged samples of asphalt mixtures to different conditions of time, pressure, and temperature using the
Pressure Aging Vessel test ( PAV). With the results of the sample’s characterization it was applied the
mathematical model proposed by Domke to determine if the change on rehological properties by the effect of
the oxidation process may be predicted accurately for the model proposed.

1 INTRODUCCION es entender su envejecimiento por oxidación y el

1.1 Antecedentes
Se sabe que el envejecimiento por oxidación cambia
la estructura molecular de los asfalto creando molé-
culas más grades y polares (Husain & Anderson,
1994). Tales cambios moleculares alteran las pro-
piedades reológicas de las mezclas asfálticas, tales
como el modulo (G*) y el ángulo de fase (δ). Para
evaluar el efecto del envejecimiento es necesario
medir las propiedades viscoelásticas lineal de mues-
tras envejecidas y muestras originales. El efecto ge-
neral del envejecimiento es un incremento del módu-
lo y una disminución del ángulo de fase.
1.2 Desempeño a largo plazo de mezclas asfálticas
Un elemento fundamental para comprender y prede-
cir el desempeño a largo plazo de mezclas asfálticas
consecuente impacto en las propiedades físicas. El
envejecimiento de una mezcla se manifiesta por la
pérdida de las propiedades fisicoquímicas del mate-
rial. Los asfaltos sufren durante el tiempo de mez-
clado y servicio un proceso de oxidación debido a
factores como temperatura, presión y tiempo. La
oxidación es el fenómeno en el cual el oxígeno actúa
sobre los constituyentes más reactivos del asfalto
manifestándose principalmente como endurecimien-
to, pérdida de la consistencia viscoelástica, fisura-
ción y agrietamiento del asfalto. Adicionalmente, se
debe decir que el envejecimiento por oxidación es
particular en cada asfalto. Algunos asfaltos enveje-
cen más rápido y se endurecen más que otros. Este
hecho resulta en la necesidad de caracterizar la resis-
tencia de los asfaltos a la oxidación, para luego tener
en cuenta esta resistencia a la hora de seleccionar as-
faltos para pavimentos y predecir su comportamiento
en el largo plazo.
2 ENVEJECIMIENTO DE PAVIMENTOS EN PRO PIEDADES REO LO GIC AS-3 AÑO S DE
SERVICIO. S ERVIC IO

100000 100
2.1 Caracterización física
80000 80

DELTA (Grados)
SUPERIOR G* VS
Inicialmente, se realizó una caracterización física a 60000 60
T

G* (Pa)
CENTRO G* VS T
las mezclas asfálticas envejecidas naturalmente a di-
40000 40
ferentes edades de servicio y en cada una de sus ca- INFERIOR G* VS T

pas. Para esto se extrajeron núcleos de 0.3 m X 0.3 20000 20 SUPERIOR

m en diferentes puntos de la red vial de Bogotá D.C. 0 0

DELTA VS T
CENTRO DELTA
con edades de servicio de 1, 3, 5, y 7 años. Se reali- 0 50 100
VS T
INFERIOR DELTA
zaron dos cortes en cada una de las mezclas extraí- TEMPERATURA (ºC ) VS T

das con el fin de obtener capa inferior, superior y

central. Posteriormente, se hicieron ensayos de labo- Figura 3. Propiedades reológicas mezclas asfálticas envejecidas
naturalmente a los 3 años.
ratorio en las tres capas de cada una de las mezclas.
Inicialmente, extrajimos el asfalto de las mezclas PRO PIEDADES REO LO GIC AS-5 AÑO S DE
utilizando equipos de extracción tales como la cen- SERVIC IO
trífuga y el rotovapor (Ver figura No. 1). Posterior- 200000 100
mente sometimos el asfalto extraído a tensiones de

DELTA (Grados)
150000 80
corte oscilante por medio del reómetro de corte di- S UP ERIOR G*
60

G* (Pa)
námico (DSR)(Ver figura No. 2), el cual se emplea 100000
VS T
INFERIOR G*
para caracterizar las propiedades visco-elásticas del 40 VS T

50000 CENTRO G* VS
asfalto, midiendo el modulo complejo en corte (G*) 20 T
S UP ERIOR
y el ángulo de fase (δ). . 0 0 DELTA VS T
INFERIOR
0 50 100 DELTA VS T
CENTRO
TEMPERATURA (ºC ) DELTA VS T

Figura 4. Propiedades reológicas mezclas asfálticas envejecidas

naturalmente a los 5 años
PRO PIEDADES REO LO GIC AS -7 AÑO S DE
S ERVIC IO

200000 80
S UP ERIOR
150000 60 G* VS T

(Grados)
DELTA
G* (Pa)

INFERIOR
100000 40 G*VS T
CENTRO
G*VS T
50000 20
Figura 1. Equipos de extracción de asfalto. Rotovapor y centri- INFERIOR
DELTA VS T
fuga. Fuente: http://www.figmay.com.ar/rotovapor.php. Julio 0 0 CENTRO
DELTA VS T
de 2005 0 50 100
S UP ERIOR
TEMPERATURA (ºC ) DELTA VS T

Figura 5. Propiedades reológicas mezclas asfálticas envejecidas

naturalmente a los 7 años.

