4.

¿Qué modificaciones se deben hacer a la ecuación de estado de los gases

ideales para que esta sirva para la mezcla de gases reales?
Rta:
Partiendo de PV = nRT; PVm = RT, se tienen las siguientes modificaciones para un
gas real:
a) Respecto al volumen Van der Waals considera a las moléculas como esferas y
que el volumen que debe aparecer en la ecuación de estado deber ser un volumen
“accesible” a las moléculas el cuall correspondería al del recipiente (Vm, supuesto 1
mol) menos el volumen propio de las moléculas que denomina covolumen y que
denota con b
b) Respecto a la presión se considera a la presión medida, p, es inferior a la
verdadera, pi, existente en el interior del gas debido a la presencia de interacciones
entre las moléculas que se suponen atractivas. Una molécula en el interior de un
gas homogéneo interacciona con todas las moléculas que la rodean de forma que
la fuerza neta resultante es nula. Sin embargo, cuando se aproxima a las paredes
del recipiente, donde se sitúa la membrana del sensor de presión, siente una fuerza
resultante no nula que la atrae hacia el interior, la cual provoca una disminución de
su velocidad.
La corrección que se introduce a la presión media, p, de acuerdo con los
razonamientos de Van der Waals, será proporcional a la fuerza que ejercen las
moléculas que están en el interior del gas, y que será tanto mayor cuantas más
N
moléculas haya por unidad de volumen ( V), siendo N el número de moléculas del
gas y V el volumen que ocupan. Por otra parte, esa corrección será mayor cuantas
más moléculas choquen contra la membrana del sensor, y el número de ellas es de
N
nuevo proporcional a las moléculas por unidad de volumen, (V). Es decir, el término
𝑁 2
correctivo a la presión es proporcional a ( 𝑉 ) . Este término se suele expresar como
𝑎
(𝑉 2 ), donde a es un parámetro característico de cada gas y Vm es el volumen
𝑚
específico molar.

Gas Van der

Gas ideal
Waals
Corrección de
Vm (Vm - b)
volumen
Corrección de a
p p+ 2
presión Vm
Introduciendo las correcciones de volumen y presión a la ecuación de estado para
un gas ideal, llegamos a la denominada ecuación de estado de Van der Waals:
 a
(p + 2
) (Vm − b) = RT → 𝐏𝐚𝐫𝐚 𝟏 𝐦𝐨𝐥
Vm
n2 a
(p + 2 ) (V − nb) = nRT → 𝐏𝐚𝐫𝐚 𝐧 𝐦𝐨𝐥𝐞𝐬
V