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INDUSTRIA DE HIDROCARBUROS Y
GAS NATURAL

JUAN MANUEL CHOQUE GARCIA


7mo SEMESTRE
INGENIERIA INDUSTRIAL
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INDUSTRIA DE HIDROCARBUROS Y GAS NATURAL
INDUSTRIAL

ÍNDICE.
RESUMEN ......................................................................................................................................... 2
1. CONTRATOS DE COMPRA Y VENTA ................................................................................ 7
2. EVALUACIÓN DE LAS PROPIEDADES FÍSICAS DEL GAS NATURAL................... 11
3. PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DEL GAS NATURAL ........................................ 12
4. EL EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR EN TRATAMIENTO DEL GAS NATURAL ........ 14
5. TRANSPORTE Y DISTRIBUCIÓN DEL GAS NATURAL .............................................. 19
6. BIBLIOGRAFIA ...................................................................................................................... 23

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GAS NATURAL

RESUMEN
CONTRATO
Un contrato de compra y venta de gas natural en Bolivia debe estar consolidada de
la siguiente manera en general:
o Debe identificar a los involucrados que firmara el contrato
o Debe contener información de donde se está realizando el contrato, el porqué,
el tiempo de duración y estipular a continuación las siguientes clausulas
Alguna clausulas importantes son:
• CANTIDAD
Un ejemplo del contrato de entre ENARSA y YPFB

VOLUMEN CDC [MM


AÑO
m3/d]

2007 7,7

2008-2009 Hasta 16

2010-2026 27,7
• INICIO DE SUMINISTRO
• PUNTO DE ENTREGA Y TRANSPORTE DE GAS
• CONDICIONES DE ENTREGA DEL GAS
Por ejemplo debe seguir el siguiente modelo:
“El Gas debe ser puesto en el Punto de Entrega indicado en la Cláusula Sexta a
un rango de Presión de Operación de quinientos cuarenta y ocho (548 psig) a
seiscientos setenta libras por pulgada cuadrada (670 psig) en Pocitos y de mil
(1.000 psig) a mil doscientos ochenta libras por pulgada cuadrada (1280 psig) en
Madrejones.”
• ESPECIFICACIONES DEL GAS
Por ejemplo:
o Tener un Poder Calorífico superior base seca de referencia, de nueve mil
trescientas kilocalorías por Metro Cúbico (9.300 kcal/ m3) (1045 BTU/PC).
o Tener un Poder Calorífico superior base seca mínimo a suministrar de ocho
mil novecientas kilocalorías por Metro Cúbico (8.900 kcal/ m3) (1000
BTU/PC).

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o Tener un contenido máximo de dos coma cero por ciento (2,0%) en volumen
de nitrógeno (N2).
o Tener un contenido máximo de tres coma cinco por ciento (3,5%) en volumen
de sustancias inertes, aquí entendidas como dióxido de carbono (CO 2),
nitrógeno (N2) y gases inertes y se aceptará una concentración máxima de
dióxido de carbono (CO2) de dos por ciento (2%) en volumen.
• PRECIO
 Para el mercado interno el precio del gas natural es 1,66 Bs/m3.
 Por ejemplo el precio de gas para argentina se calcula de la siguiente
manera:

 El precio de gas para Brasil se calcula de la siguiente manera:

Donde:
o PG: Precio del Gas, en unidades de Dólar por millón de BTU (US$/MMBTU),
para el trimestre pertinente;
o FO1i, FO2i, FO3i y DOi: son promedios aritméticos de los puntos medios
diarios de los precios, determinados en conformidad con las cotizaciones
diarias, superior e inferior, de cada Día del Semestre inmediatamente anterior
al Trimestre correspondiente a la aplicación de PG, siendo:
o FO1: Fuel Oil de tres coma cinco por ciento (3,5%) de azufre, referido bajo el
título Cargoes FOB Med Basis Italy, en unidades de Dólar por tonelada
métrica (US$/TM).
o FO2: Fuel Oil N° 6 de uno por ciento (1%) de azufre, 6 °API, referido bajo el
título U.S. Gulf Coast Waterborne, en unidades de Dólar por barril (US$/bbl);
o FO3: Fuel Oil de uno por ciento (1%) de azufre, referido bajo el título Cargoes
FOB NWE, en unidades de Dólar por tonelada métrica. (US$/TM);
o DO: LS Diesel, referido bajo el título U.S. Gulf Coast Waterborne, en
unidades de UScents/US galón (USc$/USgal).

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EVALUACIÓN DE LAS PROPIEDADES FÍSICAS DEL GAS NATURAL


La verificación de los valores de las características del Gas será efectuada mediante
la utilización de las revisiones aprobadas de los siguientes métodos de análisis:

PROPIEDAD FÍSICA NORMA

Poder Calorífico ASTM D-3588 y GPA-2145

Gravedad Específica ASTM D-3588 y GPA-2145

Vapor de Agua ASTM D-1142

Ácido sulfhídrico ASTM D-5504

Mercaptanos ASTM D-5504

Azufre total ASTM D-1072

Dióxido de carbono ASTM D-1945

Oxígeno ASTM D-1945

Nitrógeno ASTM D-1945

Mercurio A ser acordado por las Partes.