El análisis de las Figuras 3, 4 y 5 da indicios de

Figura 2. Reómetro de corte dinámico DSR. Fuente:
http://www.chasfalto.com. Julio de 2005
El comportamiento de las propiedades reológicas de
las mezclas asfálticas para las diferentes edades de
servicio se aprecia en las siguientes figuras.
la difusión del oxígeno en el espesor; comparando
las Figuras 3 y 4 se evidenciada una oxidación rápi-
da en los primeros años de servicio (se aprecia una
mayor separación de las curvas a diferentes edades y
en las diferentes capas de las muestras), y un decre-
cimiento en la oxidación en los años subsiguientes.
Consecuencia de lo anterior, es apreciable en la Fi-
gura 3 un mayor valor de módulo en las capas supe-
riores de la mezcla asfáltica que va disminuyendo a
medida que nos adentramos en la muestra. Asimis-
mo, se aprecia un menor valor del ángulo de fase en esencial la medida de la concentración de los ácidos
la capa superior que va aumentando con la profundi- carboxílicos y anhídridos ya que con sólo la medida
dad de la mezcla. Este comportamiento se explica de la concentración de las cetonas se provee una
por la mayor exposición de la parte superior de la buena estimación de la extensión del envejecimiento
mezcla al medio ambiente. Aunque este comporta- del asfalto. La oxidación del asfalto puede represen-
miento se mantiene en la muestra con 5 años de ser- tarse por el aumento en la cantidad de formación de
vicio, nótese que cada vez se reducen más las dife- moléculas del grupo carbonilo monitoreado median-
rencias en los valores de los parámetros medidos en te la espectrografía infrarroja. Con el objeto de de-
las capas de la muestra (separación entre curvas), lo mostrar lo anterior, se realizaron pruebas de espec-
que es indicativo de una mayor penetración y una troscopia a la mezcla de asfalto con 3 años de
presencia uniforme de oxígeno en toda la profundi- servicio en cada una de sus capas (superior, central e
dad de la muestra. La comparación de las Figuras inferior). A continuación se presenta la gráfica de
No. 4 y 5 nos permite visualizar hasta que edad de espectro en función del tiempo. Cabe resaltar que los
servicio la oxidación se vuelve un factor significati- resultados iniciales de los ensayos químicos presen-
vo en el envejecimiento de una mezcla y en que tan el área de carbonilos en unidades de transmitan-
momento deja de volverse predominante en el dete- cia, las cuales se convierten en unidades de absor-
rioro total de un pavimento, dando cabida a otros bancia para efectos de la posterior aplicación del
factores de desgaste, tales como la radiación solar, modelo. El Área de Carbonilos de las Figuras No. 6,
cargas de servicio, condiciones de drenaje, etc. 7 y 8 esta expresada en unidades de absorbancia.
De la figuras 3,4 y 5 se puede establecer una pro-
porcionalidad y uniformidad del cambio en las pro-
piedades reológicas. Esta proporcionalidad es un
factor determinante en la simplificación de la aplica-
ción y análisis del modelo de difusión y oxidación
que se implementará posteriormente, puesto que la
estabilidad del comportamiento de las mezclas en el
tiempo permite aplicar el modelo a cualquier edad
deseada, con solo ajustar levemente los parámetros
de las fórmulas y de esta manera no tener que im-
plementar un modelo para cada edad en estudio. Figura 6. Espectroscopia infrarroja de muestra asfáltica de 3
Otra conclusión que puede desprenderse de la es- años de servicio sección superior
tabilidad del comportamiento y la uniformidad del
cambio en las figuras 3, 4 y 5 es que, bajo condicio-
nes controladas, es posible modificar sistemática-
mente parámetros como la temperatura, la presión y
el tiempo de envejecimiento acelerado para ver el
impacto de cada una de estas variables en la difusión
del oxígeno y su consecuente cambio en las propie-
dades reológicas producto de la oxidación.

