Teoría de los Campos

Cristalinos
Debido a la geometría en cómo se
acomodan los electrones de los metales
en transición (de orbitales d), una
predicción más precisa a la unión y
sustitución es considerando el campo
electrostático de los iones.

Teoría de los Campos Cristalinos:

describe los efectos de los campos
electrostáticos sobre los niveles de
energía del metal en una estructura
cristalina.

Campos originados por aniones o

grupos dipolares del metal, llamados
LIGANDOS.

Los ligandos forman el campo cristalino

La ionización de los metales de
transición se da por la eliminación de
sus electrones más externos.

Se les llama degenerados porque

todos los orbitales son
equivalentemente energéticos y
tienen la misma probabilidad de ser
llenados...en esta teoría esto no es
posible!!

Ejemplo: en un metal de
configuración octaédrica tiene
repulsión entre sus orbitales y los
ligandos por ser de misma carga,
existen fuerzas repulsivas, generando
una diferencia o separación de
energía.
 En los silicatos, los átomos de oxígeno
frecuentemente forman poliedros de
coordinación (los poliedros que resultan de
conectar los centros de los aniones que
rodean al catión central) distorsionados
sobre cationes y las distancias
interatómicas de oxígeno metálico no son
constantes.
 Jahn Teller, que
establece que si el
estado fundamental
de una molécula es
degenerado, se
distorsionara para
hacer que uno de los
niveles de energía
sea más estable
Mn3+ en coordinación octaédrica con el
oxígeno.
El ion Mn3 + tiene
una alta
configuración de
espín en la que cada
orbital t2g está
ocupado por 1
electrón y el cuarto
electrón puede
ocupar cualquiera de
los orbitales eg.
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d4
Si los cuatro átomos de oxígeno se
mueven en el plano x-y, y otros dos
oxígenos se alejan a lo largo del eje z, el
ion Mn3 + central, entonces el electrón
eg, favorecerá el orbital dz2 en el que la
repulsión por los iones O es menor que en
el orbital dx2-y2. Así, por ejemplo, el grupo
orbital se separa en dos niveles de energía
con el dz2 cada vez más estable. Si los dos
iones O a lo largo del eje z se acercan al
ión Mn3 +, el dx2-y2 se vuelve más estable
que el dz2.

El grupo orbital t2g también se divide, con

el dxz y el dyz que se convierten más
estables que el dxy orbital.
 Si los cuatro átomos de oxígeno
se mueven en el plano x-y, y
otros dos oxígenos se alejan a lo
largo del eje z, el ion Mn3+
central, entonces el electrón eg,
favorecerá el orbital dz2 en el que
la repulsión por los iones O es
menor que en el orbital dx2-y2.

El grupo orbital t2g también se

divide, con el dxz y el dyz que se
convierten más estables que el
dxy orbital.
 + MAYOR energía necesaria para
posicionar dos electrones en la
misma órbita que la ganada del
CFSE.
+ ¿HIGH SPIN CASE? = tendencia
de los electrones para ocupar
orbitales diferentes y en posiciones
paralelas.
+ Comprensión de diferencia entre
HIGH Y LOW SPIN es importante
para entender propiedades
magnéticas de la alineación
electrónica.
¿EN DÓNDE SE TIENE MAYOR
ESTABILIDAD?
Las diferentes probabilidades de las
diversas transiciones electrónicas en
radiación polarizada en una de las causas
del pleocroísmo (facultad que presentan
algunos minerales de absorber las
radiaciones luminosas de distinta manera
en función de la dirección de la luz
incidente) en minerales.
Influencias del campo de cristal en la partición de
metales de transición

La energía de algunos orbitales d es reducida

(estabilizada) por los efectos del campo electrostático
de los ligandos coordinadores en ambos sitios
octaédricos y tetraédricos.
El CFSE octaédrico es siempre mayor que el CFSE
tetraédrico.
La energía de preferencia de sitio octaédrica (OSPE),
que se define como el CFSE octaédrico menos el CFSE
OSPE
Los fundidos de silicato contienen tanto sitios octaédricos como
tetraédricos, pero los metales de transición, con algunas
excepciones, ocupan solamente sitios octaédricos en minerales
de silicato.

Por lo tanto, el OSPE es un indicador de la preferencia del ion de

transición para las fases sólidas sobre las fases líquidas: cuanto
más alto sea el OSPE, más fácilmente se dividirá en una fase
sólida.

El número de sitios octaédricos en el líquido disminuye con el

aumento de la concentración de SiO2