 Análisis cromatográfico es un método físico de separación para la


caracterización de mezclas complejas, la cual tiene aplicación en todas las
ramas de la ciencia; es un conjunto de técnicas basadas en el principio de

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retención selectiva, cuyo objetivo es separar los distintos componentes de


una mezcla, permitiendo identificar y determinar las cantidades de dichos
componentes. A menudo la cromatografía de gases se emplea para
confirmar de la presencia o ausencia de un compuesto en una muestra
determinada.
 ASTM o ASTM International es una organización de normas internacionales
que desarrolla y publica acuerdos voluntarios de normas técnicas para una
amplia gama de materiales, productos, sistemas y servicios. Existen
alrededor de 12.575 acuerdos voluntarios de normas de aplicación mundial.
Las oficinas principales de la organización ASTM internacional están
ubicadas en West Conshohocken, Pennsylvania, Estados Unidos, al
noroeste de la ciudad de Filadelfia
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DEL GAS NATURAL
• Punto de Rocío de Hidrocarburos: un análisis mensual, con base en
promedios diarios de la cromatografía, aplicando la ecuación de estado de
Peng Robinson, para la presión de operación del Gasoducto, en el Punto de
Entrega para la presión manométrica de cuarenta y cinco (45) kilogramos-
fuerza por centímetros cuadrados kgf/cm2 y para tres (3) presiones
intermedias.
Modelo Matemático de Peng-Robinson
𝑹𝑻 𝒂∝
𝑷= − 𝟐
𝑽𝒎 − 𝒃 𝑽𝒎 + 𝟐𝒃𝑽𝒎 − 𝒃𝟐
R = constante de los gases (8,31451 J/mol·K)

𝟎, 𝟒𝟓𝟕𝟐𝟑𝟓𝟓𝟑𝑹𝟐 𝑻𝟐𝑪
𝒂=
𝑷𝑪
𝟎, 𝟎𝟕𝟕𝟕𝟗𝟔𝟎𝟕𝑹𝑻𝟐𝑪
𝒃=
𝑷𝑪

𝜶 = (𝟏 + (𝟎, 𝟑𝟕𝟒𝟔𝟒 + 𝟏, 𝟓𝟒𝟐𝟐𝟔𝝎 − 𝟎, 𝟐𝟔𝟗𝟗𝟐𝝎𝟐 )(𝟏 − 𝑻𝟎,𝟓


𝒓 ))
𝟐

𝑻
𝑻𝒓 =
𝑻𝑪
• Poder Calorífico Superior base seca: un cálculo diario obtenido de promedios
horarios de la cromatografía.
• Gravedad específica: un cálculo diario.
• Contenido de vapor de agua: un análisis diario, en base a los promedios
horarios de la cromatografía, según la norma ASTM D- 1142;

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• Cuando se requiera verificar la existencia de Ácido Sulfhídrico: a través de un


análisis según la norma ASTM D-5504 o similar.
• Cuando se requiera verificar la existencia de mercaptanos: a través de un
análisis según la norma ASTM D-5504 o similar.
• Cuando se requiera verificar la existencia de azufre total: mediante un análisis
según la norma ASTM D-1072. La frecuencia de análisis podrá ser acordada
entre las Partes, en función de la experiencia operacional.
• Dióxido de carbono, oxígeno y nitrógeno: a través del seguimiento de la
composición del Gas por análisis cromatográfico.
• Mercurio: el control será realizado con la periodicidad y a través del método de
análisis a ser acordado entre las Partes.
• EL EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR EN TRATAMIENTO DEL GAS
NATURALInstrumentos para la cromatografía gas-líquido:
Se utilizan ordenadores para el control automático de la mayoría de los
parámetros instrumentales, tales como la temperatura de la columna, caudales y
la inyección de la muestra. A través de un software se pueden obtener los tiempos
de retención, área y ancho de los picos.
• Columnas y Fases Estacionarias: Cada fase estacionaria tiene como
característica:
T° mínima  A < T° que ésta se produce una constante de reparto falsa. La
viscosidad es muy grande, se crea resistencia a la transferencia de masa.
T° máxima  A > T° que ésta la fase estacionaria empieza a cambiar de estado
y se escapa. Pasa al estado gaseoso y abandona el sistema (proceso conocido
como "sangrado").
TRANSPORTE Y DISTRIBUCIÓN DEL GAS NATURAL
El transporte de hidrocarburos por ductos en Bolivia es un servicio público y como
tal, es una actividad regulada que se encuentra sujeta al cumplimiento, entre otras,
de las siguientes disposiciones:
Ley N° 3058 de 17 de mayo de 2005 (Ley de Hidrocarburos).
Decreto Supremo N° 29018 de 31 de enero de 2007 que aprueba el Reglamento
para el Transporte de Hidrocarburos por Ductos (RTHD).
Decreto Supremo N° 24721 de 23 de julio de 1997 que aprueba el Reglamento
para el Diseño, Construcción, Operación y Abandono de Ductos.
Normas de libre acceso en Bolivia aprobadas mediante Resolución Administrativa
ANH N° 1532/2014 de 11 de junio de 2014.