2.2 Caracterización química.

Figura 7. Espectroscopia infrarroja de muestra asfáltica de 3
La espectroscopia infrarroja se usa para identificar y años de servicio sección Central.
cuantificar diversos grupos químicos funcionales ca-
racterísticos en los asfaltos. La medida del grupo
funcional carbonilo en un asfalto es de particular
importancia, a causa de la relación de este grupo con
la viscosidad, el avance del envejecimiento químico
del asfalto y la facilidad de monitoreo del grupo fun-
cional carbonilo. La absorbancia del grupo carbonilo
en el infrarrojo contiene la contribución de la suma-
toria de cetonas, ácidos carboxílicos y ácidos car-
boxílicos anhídridos. En el envejecimiento de un as-
falto por oxidación, las cetonas dominan en el grupo Figura 8. Espectroscopia infrarroja de muestra asfáltica de 3
funcional carbonilo, por lo que en este caso no es años de servicio sección Inferior.
 Con las gráficas anteriores se puede observar la
variación del área de carbonilos en las diferentes ca-
pas de la mezcla asfáltica a 3 años de servicio. La
capa superior presenta mayor área de carbonilos de-
bido a que ha sufrido una mayor oxidación al estar
expuesta directamente al ambiente. Lo anterior solo
representa una porción del cambio del espectro du-
rante la oxidación. Además, se observa que el Loga-
ritmo natural del módulo cortante (G*), Ln G*, varia
linealmente con el área de carbonilos.
3 MODELOS TEORICOS DE DIFUSION Y
OXIDACION.
En la explicación del fundamento conceptual de esta
investigación (numeral 1.2), se menciona cómo las
propiedades reológicas de una mezcla asfáltica pue-
den ser cambiadas por el efecto de la penetración del
oxígeno al interior de dicha mezcla. Básicamente el
cambio en los parámetros reológicos se debe a dos
procesos de naturaleza diferente, pero que se rela-
cionan al momento de alterar las propiedades de una
muestra asfáltica: la difusión y la oxidación. La difu-
sión hace referencia al efecto de penetración del aire
en la muestra.
Por otra parte, la oxidación se relaciona con la re-
acción química del oxígeno que logra penetrar en la
mezcla asfáltica para formar moléculas del grupo
carbonilo. Este último proceso de oxidación propia-
mente dicho, es el que finalmente altera las propie-
dades reológicas de la muestra. Predecir el cambio
en las propiedades reológicas por el efecto del enve-
jecimiento por oxidación, requiere la comprensión y
aplicación conjunta de los modelos de difusión y
oxidación. En ese orden de ideas se considero cada
uno de los principios regentes de la difusión del aire
y la oxidación en muestras asfálticas.
3.1 Modelo de difusión
Tomando como base la Ley de Fick la cual afirma
que la densidad de corriente de partículas es propor-
cional al gradiente de concentración tenemos:
2 que básicamente es lo que evidencia el proceso de
∂P
∂t = D ∂∂z P2 (1)
Ecuación diferencial en derivadas parciales que des-
cribe el fenómeno de la difusión.
Al resolver las ecuaciones se obtiene,
Pi t +1 − Pi t Pi +1 t − 2 Pi t + Pi −1 t (2)
∆t
=D ∆z 2 ción. Varia, al igual que la constante de Arrhenius,
Pi t +1 − Pi t 2 (3)
∆t = D ∂∂zP2
Al despejar se tiene,
 ∆t 
Pi
t +1
[ t t t
]
= D  2  Pi + t − 2 Pi + Pi −1 + Pi
 ∆z 
t (4)
Donde,
D= Difusión; Pit+1= Presión en un punto de la mezcla
en un tiempo t+1; Pi+1t = Presión en un punto inferior
del punto original de la mezcla en un tiempo anterior
al tiempo original de la misma; Pi-1t = Presión en un
punto superior del punto original de la mezcla en un
tiempo anterior al tiempo original de la misma; Pit =
Presión en un punto de la mezcla en un tiempo ante-
rior al tiempo original de la misma; ∆t= Delta de
tiempo; ∆z= Delta de profundidad.
Esta ecuación describe el perfil de presiones en
toda la profundidad de la muestra de mezcla asfáltica
y su variación en el tiempo
3.2 Modelo de oxidación
Investigaciones como la de Domke, Liu, Davison,
Bullin & Glover (1997) proponen un modelo numé-
rico que explique la oxidación de una mezcla asfálti-
ca tomando como referencia parámetros tales como
la presión, temperatura, tiempo, y composición quí-
mica. El modelo numérico en cuestión consta bási-
camente de 3 ecuaciones que se explicaran a conti-
nuación:
3.2.1 Tasa de formación de carbonilos.
Esta definida por la ecuación:
 −E 
 
α  RT 
rCA = AP e (5)
Por medio de esta expresión se puede determinar
la velocidad de formación del grupo carbonilo ( rCA ),
oxidación, donde A = Constante de Arrhenius o fac-
tor de frecuencia, que representa la velocidad de co-
lisión entre las moléculas de asfalto y el oxigeno. Es-
ta constante depende de la composición química
específica del asfalto. Un alto valor de colisión entre
partículas provoca una mayor formación del grupo
carbonilo, ocasionando un envejecimiento prematuro
por oxidación. E= Energía de activación de la reac-
de acuerdo a la composición química específica del
asfalto, R= Constante universal de los gases T =
Temperatura Absoluta de envejecimiento α = Orden
de reacción P = Presión.
3.2.2 Cantidad de carbonilos
CA = CAo + rCA t (6)
Esta expresión representa la cantidad del grupo car-
bonilo presente en una mezcla asfáltica, donde,
CA = Cantidad del grupo carbonilo
CAo= Cantidad del grupo Carbonilo en t=0
rCA = Velocidad de formación del grupo carbonilo
t = Tiempo.
3.2.3 Viscosidad
  CA + AP α e ( − E / RT )t   HS
  

