SUSTITUYENTES DE GRUPOS

ACTIVADORES
ORIENTADORES Y
DESACTIVANTES
ORIENTADORES
ALEXIA MARTÍNEZ SANDOVAL

QFB 5° semestre
Universidad La Salle

Martínez Sandoval Alexia

alexia.ambiental@gmail.com
 SUSTITUYENTES
Cuando un benceno sustituido participa en una reacción de sustitución electrofílica
aromática, el sustituyente que ya está unido al anillo del benceno determina el lugar del
nuevo sustituyente. El sustituyente ya unido ejerce uno de dos efectos:

• Dirige al sustituyente que llega a las posiciones orto y para

• Dirige al sustituyente que se dirige a la posición meta

Isómero orto Isómero meta Isómero para

Imagen 1. Ejemplo de el efecto de los sustituyentes sobre la orientación

Todos los sustituyentes activadores y los halógenos débilmente desactivadores son

directores orto-para, y todos los sustituyentes que son más desactivadores que los
halógenos son directores meta. Así los sustituyentes pueden dividirse en tres grupos:

• Grupos activadores orientadores orto y para

• Grupos desactivantes orientadores orto y para
• Grupos desactivantes orientadores meta

Grupos Activadores Orientadores Orto y Para

El grupo metilo no es el único sustituyente que activa el anillo de benceno hacia una
mayor sustitución en las posiciones orto y para.

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 Grupos Alquilo:

Los efectos inductivos y de resonancia explican no solo la reactividad sino también la

orientación de las sustituciones electrofílicas aromáticas, por ejemplo la nitración del
tolueno puede ocurrir en las posiciones orto, meta o para con respecto al grupo metilo,
dando los tres carbocationes intermediarios que están estabilizados por resonancia, pero
los intermediarios orto y para están más estabilizados que el intermediario meta. Para las
reacciones orto y para, una forma resonante coloca la carga positiva directamente para
la reacción meta, una forma resonante coloca la carga positiva directamente en el
carbono sustituido con el metilo.

Imagen 2. Los carbocationes intermediarios en la nitración del tolueno. Los intermediarios

orto y para son más estables que el intermediario meta debido a que la carga positiva está
en el carbono terciario en lugar de un carbono secundario. Más estable:

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 OH y NH2:

Los grupos hidroxilo, alcoxilo y amino también son activadores orto-para, la diferencia es
que estos grupos tienen un poderoso efecto de resonancia donador de electrones que
supera un debil efecto inductivo sustractor de electrones; cualquier sustituyente que
tenga un par de electrones no enlazado en el átomo unido al anillo puede dar
estabilización por resonancia a un complejo sigma. Por ejemplo cuando se nitra el fenol,
la reacción puede ser orto, para o meta respecto al grupo -OH dando el carbocatión
intermediario.

Imagen 3: los carbocationes intermediarios en la nitración del fenol. Los intermediarios orto
y para son más estables que el intermediario meta, debido a que tienen más formas
resonantes. Más estable:

Grupos Desactivantes Orientadores Orto y Para

Los halobencenos son excepciones de las reglas generales. Los halógenos son grupos
desactivantes, aunque son orientadores orto y para, teniendo en cuenta que:

• Los halógenos son átomos muy electronegativos y atraen densidad electrónica de

un átomo de carbono mediante el enlace sigma.

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 • Los halógenos tienen pares de electrones libres que pueden donar densidad
electrónica por la formación de enlaces pi.

El sustituyente halógeno puede estabilizar la carga positiva del carbocatión intermediario

de la reacción orto y para en la misma manera que pueden hacerlo los sustituyentes
hidróxilo y amino.

Imagen 4: los carbocationes intermediarios en la nitración del clorobenceno. Los

intermediarios orto y para son más estables que el intermediario meta, debido a la
donación del par de electrones no enlazado del halógeno. Más estable:

Grupos Desactivantes Orientadores Meta

La desactivación selectiva hace que las posiciones meta sean las más reactivas, y se
observa la sustitución meta en los productos. Los orientadores meta que con frecuencia
se llaman sustituyentes que permiten la sustitución en meta, desactivan menos la
posición mera que las posiciones orto y para y así es como se permite la sustitución en
la posición meta, el grupo nitro es un grupo desactivante fuerte examinando sus formas
de resonancia.

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En la nitración del benzaldehído, de los tres posibles carbocationes intermedios, el
intermediario meta tiene tres formas de resonancia favorable, pero los intermediarios orto
y para solo tienen dos. Por lo tanto, el intermediario meta es más favorecido y se forma
más rápido que los intermediarios orto y para.

Imagen 5: Los carbocationes intermediarios en la nitración del BENZALDEHÍDO. Los

intermediarios orto y para son menos estables que el intermediario meta; este es más
favorable que los intermediarios orto y para, ya que tiene tres formas de resonancia
favorable en lugar de dos. Menos estable:

Bibliografía:

John Mc Murry. (2009). Sustituyentes. En Química Orgánica(723-758). Cengage.

L.G. Wade. (2017). Sustituyentes, desactivantes y Activantes. En Química Orgánica Volumen 2. (817-827).
Pearson

Francis A. Carey, Robert M. Giuliano (2014) .Efectos de los sustituyentes. En Química Orgánica (476- 486). Mc
Graw Hill.