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1. CONTRATOS DE COMPRA Y VENTA

Un contrato de compra y venta de gas natural en Bolivia debe estar consolidada de la


siguiente manera en general:
 Debe identificar a los involucrados que firmara el contrato
 Debe contener información de donde se está realizando el contrato, el porqué, el tiempo
de duración y estipular a continuación las siguientes clausulas:
-CLÁUSULA PRIMERA: DEFINICIONES. En la cual debe tener el contenido de todas las
palabras claves que se encontrara en el documento con una breve descripción de cada uno
de ellos.
-CLÁUSULA SEGUNDA: OBJETO. La razón, causa y tiempo que origina la creación del
contrato.
-CLÁUSULA TERCERA: COMPROMISOS COMPLEMENTARIOS. Son los compromisos
que los involucrados realizaran para el cumplimiento del contrato por ejemplo la distribución,
como se tratara el producto a comercializarse, de donde a donde ambas partes podrán
despachar y recepcionar el producto, etc.
-CLÁUSULA CUARTA: CANTIDAD. Estipulan la rutina y cantidad del producto a
comercializar por ejemplo según el “CONTRATO DE COMPRA - VENTA DE GAS
NATURAL QUE CELEBRAN, POR UNA PARTE ENERGÍA ARGENTINA S.A. (ENARSA)
Y POR OTRA PARTE YACIMIENTOS PETROLIFEROS FISCALES BOLIVIANOS (YPFB)”
se tiene la siguiente información en dicha cláusula:
4.1 El suministro por YPFB y la recepción por ENARSA del Gas en el Punto de Entrega,
será de siete coma siete millones de Metros Cúbicos de Gas por Día (7,7 MMm3/d) en los
tres primeros años a partir del Inicio del Suministro, con posibilidad de ampliar los
volúmenes hasta 16 MMm3/d en el segundo y/o tercer año de Contrato, incrementándose
desde la puesta en marcha del GNEA, de acuerdo a los volúmenes establecidos en la
presente Cláusula, hasta alcanzar veintisiete coma siete millones de Metros Cúbicos de
Gas por Día (27,7 MMm3/d), manteniendo este nivel hasta la finalización del Contrato.
Estos volúmenes corresponden, Año por Año, a la Cantidad Diaria Contractual (CDC), que
se detalla a continuación:
AÑO
VOLUMEN CDC [MM m3/d]
2007 7,7

2008-2009 Hasta 16

2010-2026
27,7
4.2 Las Partes acuerdan que en caso de retraso en la construcción y puesta en marcha del
GNEA y/o disponibilidad de Gas por parte de Bolivia, el Comité de Gerencia revisará y
actualizará lo determinado en la Subcláusula 4.1 y recomendará la elaboración de la
Adenda respectiva al Contrato. Este retraso, en ningún caso, podrá ser mayor a un (1) Año.

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-CLÁUSULA QUINTA: INICIO DEL SUMINISTRO. En este punto se dice la fecha de inicio
a suministrar el producto, la fecha de seguridad en caso de existir un retraso y las
tolerancias en caso de un imprevisto.
-CLÁUSULA SEXTA: PUNTO DE ENTREGA Y TRANSPORTE DE GAS. En este punto se
tiene los puntos en los cuales se realizara el suministro del producto por ejemplo en el
contrato analizado es HASTA FRONTERA BOLIVIA/ARGENTINA por parte de la empresa
YPFB.
-CLÁUSULA SÉPTIMA: CONDICIONES DE ENTREGA DEL GAS. en este punto debe
contener la siguiente información mínima como se estipula en el CONTRATO DE COMPRA
- VENTA DE GAS NATURAL QUE CELEBRAN, POR UNA PARTE ENERGÍA ARGENTINA
S.A. (ENARSA) Y POR OTRA PARTE YACIMIENTOS PETROLIFEROS FISCALES
BOLIVIANOS (YPFB).
7.1 El Gas debe ser puesto en el Punto de Entrega indicado en la Cláusula Sexta a un rango
de Presión de Operación de quinientos cuarenta y ocho (548 psig) a seiscientos setenta
libras por pulgada cuadrada (670 psig) en Pocitos y de mil (1.000 psig) a mil doscientos
ochenta libras por pulgada cuadrada (1280 psig) en Madrejones.
7.2 Cada Año las Partes acordarán la Presión de Operación en el Punto de Entrega –
Yacuiba para el GNEA, así como el rango permisible de variaciones, para que el Gasoducto
esté en condiciones de transportar los volúmenes de Gas programados.
7.3 Las Partes acuerdan que, durante cualquier Año, la Presión de Operación en el Punto
de Entrega, conforme está establecido en la Subcláusula 7.2 de esta Cláusula, podrá ser
aumentada, si fuese necesario, hasta el límite de la presión máxima de operación, para
permitir la recepción de los volúmenes de Gas relacionados a la energía pagada y no
retirada.
7.6 El Gas para el GNEA será suministrado en el Punto de Entrega a una temperatura
máxima de cincuenta grados Centígrados (50 °C).
-CLÁUSULA OCTAVA: ESPECIFICACIONES DEL GAS. Debe contener toda la información
del gas que se va a suministrar por ejemplo tenemos los siguientes datos del gas natural
de Bolivia:
8.1 El Gas a ser entregado por YPFB y recibido por ENARSA, en el Punto de Entrega
indicado en la Cláusula Sexta, deberá cumplir las siguientes especificaciones:
8.1 Tener un Poder Calorífico superior base seca de referencia, de nueve mil trescientas
kilocalorías por Metro Cúbico (9.300 kcal/ m3) (1045 BTU/PC).
8.2 Tener un Poder Calorífico superior base seca mínimo a suministrar de ocho mil
novecientas kilocalorías por Metro Cúbico (8.900 kcal/ m3) (1000 BTU/PC).
8.3 Tener un contenido máximo de dos coma cero por ciento (2,0%) en volumen de
nitrógeno (N2).
8.4 Tener un contenido máximo de tres coma cinco por ciento (3,5%) en volumen de
sustancias inertes, aquí entendidas como dióxido de carbono (CO2), nitrógeno (N2)
y gases inertes y se aceptará una concentración máxima de dióxido de carbono
(CO2) de dos por ciento (2%) en volumen.
-CLÁUSULA NOVENA: MEDICIÓN

