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UNIVERSIDAD DE CARABOBO
FACULTAD DE INGENIERÍA
ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA
CÁTEDRA: PRINCIPIOS DE INGENIERÍA QUÍMICA

II.4. BALANCE DE MATERIA MACROSCÓPICO EN ESTADO


ESTACIONARIO CON REACCIÓN QUÍMICA

Para adentrarse en el campo del balance de materia en estado estacionario con reacción
química, se requiere previamente del conocimiento de las ecuaciones químicas, de la
estequiometría y de los cálculos estequiométricos, que permitirán determinar cuánto se
alimenta a un reactor si se conoce lo que se produce, así como la cantidad que se produce
si se conoce la proporción en que se mezclan los reactantes. Para ello se requiere entender
algunos conceptos inherentes a las reacciones, tales como: conversión global, conversión
fraccional, conversión selectiva, rendimiento y selectividad. Todo ello en conjunto con la
aplicación de la ecuación general del balance de materia, así como el conocimiento de lo
expuesto en el tema I, permitirá resolver adecuadamente problemas de balance de materia
en estado estacionario con reacción química.

Ecuaciones Químicas
Una reacción química se expresa mediante una ecuación química, que representa el
principio de la conservación de la materia, por cuanto en ella el número de átomos de
cada elemento es constante y se conserva, ya que lo que ocurre es una transformación de
una o más moléculas, mediante el reagrupamiento de átomos e iones.

La ecuación química, por lo tanto, es una relación entre las cantidades relativas de moles
de las sustancias que reaccionan, denominadas reactivos y las sustancias que se forman,
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denominadas productos. De aquí se deriva la importancia de que la ecuación química esté


correctamente escrita, lo cual requiere:
 Colocar en el miembro izquierdo de la ecuación las fórmulas que representan a los
reactivos, mientras que en el derecho se colocan las fórmulas de los productos.
 La ecuación debe estar balanceada, lo cual significa que debe ajustarse colocando
antes de la fórmula de cada elemento un coeficiente de manera tal que el número de
átomos en los reactivos sea igual al número de átomos en los productos, de forma que
cumpla con la ley de la conservación de la materia. Estos coeficientes se denominan
coeficientes estequiométricos.

Por Ejemplo:
En la siguiente ecuación química:
2 H 2 ( g )  2 NO ( g )  N 2 ( g )  2 H 2 O ( g )

Reactivos Productos
Los reactivos son: hidrógeno (H2) y óxido de nitrógeno (NO)
Los productos son: nitrógeno (N2) y agua (H2O)
Los coeficientes estequiométricos son: 2 para el hidrógeno, 2 para el óxido de nitrógeno,
1 para el nitrógeno y 2 para el agua

Relaciones Estequiométricas
Ahora bien, la estequiometría se encarga del estudio de las relaciones cuantitativas entre
elementos y compuestos en una reacción química. Las relaciones establecidas en
términos de moles entre los compuestos que intervienen en una reacción química se
denominan relaciones estequiométricas, y sirven para calcular las cantidades teóricas de
un componente si se conoce los moles de otro de los restantes componentes que
participan en la reacción. Debe aclararse que se supondrá que la reacción se verifica tal
como se encuentra escrita en la ecuación, o sea en proporciones estequiométricas y que el
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grado de consumación de la reacción es del 100%, es decir, que los reactivos desaparecen
totalmente y al mismo tiempo; en caso contrario se deberá disponer de otros datos.

Por ejemplo:
Para la misma reacción del ejemplo anterior, se puede calcular la cantidad de
reactivos que se consumen en la reacción si se producen 70 gmol de nitrógeno de la
siguiente manera:
2 gmolH 2
molesH 2  nH 2  70 gmolN 2  .. ..  140 gmolH 2
1gmolN 2

Relación estequiométrica

2 gmolNO
molesNO  nNO  70 gmolN 2.  ..  140 gmolNO
1gmolN 2

Nótese que las relaciones estequiométricas están dadas por los coeficientes
estequiométricos de las sustancias en la ecuación química.

En las reacciones industriales es difícil encontrar reacciones estequiométricas exactas,


por el contrario, generalmente algunos de los reactivos se suministran en exceso a las
cantidades requeridas por la estequiometría de la reacción, para reaccionar con otras
sustancias. Luego, es necesario conocer otros términos relacionados con reacciones que
se dan en estas condiciones, específicamente los conceptos de reactivo en exceso y
reactivo límite.