η = me (7)
Esta expresión relaciona el cambio en las propieda-
des físicas de una mezcla asfáltica, tales como la vis-
cosidad con la formación del grupo carbonilo. El
cambio en la viscosidad está influenciado por condi-
ciones tales como la temperatura, el tiempo y la pre-
sión a la que se encuentra la mezcla.
Algunos términos de esta expresión son:
m= Viscosidad inicial de la mezcla
HS = Coeficiente de susceptibilidad de la mezcla. Es
la pendiente de la grafica lnG* Vs. Cantidad de Car-
bonilos. Esta gráfica presenta una variación lineal.
El coeficiente de susceptibilidad es un valor único
para cada tipo de asfalto, sin embrago, puede presen-
tar variaciones bajo diferentes condiciones de pre-
sión. Entre más alto es HS el asfalto es más propenso
a endurecerse prematuramente.
3.3 Parámetros A, E, α y HS
Como se ha analizado en los numerales anteriores
los parámetros A, E, α, y HS son propios de cada ti-
po de asfalto y/o las condiciones en que se encuentre
la mezcla. Para poder implementar la ecuación (7) y
de esta forma determinar el cambio en las propieda-
des reológicas de una mezcla asfáltica por efecto de
la oxidación, es necesario previamente calibrar los
parámetros antes mencionados para las mezclas es-
tudiadas. La determinación de los parámetros A, E, α
y HS debe partir de una comparación de las propie-
dades físicas y químicas de mezclas a diferentes
edades de servicio (consideradas en el numeral 2),
las mezclas envejecidas aceleradamente en el labora-
torio bajo diversas condiciones de tiempo, presión,
temperatura y finalmente mezclas originales, sin en-
vejecer.
3.3.1 Caracterización física de mezclas envejecidas
aceleradamente.
El análisis de muestras envejecidas aceleradamente
se realizó extrayendo un núcleo de mezcla de una
vía recién construida. Seguidamente se extrajo el as-
falto a la mezcla realizando los respectivos ensayos
los cuales emplean equipos como la centrífuga y el
rotovapor. Posteriormente, se realizaron ensayos de
envejecimiento acelerado en el asfalto extraído utili-
zando la estufa de envejecimiento a presión-PAV
(Ver figura No. 9).
Figura 9. Ensayo PAV (Pressure Aging Vessel). Fuente:
http://www.corasfaltos.com/galeria/foto4.htm. Julio de 20005
El PAV es un equipo específicamente desarrollado
para realizar un envejecimiento artificial y acelerado
de los ligantes bituminosos sometiéndolos a tempe-
ratura y presiones elevadas. Este ensayo simula el
envejecimiento que sufren las mezclas asfálticas a
lo largo de su vida de servicio. Los ensayos de enve-
jecimiento acelerado se realizaron con diferentes
condiciones de presión, temperatura y tiempo de
acuerdo a la tabla 1.
Tabla 1. Condiciones de presión tiempo y temperatura de en-
sayos de envejecimiento acelerado.
__________________________________________________
Condición Temperatura
_____________ Presión -_______--
_______ Tiempo
(ºC) (Psi) (Hrs.)
__________________________________________________
__________________________________________________
1 110 210 20
2 90 210 20
3 110 100 20
4 90 100 10
5 110 210 15
 Luego de realizar estos ensayos de envejecimien- 10000000 70
60

DELT A (G rados)
to acelerado se procedió a medir las propiedades reo- 8000000
50
lógicas de cada uno de asfaltos envejecidos. Se uti- 6000000

G * (Pa)
40
lizó el Reómetro de Corte Dinámico- DSR 30
4000000
determinándose el módulo complejo y el ángulo de 20
fase de cada una de las muestras. 2000000
10
El comportamiento de las mezclas envejecidas 0 0
aceleradamente se describe en las figuras No.10, 11, 0 10 20 30 40 50
12 y 13 .
G* VS T
TEMPERATURA (ºC )
DELTA VS T
10000000 60

DELTA (G rados)
8000000 50 Figura 12. Propiedades reológicas mezclas asfálticas envejeci-
40 das aceleradamente condición # 3.
6000000
G * (Pa)

30
4000000
20 Sin embargo al comparar los ensayos de las
2000000 10 muestras 1 y 3 (Figuras 10 y 12),que poseen iguales
0 0 condiciones de temperatura y tiempo, pero diferente
0 10 20 30 40 50 presión, una diferencia en los ensayos de 100 a 210
G* VS T
psi, genera un aumento del 62% en el módulo y una
TEMPERATURA (ºC ) DELTA VS T
disminución del 21% en el ángulo de fase.
Figura 10. Propiedades reológicas mezclas asfálticas envejeci-
das aceleradamente condición # 1.