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-CLÁUSULA DÉCIMA: EQUIPOS DE MEDICIÓN Y DE CONTROL


-CLÁUSULA DECIMOPRIMERA: PRECIO. Del cual existen distintos métodos por ejemplo:
 En el caso de Argentina:
La fórmula de fijación de precios en el Contrato de exportación de gas natural a Argentina
es similar a la estipulada en el Contrato GSA, salvo que se añade a la canasta de tres fuel
oils, el precio internacional de diesel oíl, de acuerdo a la siguiente fórmula:

Donde:
PG: Precio del Gas, en unidades de Dólar por millón de BTU (US$/MMBTU), para el
trimestre pertinente;
FO1i, FO2i, FO3i y DOi: son promedios aritméticos de los puntos medios diarios de los
precios, determinados en conformidad con las cotizaciones diarias, superior e inferior, de
cada Día del Semestre inmediatamente anterior al Trimestre correspondiente a la aplicación
de PG, siendo:
FO1: Fuel Oil de tres coma cinco por ciento (3,5%) de azufre, referido bajo el título Cargoes
FOB Med Basis Italy, en unidades de Dólar por tonelada métrica (US$/TM).
FO2: Fuel Oil N° 6 de uno por ciento (1%) de azufre, 6 °API, referido bajo el título U.S. Gulf
Coast Waterborne, en unidades de Dólar por barril (US$/bbl);
FO3: Fuel Oil de uno por ciento (1%) de azufre, referido bajo el título Cargoes FOB NWE,
en unidades de Dólar por tonelada métrica. (US$/TM);
DO: LS Diesel, referido bajo el título U.S. Gulf Coast Waterborne, en unidades de
UScents/US galón (USc$/USgal).
 De acuerdo al contrato de Brasil se tiene lo siguiente:
El precio de exportación al Brasil se fija cada tres meses y está vinculado a la cotización de
tres fuel oils, de acuerdo a la siguiente formula:

 Para el mercado interno el precio del gas natural es 1,66 Bs/m3.


Para tener un panorama general se tiene la siguiente tabla:

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Y las otras cláusulas que debe contener el contrato de compra y venta de Gas son:
-CLÁUSULA DECIMOSEGUNDA: GARANTÍAS DE SUMINISTRO Y RECEPCIÓN DEL
GAS.
-CLÁUSULA DECIMOTERCERA: FACTURACIÓN Y FORMA DE PAGO
-CLÁUSULA DECIMOCUARTA: COMITÉ DE GERENCIA
-CLÁUSULA DECIMOQUINTA: REVISIÓN DE LAS CLÁUSULAS
CONTRACTUALES
-CLÁUSULA DECIMOSEXTA: FUERZA MAYOR
-CLÁUSULA DECIMOSEPTIMA: SOLUCIÓN DE CONTROVERSIAS
-CLÁUSULA DECIMOCTAVA: INTEGRIDAD DEL CONTRATO
-CLÁUSULA DECIMONOVENA: IMPUESTOS
-CLÁUSULA VIGÉSIMA: EXIGIBILIDAD DEL CONTRATO
-CLÁUSULA VIGÉSIMA PRIMERA: DOMICILIO LEGAL Y NOTIFICACIONES
-CLÁUSULA VIGÉSIMA SEGUNDA: CESIÓN, TRANSFERENCIA Y SUBROGACIÓN
-CLÁUSULA VIGÉSIMA TERCERA: VIGENCIA Y PRÓRROGA
-CLÁUSULA VIGÉSIMA CUARTA: CONSIDERACIONES ADICIONALES
-CLÁUSULA VIGÉSIMA QUINTA: ACEPTACIÓN
Por el momento Bolivia tiene los siguientes demandantes Para el Gas Natural:
 Mercado interno
 Mercado de exportación comprometido al Brasil
 Mercado de exportación comprometido a Argentina

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2. EVALUACIÓN DE LAS PROPIEDADES FÍSICAS DEL GAS NATURAL


En Bolivia la evaluación de las propiedades físicas la realizan mediante las siguientes
normas:
La verificación de los valores de las características del Gas será efectuada mediante la
utilización de las revisiones aprobadas de los siguientes métodos de análisis:
PROPIEDAD FÍSICA NORMA
Poder Calorífico ASTM D-3588 y GPA-2145
Gravedad Específica ASTM D-3588 y GPA-2145
Vapor de Agua ASTM D-1142
Ácido sulfhídrico ASTM D-5504
Mercaptanos ASTM D-5504
Azufre total ASTM D-1072
Dióxido de carbono ASTM D-1945
Oxígeno ASTM D-1945
Nitrógeno ASTM D-1945
Mercurio A ser acordado por las Partes.
La medición de los volúmenes de Gas será realizada diariamente, utilizándose medidores
de placa de orificio para la estación Pocitos-Bolivia y medidores ultrasónicos para la
estaciones de Madrejones-Bolivia y Yacuiba-Bolivia. El Poder Calorífico y la gravedad
específica serán calculados a partir de la composición química determinada por
cromatografía.
Los cálculos del volumen de Gas entregados bajo el Contrato se harán según la norma
AGA-3 última revisión para medidores de placa de orificio y la norma AGA-9, última revisión,
para medidores ultrasónicos, complementados por el procedimiento mostrado en el Anexo
C.
El Poder Calorífico Superior y la gravedad específica de un Día será resultado del cálculo,
según la norma ASTM D- 3588 y GPA 2145, a partir del análisis cromatográfico del Gas,
realizado según la norma ASTM D- 1945, correspondiente a ese Día. En caso de existir
más de un análisis en un Día, el Poder Calorífico y la gravedad específica serán el resultado
del cálculo a partir de la composición promedio de cada componente, usando el metano
como componente de ajuste para el cien por ciento (100%).
Para entendimiento de la evaluación de propiedades físicas se da la definición de:
análisis cromatográfico es un método físico de separación para la caracterización de
mezclas complejas, la cual tiene aplicación en todas las ramas de la ciencia; es un conjunto
de técnicas basadas en el principio de retención selectiva, cuyo objetivo es separar los
distintos componentes de una mezcla, permitiendo identificar y determinar las cantidades
de dichos componentes. Diferencias sutiles en el coeficiente de partición de los compuestos
dan como resultado una retención diferencial sobre la fase estacionaria y, por tanto, una
separación efectiva en función de los tiempos de retención de cada componente de la
mezcla.
La cromatografía puede cumplir dos funciones básicas que no se excluyen mutuamente:

 Separar los componentes de la mezcla, para obtenerlos más puros y que puedan ser
usados posteriormente (etapa final de muchas síntesis).
 Medir la proporción de los componentes de la mezcla (finalidad analítica). En este caso,
las cantidades de material empleadas suelen ser muy pequeñas.

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En cromatografía de gases la muestra se volatiliza y se inyecta en la cabeza de una


columna cromatográfica. La elución se produce por el flujo de una fase móvil que es un
gas inerte, y a diferencia de la mayoría de los tipos de cromatografía, la fase móvil no
interacciona con las moléculas del analito; su única función es la de transportar el analito
a través de la columna.
Respecto a la cromatografía líquida, la cromatografía de gases tiene la ventaja de disponer
de detectores mucho más universales (por ejemplo, el de ionización de llama). Además,
para numerosas aplicaciones, los métodos son más simples, más rápidos y más sensibles
que los correspondientes a la cromatografía líquida de alta resolución. La instrumentación
requerida para cromatografía de gases también es mucho más sencilla y económica que
la empleada en HPLC. Sin embargo, en cromatografía de gases, la influencia de la
temperatura sobre la distribución del equilibrio es considerable, a diferencia de la
cromatografía líquida. Por ello, la cromatografía de gases presenta limitaciones en tres
casos:
 compuestos poco volátiles, generalmente los de peso molecular superior a 300
u.m.a.
 compuestos sensibles a una elevación de la temperatura incluso moderada
(determinados compuestos de interés biológico)
 compuestos que se encuentran en forma iónica (puesto que son e n general
poco volátiles)
Por esta razón, la cromatografía de gases se emplea cuando los componentes de la
mezcla problema son volátiles o semivolátiles y térmicamente estables a temperaturas de
hasta 350-400ºC. En cambio, cuando los compuestos a analizar son poco volátiles y/o
termolábiles, la técnica separativa adecuada suele ser la cromatografía líquida de alta
resolución (HPLC).
A menudo la cromatografía de gases se emplea para confirmar de la presencia o ausencia
de un compuesto en una muestra determinada.
ASTM o ASTM International es una organización de normas internacionales que desarrolla
y publica acuerdos voluntarios de normas técnicas para una amplia gama de materiales,
productos, sistemas y servicios. Existen alrededor de 12.575 acuerdos voluntarios de
normas de aplicación mundial. Las oficinas principales de la organización ASTM
internacional están ubicadas en West Conshohocken, Pennsylvania, Estados Unidos, al
noroeste de la ciudad de Filadelfia.

3. PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DEL GAS NATURAL


Las propiedades termodinámicas del gas natural se pueden calcular por métodos rigurosos
en software especializado y también se pueden realizar mediante cartas, correlaciones y
procedimientos rápidos de cálculo.
Los diagramas de Presión – Entalpía para compuestos puros determinan la Entalpía y
Entropía de forma más sencilla por medio de estas gráficas, en cambio las mezclas
requieren un tratamiento especial y algo más elaborado.
Entalpía Y Entropía De Gases
 Las entalpías y entropías de componentes puros pueden ser precedidas por medio de
gráficas P-H, donde la determinación es directa conociendo la presión, temperatura y
composición. En el caso de mezclas bifásicas se requiere además la fracción de vapor
en base molar de la mezcla.

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 Las entropías y entalpías de las mezclas como en caso del gas natural y sus
condensados deben calcularse tomando en cuenta los aportes de cada uno de sus
componentes.
 El cambio de entalpía con la presión y temperatura en mezclas de hidrocarburos es
complejo y puede ser predicha por medio de correlaciones termodinámicas. Las
entalpías ideales y reales se tratan por separado.
 La entalpía ideal a una temperatura dada, que se calcula a partir de una correlación
elaborada a partir de mediciones experimentales de una variedad de mezclas de gas.
𝐻𝑇𝑃 − 𝐻𝑂𝑂 = (𝐻𝑇𝑂 − 𝐻𝑂𝑂 ) − (𝐻𝑇𝑂 − 𝐻𝑇𝑃 )
Donde:
𝐻𝑇𝑂 − 𝐻𝑂𝑂 .Es la entalpía ideal está dada a la temperatura deseada T y tiene unidades de
BTU/mol
𝐻𝑇𝑂 − 𝐻𝑇𝑃 .El cambio de la entalpía con la presión, a partir de la diferencia entre la entalpía
del gas ideal y la entalpía a la temperatura deseada.
Donde:
Hoº es cero a la temperatura absoluta, de tal forma que la ecuación se puede describir
como:
𝐻𝑇𝑃 = 𝐻𝑇𝑂 − (𝐻𝑇𝑂 − 𝐻𝑇𝑃 )
 Los valores del cambio de la entalpía real de gas o líquido pueden ser obtenidos a partir
del principio de estados correspondientes.
La segunda carta es la correlación que muestra la desviación de un fluido real a partir del
cambio de entalpía con la presión. El valor de (𝐻 0 − 𝐻) es calculada por:
(0) (,)
(𝐻 0 − 𝐻) (𝐻 0 − 𝐻)
(𝐻 0 − 𝐻) = 𝑅𝑇𝐶 {[ ] +𝜔[ ] }
𝑅𝑇𝐶 𝑅𝑇𝐶