Reactivo en Exceso: Es aquel compuesto que se encuentra en una cantidad mayor a la


requerida para reaccionar con los otros reactivos, siendo aquel que se encuentra en mayor
proporción estequiométrica.

Reactivo límite o limitante: Es aquel que se encuentra en menor cantidad con respecto a
cualquier otro reactivo que la dada por la proporción estequiométrica entre los mismos;
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es decir, el que se encuentra en menor proporción estequiométrica. El reactivo limitante


se consume primero y limita la formación de más productos.

Cuando se tienen más de 2 reactivos, se debe verificar (tomando como referencia a uno
de los reactivos) cuál de ellos está en menor proporción estequiométrica.

Existen dos términos relacionados con el reactivo en exceso, como lo son: la cantidad
teórica requerida y el porcentaje en exceso.

Cantidad teórica requerida (CTR): Es la cantidad del reactivo en exceso necesaria para
que el reactivo límite reaccione completamente. En otras palabras, representa la máxima
cantidad del reactivo en exceso que puede reaccionar.

Porcentaje en exceso: Es una relación entre la cantidad en exceso de un reactivo con


respecto a la cantidad teórica requerida, así:
moles en exceso moles reactivoiniciales  CTR
%exceso   100  x100
CTR CTR

Nótese que, de acuerdo a la definición, el porcentaje en exceso puede ser mayor de


100%, ya que los moles del reactivo inicial pueden ser mayores, en cualquier proporción,
a la cantidad teórica requerida.

Ahora bien, no siempre el reactivo límite reacciona completamente, sino por el


contrario, solamente una parte de él se convierte en productos; entonces se define un
término relacionado con esta condición que se denomina conversión.

Conversión: Es la relación entre la cantidad total de reactivo consumido con respecto a


la cantidad total de reactivo alimentado. Se expresa según:
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cantidad de reactivo consumido


Conversión 
cantidad de reactivo ali.mentado

También puede expresarse como porcentaje, simplemente multiplicando la ecuación


anterior por 100 así:
cantidad de reactivo consumido
%Conversión  Conversión  100  100
cantidad de reactivo ali.mentado

Algunos autores denominan la conversión del reactivo límite como grado de


consumación o grado de conversión de la reacción. Sin embargo, si no se usan estos
términos debe especificarse el reactivo para el cual se está definiendo o determinando el
porcentaje de conversión.

De acuerdo con la definición de porcentaje de conversión, éste no puede ser mayor de


100% ya que no puede consumirse más reactivo del que se dispone.

Reacciones simultáneas o sucesivas


Por otra parte, es común que en el reactor ocurran simultáneamente varias reacciones a
partir de los mismos reactivos, o que se produzcan reacciones consecutivas, donde uno de
los productos formados reaccione con alguno de los reactivos originales, para formar otro
producto. Estas condiciones no siempre son intencionales, sino que más bien ocurren sin
que se deseen y compiten con la reacción principal para la formación de un producto
requerido. De aquí surgen otros conceptos relacionados con esta circunstancia, que
determinan de alguna forma en qué medida se obtiene el producto requerido; estos son: el
rendimiento, la selectividad, la conversión selectiva, la conversión fraccional y la
conversión global. Los mismos se definirán seguidamente:

Rendimiento: Es la relación entre la cantidad de un producto determinado con respecto a


la cantidad de un reactivo específico alimentado. Estas cantidades pueden expresarse en
términos de moles o masa y el rendimiento se define según:
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cantidad de un producto det er min ado


Re n dim iento   100
cantidad de un reactivo a lim entado

Selectividad: Existen muchas definiciones de selectividad; sin embargo las de más uso
son:
 La que se define como la relación entre la cantidad obtenida de un producto deseado,
con respecto a la cantidad obtenida de un producto no deseado.
cantidad de un producto deseado
Selectividad 
cantidad de un producto no deseado

 La que se define como la relación entre la cantidad de un producto obtenido de una


de las reacciones, con respecto a la cantidad total de un reactivo consumido.
cantidad de un producto obtenido por la reacción " j"
Selectividad 
cantidad de un reactivo consumido

Para ambas definiciones, las cantidades pueden expresarse en términos de moles o masa.
Además, es importante destacar que en el caso del rendimiento y la selectividad el
resultado que se obtiene al utilizar las cantidades en masa es diferente al obtenido con las
cantidades expresadas en moles, por cuanto la especie que se coloca en el numerador es
diferente de la del denominador; por ello se debe especificar claramente si la relación es
en moles o en masa.