1.20E+07 60
1.00E+07 50

DELTA (G ra do s)
8000000 70
60 8.00E+06 40
DELTA (Grados)

G* (Pa)

6000000 50
6.00E+06 30
G* (Pa)

40
4000000
30 4.00E+06 20
2000000 20 2.00E+06 10
10
0 0 0.00E+00 0
0 20 40 60 0 10 20 30 40 50

TEMPERATURA (ºC )
G* VS T
TEMPERATURA (ºC ) G* VS T
DELTA VS T
DELTA VS T

Figura 13. Propiedades reológicas mezclas asfálticas envejeci-

Figura 11. Propiedades reológicas mezclas asfálticas envejeci- das aceleradamente condición # 5.
das aceleradamente condición # 2.
En la comparación de las figuras 10 y 13 se nota
que al fijar las variables presión y temperatura pero
El análisis de las modificaciones sistemáticas mantener una diferencia de 5 horas en ensayos de las
hechas a la presión, temperatura, y tiempo del ensa- muestras 1 y 5, se observa un aumento de solo el
yo de envejecimiento acelerado de una muestra as- 19% en el módulo y una leve disminución del 4.5%
fáltica muestra que los factores más determinantes en el ángulo de fase. Las comparaciones muestran
en la difusión del oxígeno, y el consecuente cambio que el parámetro de resistencia más susceptible al
en las propiedades de resistencia de la mezcla, son la cambio por la variación de presión, temperatura o
presión y la temperatura a la que se vean sometidas. tiempo es el módulo (G*).
Para las condiciones 1 y 2 de la tabla 1 (que poseen Claramente se identifica a la presión y la tempera-
iguales condiciones de tiempo y presión, pero dife- tura como los factores más determinantes en la ace-
rente temperatura), correspondientes a las Figuras 10 leración del proceso de oxidación en las muestras as-
y 11 es apreciable que para un aumento considerable fálticas. La presión acelera el proceso de penetración
en la temperatura de envejecimiento (30º) el incre- del oxígeno, mientras que la temperatura favorece la
mento del módulo es del 52% y la disminución del oxidación en una doble condición, por un lado acele-
ángulo de fase es solo del 21%. ra a las moléculas de manera que estas chocan más
rápido y forman más grupos carbonilos y por el otro
afecta la consistencia de la mezcla ablandándola pa-
ra favorecer la entrada de aire. Es de anotar que estas
comparaciones de módulos y ángulos de fase se
hicieron en el rango de temperatura de 25°C dadas
por el ensayo de DSR.
Una vez realizadas las caracterizaciones físicas y
químicas de las muestras asfálticas anteriormente
descritas procedemos a la estimación de los paráme-
tros A, E, α y HS, propiamente dichos.

Adicionalmente, se determinaron las propiedades 4 CALIBRACION DE LAS VARIABLES A, E,

reológicas por medio del ensayo de DSR al asfalto HS y α
de la mezcla original, es decir, al asfalto al cual no
se le aplicó ningún tipo de envejecimiento acelerado,
tal como se muestra en la figura 14. 4.1 Determinación del orden de reacción (α)
Tomamos los datos de la muestras 1 y 3, tal como
se describe en la tabla 1, las cuales fueron envejeci-
16000 85 das aceleradamente bajo las mismas condiciones de
14000 84 tiempo y temperatura, pero a diferente presión. La
12000 DELTA (Grados)
10000 83 muestra No. 1 se envejeció aceleradamente a 210 psi
G* (Pa)

8000 82 mientras que la muestra No. 3 se envejeció a 100

6000 81 psi.
4000
2000 80 Al aplicar la ecuación (2) tenemos que:
0 79
0 50 100
G* VS
∆CA100 = CA100 − CA0 = rCA t (8)
TEM PERATURA (ºC) TEM P ER ATUR A
DELTA VS
TEM P ER ATUR A

∆CA210 = CA210 − CA0 = rCA t (9)

Figura 14. Propiedades reológicas mezclas sin envejecer.