Donde:
(0)
(𝐻 0 −𝐻)
[ 𝑅𝑇𝐶
] Es el cambio de la entalpía de un fluido simple con la presión.

(,)
(𝐻 0 −𝐻)
[ 𝑅𝑇𝐶
] Es la desviación para un fluido simple.

Como por ejemplo una de las aplicaciones de la evaluación de propiedades termodinámicas


es el control de calidad del gas será efectuado de la siguiente manera:
a) Punto de Rocío de Hidrocarburos: un análisis mensual, con base en promedios
diarios de la cromatografía, aplicando la ecuación de estado de Peng Robinson, para la
presión de operación del Gasoducto, en el Punto de Entrega para la presión manométrica
de cuarenta y cinco (45) kilogramos-fuerza por centímetros cuadrados kgf/cm2 y para tres
(3) presiones intermedias.

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Modelo Matemático de Peng-Robinson


𝑅𝑇 𝑎∝
𝑃= − 2
𝑉𝑚 − 𝑏 𝑉𝑚 + 2𝑏𝑉𝑚 − 𝑏 2
R = constante de los gases (8,31451 J/mol·K)
0,45723553𝑅 2 𝑇𝐶2
𝑎=
𝑃𝐶
0,07779607𝑅𝑇𝐶2
𝑏=
𝑃𝐶

𝛼 = (1 + (0,37464 + 1,54226𝜔 − 0,26992𝜔2 )(1 − 𝑇𝑟0,5 ))2


𝑇
𝑇𝑟 =
𝑇𝐶

b) Poder Calorífico Superior base seca: un cálculo diario obtenido de promedios


horarios de la cromatografía.
c) Gravedad específica: un cálculo diario.
d) Contenido de vapor de agua: un análisis diario, en base a los promedios horarios
de la cromatografía, según la norma ASTM D- 1142;
e) Cuando se requiera verificar la existencia de Ácido Sulfhídrico: a través de un
análisis según la norma ASTM D-5504 o similar.
f) Cuando se requiera verificar la existencia de mercaptanos: a través de un análisis
según la norma ASTM D-5504 o similar.
g) Cuando se requiera verificar la existencia de azufre total: mediante un análisis
según la norma ASTM D-1072. La frecuencia de análisis podrá ser acordada entre
las Partes, en función de la experiencia operacional.
h) Dióxido de carbono, oxígeno y nitrógeno: a través del seguimiento de la
composición del Gas por análisis cromatográfico.
i) Mercurio: el control será realizado con la periodicidad y a través del método de
análisis a ser acordado entre las Partes.

4. EL EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR EN TRATAMIENTO DEL GAS NATURAL


En el tratamiento de gas natural de Bolivia el equilibrio liquido-vapor se lo realiza por la
relación de la cromatografía gas-líquido que viene siendo de la siguiente manera.
En la cromatografía gas-líquido (CGL) o cromatografía de gases (CG), los componentes de
una muestra que se vaporiza son fraccionados como consecuencia de ser repartidos entre
una fase gaseosa móvil y una fase estacionaria líquida mantenidas en una columna.
Instrumentos para la cromatografía gas-líquido:

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Se utilizan ordenadores para el control automático de la mayoría de los parámetros


instrumentales, tales como la temperatura de la columna, caudales y la inyección de la
muestra. A través de un software se pueden obtener los tiempos de retención, área y ancho
de los picos.
Componentes del cromatógrafo de gases:
 Gas Portador: La fase móvil gaseosa debe ser químicamente inerte. El He es la fase
móvil más común, aunque también se emplea argón, nitrógeno e hidrógeno. Estos
gases se suministran en tanques presurizados. Se requieren reguladores de presión,
calibradores y medidores de flujo para controlar la velocidad de flujo del gas.
El sistema de gas portador contiene a menudo un tamiz molecular para eliminar el agua
u otras impurezas (trampas que retiran elementos que contaminan la fase móvil).
Con un medidor de pompas de jabón se puede medir la velocidad de flujo. En la
trayectoria del gas se forma una película de jabón cuando se exprime un bulbo de
caucho que contiene una solución de jabón, se mide el tiempo requerido para que esta
película se mueva entre dos graduaciones en la bureta y se convierte a velocidad de
flujo.

 Sistema de inyección de muestra: Para que la columna sea eficiente, es necesario


que la muestra sea de un tamaño apropiado para que pueda ser introducida en un
"tapón" de vapor, la inyección lenta o las muestras de tamaño excesivo causan un
ensanchamiento de la banda y una resolución pobre.
El método más común de inyección de muestra implica el uso de una microjeringa para
inyectar una muestra líquida o gaseosa a través de un diafragma o "septum" de silicona,
en una cámara de vaporización instantánea situada en la cabeza de columna (la cámara
de muestra normalmente está unos 50°C por encima del punto de ebullición del
componente menos volátil de la muestra). El líquido pasa a gas en forma explosiva.
El slit permite que gran parte de la muestra escape al exterior. De no ser así se
produciría saturación, es decir, se observaría una asimetría de señales.