Porcentaje de conversión selectiva: Es la relación entre la cantidad de un reactivo


consumido en una de las reacciones con respecto a la cantidad total del reactivo
consumido. Se expresa así:
cantidad de reactivo consumidoen la reacción " j"
%Conversión selectiva   100
cantidad total de reactivo consumido( en todas las reacciones )
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Porcentaje de conversión fraccional: Es la relación entre la cantidad de un reactivo


consumido en una de las reacciones con respecto a la cantidad del reactivo alimentado.
Se expresa así:
cantidad de reactivo consumidoen la reacción " j"
%Conversión fraccional   100
cantidad de reactivo a lim entado

Porcentaje de conversión global: Es la relación entre la cantidad total de un reactivo


consumido con respecto a la cantidad de reactivo alimentado.
cantidad total de reactivo consumido
%ConversiónGlobal   100
cantidad de reactivo a lim entado

De acuerdo a las definiciones presentadas, puede observarse que la suma de las


conversiones fraccionales da como resultado la conversión global. Una vez definidos los
conceptos relacionados con las reacciones químicas, se presentará seguidamente el
proceso de combustión, por ser un proceso de gran uso industrial para la producción de
calor y potencia.

Combustión: Es aquel proceso donde se pone en contacto un compuesto que se puede


oxidar, con oxígeno, produciéndose calor y productos residuales de desperdicio, total o
parcialmente oxidados. La generación de calor se debe a que las reacciones que se
producen son altamente exotérmicas. Este proceso se puede esquematizar como sigue:

HORNO
COMBUSTIBLE GAS DE COMBUSTIÓN
O2
AIRE
N2
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Existen algunas definiciones asociadas con el proceso de combustión:

Gas de Combustión: Es aquel que está formado por los gases provenientes del proceso
de combustión; también es llamado gas de chimenea, gas de desperdicio o gas de emisión.
Si se hace reaccionar un material que contiene carbono con oxígeno molecular, se puede
producir un gas que contenga CO2, CO, H2O, además del N2, O2 o cualquier otro
componente gaseoso que no haya reaccionado.

Combustión Completa: Es aquella donde el carbono forma CO2, mediante la siguiente


reacción:
C + O2 CO2

Combustión Incompleta: Es aquella donde el carbono forma CO, debido generalmente a


la deficiencia de oxidante, lo cual se expresa mediante la siguiente reacción:
1
C+ O2 CO
2

La composición del gas de combustión se expresa en porcentaje molar (siempre) y puede


reportarse en base húmeda o en base seca.

Análisis en base húmeda: Es cuando en la composición del gas de combustión se


incluyen los moles de vapor de agua producidos. Ejemplo:
moles CO2
xCO2 
moles totales

Análisis en base seca o análisis Orsat: Consiste en poner sucesivamente en contacto el


gas con soluciones que absorben perfectamente algunos de sus componentes. Como cada
una de las soluciones contiene agua entonces no puede medirse el contenido original de
agua de la muestra. Por ejemplo, si se quiere determinar la fracción molar de CO2 en base
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seca, entonces los moles de CO2 se relacionan con los moles totales, sin incluir los moles
de agua, así:
moles CO2
xCO2 
moles totales  moles H 2 O

Aire teórico u oxígeno teórico: Es la cantidad de aire (o de oxígeno) necesaria para


producir una combustión completa del combustible alimentado. El aire siempre está en
exceso en los procesos de combustión. En otras palabras, sería la cantidad teórica
requerida de aire u oxígeno necesaria para que todo el combustible alimentado reaccione
para producir CO2.

Aire u oxígeno en exceso: Es la cantidad de aire u oxígeno sobrante con respecto a la


cantidad teórica requerida para una combustión completa del combustible alimentado, así:
Aire en exceso = moles de aire iniciales – moles de aire teórico
Oxígeno en exceso = moles de oxígeno inicial – moles de oxígeno teórico

Porcentaje de aire u oxígeno en exceso: Se determina con relación a la cantidad de aire


teórico u oxígeno teórico, según:
aire u oxígeno en exceso
%exceso aire u oxígeno   100
aire u oxígeno teórico

El porcentaje en exceso de aire es numéricamente igual al porcentaje en exceso de O2.


Analice el por qué de esta afirmación.