En la Figura No 14 se observan valores menores Reemplazando la ecuación del (5) en las ecuaciones
del módulo cortante y valores mayores del ángulo de (8) y (9) y simplificando tenemos:
fase respecto a las demás mezclas envejecidas tanto
en laboratorio como naturalmente. ∆CA100 (100 )
α
= (10)
∆CA210 (210 )α
3.3.2 Caracterización química de mezcla original y
mezclas envejecidas aceleradamente Finalmente el valor de α está dado por:

Al igual que las muestras de asfalto tomadas en cam-

 ∆ CA 
po, es decir envejecidas en servicio, las muestras en- log  100

vejecidas aceleradamente se sometieron a un análisis α =  ∆ CA 210 
por espectroscopia infrarroja para monitorear la for- (11)
 100 
mación del grupo carbonilo de acuerdo a las condi- log  
 210 
ciones presentadas. Los resultados de las muestras
caracterizadas químicamente se relacionan en la ta-
bla 2.
α = 0.4036
Tabla 2. Resultados de la caracterización química de muestras
envejecidas aceleradamente bajo diferentes condiciones.
__________________________________________________ 4.2 Determinación de la energía de activación (Ea)
Condición Temp.
_______ Presión -_______--____________
_______ Tiempo Área Carbonilo
(ºC) (Psi) (Hrs.) (Un. Abs.)
__________________________________________________
__________________________________________________ Para la determinación de la energía de activación
1 110 210 20 1.78 de la reacción (Ea) se sigue el mismo procedimiento
2 90 210 20 1.73
3 110 100 20 1.56 con la diferencia que se toman las muestras 1 y 2,
4 90 100 10 1.54 que fueron envejecidas aceleradamente bajo las
5 110 210 15 1.66 mismas condiciones de tiempo y presión. Sin em-
Original 0.93 bargo la muestra No. 1 fue envejecida a 90ºC, mien-
tras que la No. 2 fue envejecida a 110ºC. De esta De la Figura 15 se obtiene,
forma se llega a la expresión:
HS= 0.367 PSI/Und Absorbancia

 ∆CA110 º  M= 1.938 Psi

ln 
∆CA
=  90 º 
E
(12)
R  1 1  5 APLICACION Y ANALISIS DE RESULTADOS
 − 
 90º 110º  DEL MODELO NUMERICO.

5.1 Cálculos
R= 8.314 J/molºK
E= 3506.51 J/mol Básicamente el modelo consta de dos expresiones
matemáticas. La primera esta dada por la ecuación
Una vez determinado el valor de α y Ea se reem-
∆t
plazan estos valores en la ecuación (5) y (6) con los
datos correspondientes a la mezcla asfáltica enveje-
Pi
t +1
= D×
∆z 2
( t t
)
t
Pi +1 − 2 Pi + Pi −1 + Pi
t
(13)
cida a 3 años de servicio. Los datos corresponden a
la temperatura de servicio, 293.15 ºK; el tiempo de Donde D= difusión y P es la presión en un punto
servicio respectivo, 3 años; la cantidad de carbonilos de la mezcla en un tiempo dado. La ecuación (13)
producto de la espectroscopía infrarroja tomadas a describe el perfil de presiones en toda la profundidad
las muestras envejecidas naturalmente, 5.82 unida- de la muestra de mezcla asfáltica y su variación en el
des de absorbancia, y la cantidad de carbonilos pro- tiempo. Las demás variables se describen en la ecua-
ducto de la muestra sin envejecer, 0.93 unidades de ción No. 4.
absorbancia. Lo anterior con el objeto de calcular el La segunda expresión es la ecuación (7) que arro-
factor de frecuencia o constante de Arrhenius para la ja el valor del módulo con los parámetros A, E, α y
mezcla asfáltica bajo estudio. HS previamente calibrados, haciendo uso de la pre-
sión a esa profundidad de la mezcla y en ese mo-
A= 0.1908 unidades de absorbancia/(atm*mes) mento de la vida de servicio calculado con la ecua-
ción (13). Los datos de entrada del modelo se
aprecian en la tabla 3.
Por otra parte, se calculó el coeficiente de suscep-
tibilidad HS, el cual puede ser hallado con la pen-
diente de la gráfica de los datos de módulo Vs. can- Tabla 3. Datos de entrada del modelo numérico propuesto por
tidad de carbonilos obtenidos de las Domke.
__________________________________________________
caracterizaciones físicas y químicas hechas a la Parámetro Valor Unidades
_____________ _______ --
muestra original con la mezcla envejecida a 3 años
de servicio tal como se observa en la siguiente figu- __________________________________________________
__________________________________________________
ra. Espesor de Capa 10 cm.
∆t 1 mes
Presión atmosférica 14.7 psi
Temperatura 293.15 ºK
3 Energía de activación (Ea) 3506.51 J/mol
2.5 Constante universal
LN G * (Psi)

2 y = 0.367x + 0.3201 de los gases (R) 8.314 KJ/Kmol*ºK

1.5 R2 = 1 Orden de reacción ( α ) 0.4036
1 Factor de frecuencia
0.5 de Arrhenius 0.1908 Un.Abs./Mes*Psi
0 Difusión 0.1 cm2/mes
0 2 4 6 8 Modulo cuando ∆t = 0 1.938 psi
CA (Unidades de Absorbancia) Susceptibilidad al
endurecimiento (HS) 0.36 Psi/Un. Abs
Figura 15. Ln G* Vs CA. Se tuvieron en cuenta las viscosida-
des y el área de carbonilos de la mezcla asfáltica original y la Los resultados del modelo una vez ejecutado apa-
mezcla asfáltica envejecida naturalmente a 3 años de servicio. recen en las figuras 16 y 17:
 PRESIÓN (PSI)