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Vista de la sección transversal de un inyector de vaporización instantánea.

Saturación

Lo normal de muestra es aprox. 1/200 L. El tiempo de retención es inversamente


proporcional a la concentración.
 Columnas y Fases Estacionarias: Cada fase estacionaria tiene como característica:
T° mínima  A < T° que ésta se produce una constante de reparto falsa. La viscosidad
es muy grande, se crea resistencia a la transferencia de masa.
T° máxima  A > T° que ésta la fase estacionaria empieza a cambiar de estado y se
escapa. Pasa al estado gaseoso y abandona el sistema (proceso conocido como
"sangrado").
Naturaleza de la Fase Estacionaria:
La regla general dice que para separar:
 Sustancias apolares se compra una columna apolar.
 Sustancias polares se compra una columna polar.

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Fases estacionarias de uso frecuente en cromatografía de gases Capilar

Actualmente, se requiere tener en el laboratorio tres tipos de fase estacionaria:

- Apolar
- Semipolar
- Polar
Tipos de Columna:
a) Columnas Capilares: Las columnas capilares o capilares abiertas son de dos tipos
básicas:
- capilares de pared recubierta (WCOT): son simplemente tubos capilares con la pared
interna recubierta de una capa fina de fase estacionaria líquida. Los WCOT se
construían de vidrio, luego se introdujeron columnas tubulares abiertas de sílice fundida.
Se fabrican a partir de sílice especialmente purificada con un contenido mínimo de
óxidos metálicos. Estos capilares tienen las paredes muchos más delgados que sus

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equivalentes de vidrio. Se recubren con un polímero para hacerla más flexible. La


resistencia de los tubos se refuerza con un recubrimiento externo protector de piliimida.
Las columnas que resultan son flexibles y pueden doblarse en forma helicoidal con un
diámetro de varios centímetros. Ofrecen ventajas como resistencia física, una
reactividad mucho menor frente a los componentes de la muestra y flexibilidad.
Asimismo tienen menor capacidad de carga, pero son más eficientes para sustancias
volátiles.

- capilares con soporte recubierto (SCOT): la superficie interna del capilar está
revestida de una fina capa (~ 30 m) de un material de soporte, tal como tierra de
diatomeas. Este tipo de columnas contiene varias veces la fase estacionaria de una
columna capilar de pared recubierta y por tanto, tiene una mayor capacidad de carga
(no se satura tan fácilmente). La eficiencia de una columna SCOT es menor que la
WCOT, pero es sensiblemente mayor que una columna de relleno.

Columna tubular abierta de pared recubierta


(WCOT): la pared interior de la columna está
recubierta de una fase estacionaria líquida.

Columnas tubulares abiertas recubiertas de


soporte (SCOT): la fase estacionaria líquida
recubre un soporte sólido unido a la pared interior
de la columna.

b) Columnas de Relleno (Empaquetadas): En estas la fase estacionaria corresponde a


una película delgada de líquido colocada en la superficie de un soporte (empaque)
sólido inerte y finamente dividido, de modo tal que el área de la superficie expuesta a la
fase móvil sea lo más grande posible. El empaque sólido ideal consiste de pequeñas
partículas uniformes, esféricas, con buena resistencia mecánica y con una superficie
específica de al menos 1 m2/g. Además, el material debe ser inerte a las elevadas
temperaturas y esta humedecido uniformemente por la fase líquida. Las actuales
columnas de relleno se fabrican con tubo de vidrio, metal (acero inoxidable, cobre,
aluminio) o de teflón, con una longitud característica de 2 a 3 m y un diámetro interno
de 2 a 4 mm. Ya están fuera de uso, solo se emplean en cromatografía HPLC.

El número de platos teóricos (N) es función del largo de la columna (L). Sin embargo, N no
es propio de la columna, sino que depende también del soluto con que se trabaja, es decir,
de la naturaleza del soluto. En general, a mayor N se tiene una mejor separación.

Para mejorar la resolución, usa

• una columna más larga (aumentaría el tiempo de retención)

• una columna más estrecha (disminuye la capacidad de carga)

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• una fase estacionaria más fina.

• Otra fase estacionaria (cambia la interacción con el analito)

Grosor del film  df

Al disminuir el grosor de la fase estacionaria


1. disminuye la altura de plato
2. disminuye el tiempo de retención
3. disminuye la cantidad de analito que se puede analizar
- A mayor df mayor tiempo de retención (tr) mayor varianza (2)
- A mayor temperatura de la columna menor varianza (2) y menor tiempo de retención
(tr).
Cuando se separan compuestos volátiles es recomendable utilizar un df mayor.
Hay otro tipo de cromatografía que trabaja la adsorción
GLC  KL (constante de partición)
GSC  KD

5. TRANSPORTE Y DISTRIBUCIÓN DEL GAS NATURAL


La distribución y transporte del gas natural en Bolivia tanto al interior como al exterior del país se la
realiza mediante los medios que poseen YPFB y los tratos internacionales de comercio que realiza
de acuerdo a los contratos que se estipulan con los países que se suministran el gas natural.

El transporte de hidrocarburos por ductos en Bolivia es un servicio público y como tal, es


una actividad regulada que se encuentra sujeta al cumplimiento, entre otras, de las
siguientes disposiciones:

 Ley N° 3058 de 17 de mayo de 2005 (Ley de Hidrocarburos).