Tiempo (a ño s)
5 Modelo Aplicado
-5 5 15
0 Mezcla natural
AÑO 0
1 3
AÑO 1
2
AÑO 2
3
AÑO 3 0 100000 200000 300000
4 AÑO 4 G* (Pa)
AUMENTA
Z (CM) 5 AÑO 5
AÑOS Figura 18 G* (Pa) Vs Tiempo (años). Verificación de resulta-
6 dos del modelo aplicado.
7

8 G * (Pa)
9 0 50000 100000

10

2,5
Figura 16. Estimación del perfil de presiones y su variación en
el tiempo. El G* se tomo a una T:52ºC.

G* (PSI) z (cm ) 5
0 20 40 60 3 años de servicio
0
modelo aplicado
1
7,5

2
AÑO 0
3
AUMENTA AÑO 1
Figura 19 G* (Pa) Vs Z (cm), Verificación de resultados del
4 AÑOS AÑO 2 modelo aplicado vs mezclas asfálticas a 3 años de servicio..
AÑO 3 El G* se tomo a una T:52ºC..
Z (CM) 5
AÑO 4 G * (Pa )
6 AÑO 5
0 1 00 00 0 2 00 00 0
7

8
2 ,5

9
5 años de servicio
10
z (cm ) 5
modelo aplicado - 5
años
Figura 17 Estimación de la viscosidad y su variación según la
profundidad y el tiempo de servicio. El G* se tomo a una
T:52ºC.
7 ,5

Posteriormente, se verificaron los resultados de los

modelos aplicados, comparando los valores de G*
de las mezclas envejecidas naturalmente a 3 años de
servicio y los valores de G* presentados por el mo-
delo. La anterior comparación se puede observar en
la figura No. 18.
Figura 20 G* (Pa) Vs Z (cm), Verificación de resultados del
modelo aplicado vs mezclas asfálticas a 5 años de servicio..
El G* se tomo a una T:52ºC..
Como se observa en la Figura No. 18, 19 y 20, los
resultados del modelo aplicado efectivamente simu-
lan un envejecimiento por oxidación aproximado a
escala real de las mezclas asfálticas.
Finalmente, se compararon las viscosidades de
cada una de las mezclas envejecidas aceleradamente
con los resultados arrojados por el modelo, estiman-
do así el tiempo de envejecimiento que simula
aproximadamente el PAV con sus diferentes condi-
ciones de presión, temperatura y tiempo. Como re-
sultado de lo anterior, la condición No. 1 estima un
envejecimiento por oxidación equivalente entre 3.5 a
4 años de servicio; la condición No. 2 estima un en-
vejecimiento por oxidación equivalente a 3 años de
servicio; la condición No. 3 estima un envejecimien-
to por oxidación equivalente a 1.5 años de servicio;
la condición No. 4 estima un envejecimiento por
oxidación equivalente entre 0.5 a 1 año de servicio
y la condición No. 5 estima un envejecimiento por
oxidación equivalente a 3.5 años de servicio.
6 CONCLUSIONES
El modelo Propuesto por Domke, y aplicado en esta
investigación, simula adecuadamente el envejeci-
miento por oxidación de mezclas asfálticas.
La diferencia entre los valores del módulo cortan-
te (G*) encontrados al comparar la muestra enveje-
cida naturalmente con los valores arrojados por el
modelo aplicado es de 5% para la mezcla de 3 años
de servicio y de 35% para la mezcla con 5 años de
servicio.
El modelo desarrollado en esta investigacion,
tambien puede ser utilizado para hallar una equiva-
lencia entre el envejecimiento acelerado en laborato-
rio,( bajo diversas condiciones de tiempo, presión y
temperatura ), y el envejecimiento naturalmente pre-
sentado por muestras en servicio.
Parámetros como la presión y la temperatura son
los más influyentes en el proceso de envejecimiento
por oxidación, por encime incluso del tiempo.
Una limitante a la precisión del modelo, es que
todas las mezclas asfálticas analizadas deberían estar
hechas con el mismo tipo de asfalto. Tanto las enve-
jecidas naturalmente como las que se envejecieron
de manera acelerada en el laboratorio. Esto no se
pudo lograr en la presente investigación, debido a la
dificultad de establecer la procedencia del asfalto de
las muestras envejecidas naturalmente.
Dado que el tema del envejecimiento por oxida-
ción no ha sido analizado de manera mas amplia y
suficiente en nuestro medio, es recomendable para
futuras investigaciones, profundizar en expresiones
numéricas y coeficientes de ajuste que permitan re-
lacionar las condiciones de envejecimiento de labo-
ratorio con el modulo obtenido por el envejecimien-
to natural.
Las mezclas asfálticas envejecidas naturalmente a
distintas edades de servicio presentan el siguiente
comportamiento en sus propiedades reológicas.
El modulo G* correspondiente a las mezclas as-
fálticas aumentan de la capa inferior a la superior de
la misma. Lo anterior verificando la teoría que las
mezclas asfálticas al envejecerse aumentan su G*.
La capa superior presenta mayor G* por lo que ha
sufrido mayor envejecimiento al estar mas expuesta
al ambiente y por lo tanto a ser afectada por proceso
de oxidación.
El Angulo de fase (delta) correspondiente a las
mezclas asfálticas aumenta respecto a la profundi-
dad, por los que las mezclas asfálticas al envejecerse
disminuyen su delta. La capa superior presenta un
delta menor respecto a la capa inferior por la expo-
sición directa con el ambiente y por lo tanto al pro-
ceso de difusión.
Las mezclas asfálticas envejecidas naturalmente a
distintas edades de servicio (3, 5 y 7 años de servi-
cio) presentan diferencias entre los valores de los G*
y los deltas. El ángulo de fase de cada una de las dis-
tintas mezclas asfálticas se reducen a medida que
aumenta la edad de servicio, mostrando de este for-
ma un comportamiento similar respecto a la profun-
didad a medida que las mezclas están más envejeci-
das.
Las mezclas asfálticas al envejecerse por oxida-
ción, aumentan la cantidad de carbonilos en unida-
des de absorbancia. Adicionalmente estos carbonilos
aumentan de la capa inferior a la superior, siendo es-
ta ultima la capa que sufre mayor oxidación y por lo
tanto envejecimiento.
Las mezclas asfálticas envejecidas aceleradamen-
te en el laboratorio a diferentes condiciones de pre-
sión, temperatura y tiempo presentan el siguiente
comportamiento en sus propiedades reológicas.
Las mezclas asfálticas envejecidas aceleradamen-
te con valores superiores de presión, temperatura y
tiempo presentan un modulo (G*) mayor y un ángu-
lo de fase (delta) menor respecto a valores menores.
Adicionalmente los valores de cantidad de carboni-
los en unidades de absorbancia son superiores a me-
dida que las condiciones ya mencionadas aumenten.
Lo anterior demuestra que las mezclas asfálticas
afectadas con valores superiores de presión, tempe-
ratura y tiempo sufren mayor envejecimiento por
oxidación.
 El modelo elaborado presenta el proceso de difu-
sión que sufre el oxigeno en las mezclas asfálticas.
Se asumió una capa de mezcla de 10 cm. de donde
se observa el cambio en la presión a través de la
profundidad.
El calculo de Arrhenius se determino con base en
el cambio de carbonilos de la muestra original res-
pecto a la mezcla asfáltica envejecida naturalmente a
3 años de servicio y sus respectivas condiciones de
presión, tiempo y temperatura.
El modelo numérico elaborado da como resulta-
do viscosidades en pascales a través del tiempo. Para
este modelo se toma un límite de tiempo de 5 años.
Las propiedades reológicas calculadas en el modelo
son aproximadas y se encuentran dentro de un rango
lógico respecto a las propiedades reológicas de
las mezclas envejecidas naturalmente a diferentes
edades de servicio.
Las diferentes condiciones de presión, temperatu-
ra y tiempo aplicadas al envejecimiento acelerado de
mezclas asfálticas presentan unas propiedades reoló-
gicas, las cuales al compararlas con las resultantes
del modelo, determinan el tiempo de envejecimiento
simulado a escala real. Para la condición de presión:
210 PSI; T: 110ºC y tiempo en el laboratorio. 20h
simula un envejecimiento aproximado a escala real
de 3.5 años a 4 años. La anterior condición simula el
tiempo mayor de envejecimiento a escala real res-
pecto a las demás condiciones empleadas en el enve-
jecimiento acelerado de mezclas asfálticas.
El modelo simula un comportamiento aproxima-
do de envejecimiento por oxidación. No se puede
pretender simular exactamente el envejecimiento por
oxidación en mezclas asfálticas en su etapa de servi-
cio mediante pruebas de laboratorio de envejeci-
miento acelerado. Lo anterior debido a que los ensa-
yos acelerados no tienen en cuenta parámetros que
ocurren en la realidad tales como condiciones climá-
ticas, cambios atmosféricos, entre otros.

7. BIBLIOGRAFIA
Airey, G.D. 2003 State of the art report on aging test methods
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nal of pavement engineering, Vol. ( 4) , September 2003, pp
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Husain, U & Anderson, David. 1994, The pressure Aging Ves-
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