 Decreto Supremo N° 29018 de 31 de enero de 2007 que aprueba el Reglamento para
el Transporte de Hidrocarburos por Ductos (RTHD).
 Decreto Supremo N° 24721 de 23 de julio de 1997 que aprueba el Reglamento para
el Diseño, Construcción, Operación y Abandono de Ductos.
 Normas de libre acceso en Bolivia aprobadas mediante Resolución Administrativa
ANH N° 1532/2014 de 11 de junio de 2014.

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La Ley de Hidrocarburos constituye la base legal fundamental para el desarrollo de las


actividades relacionadas con los hidrocarburos en Bolivia, abarcando las actividades de
exploración, explotación, comercialización, transporte y almacenaje, refinación e
industrialización y la distribución de gas natural por redes.
El Reglamento para el Transporte de Hidrocarburos por Ductos define los lineamientos de
la actividad de transporte de hidrocarburos por ductos bajo los principios de eficiencia,
transparencia, calidad, continuidad, neutralidad, competencia y adaptabilidad.
Las tarifas de transporte se determinan mediante una estructura tarifaria de flujo de caja
para un período de 20 años y son calculadas por concesión, siguiendo la metodología de
tarifa estampilla, es decir, sin discriminar distancia entre origen y destino.
YPFB Transporte S.A. tiene las siguientes concesiones para el transporte de hidrocarburos:

 Concesión Sistema de Gasoductos Mercado Interno


 Concesión Sistema de Gasoductos de Gas Exportación
 Concesión Sistema de Oleoductos Mercado Interno
 Concesión Sistema de Oleoductos de Mercado Exportación

Los contratos de transporte de YPFB Transporte S.A. están relacionados con las
concesiones y son requeridos para brindar el servicio.
La Agencia Nacional de Hidrocarburos (ANH) es el ente regulador del sector que, bajo
tuición del Ministerio de Hidrocarburos y Energía, es responsable del cumplimiento de la
normativa vigente.
Se establece en Reglamento de distribución de gas natural por redes, 15 de mayo de 2014
lo siguiente:
CONTENIDO
Capítulo I - Disposiciones generales. Establece el objeto, ámbito de aplicación, alcance,
servicio público, principios, definiciones entre otros.
Capítulo II - Funciones institucionales. Funciones del ministerio de hidrocarburos y energía,
ente regulador, empresa distribuidora, entre otros.
Capítulo III - Otorgación de licencias de operación para la distribución de gas natural.
Condiciones y obligaciones generales del empresa, vigencia y solicitudes entre otros. Según
los siguientes artículos se establecen puntos estratégicos de las operaciones de
distribución:
Artículo 14°.- (Condiciones generales y obligaciones de la empresa) La actividad de
Distribución de Gas Natural por Redes, estará sujeta a las siguientes condiciones generales:

a. La Empresa Distribuidora tendrá la obligación de construir, instalar, operar y mantener


en el Área Geográfica de Distribución, Redes Primarias y Secundarias y cualquier otro
equipo o instalaciones requeridas para la Distribución de Gas Natural entre el Punto de
Entrega y:

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1. Instalación Doméstica: Vivienda Unifamiliar; el medidor de los Usuarios,


Vivienda Multifamiliar; la Válvula de Acometida.
2. Instalación Comercial; la Válvula de Acometida;
3. Instalación Industrial y GNV; la Red Primaria.
b. La Empresa Distribuidora tiene la obligación de presentar cada cinco (5) años al Ente
Regulador, los Planes de Expansión por periodos de cinco (5) años;
c. La Licencia de Operación faculta a la Empresa Distribuidora a realizar las siguientes
actividades:
1. Construcción, instalación, operación y mantenimiento de las Redes de
Distribución de Gas Natural, Estaciones Distritales de Regulación y Puertas de
Ciudad (City Gate) cuando corresponda;
2. Distribución del Gas Natural por Redes;
3. Servicios técnicos relacionados directamente con la actividad de Distribución de
Gas Natural por Redes;
4. Instalaciones internas de Usuarios domésticos y comerciales otorgadas por el
Estado, cumpliendo el Reglamento Técnico;
5. Instalación de Gabinetes Técnicos en Viviendas Multifamiliares de Usuarios
domésticos otorgadas por el Estado;
6. Toda otra actividad referente a la administración y operación de Sistemas de
Distribución.
d. La Empresa Distribuidora deberá atender los requerimientos de servicio que soliciten
los Usuarios ubicados dentro del Área Geográfica de Distribución, de acuerdo a su Plan
de Expansión y los términos y condiciones previstos en este Reglamento;
e. La Empresa Distribuidora deberá prestar el servicio en forma ininterrumpida, salvo
casos excepcionales de emergencia, imposibilidad sobrevenida o situaciones
debidamente autorizadas por el Ente Regulador;
f. La Empresa Distribuidora adoptará todas las medidas de seguridad para que el servicio
sea confiable, seguro y efectuará campañas de educación dirigidas a los Usuarios para
el uso del Gas Natural;
g. La Empresa Distribuidora sólo contratará como personal que realice las actividades de
Distribución de Gas Natural por Redes, a personas naturales con los conocimientos y
competencias necesarias, las que deberán cumplir con las disposiciones legales,
reglamentarias y técnicas sobre la materia.

Artículo 15°.- (Vigencia de la licencia de operación)

I. En el caso que la actividad de Distribución de Gas Natural por Redes sea realizada por YPFB
actuando por sí misma de conformidad al Artículo 7 del presente Reglamento, la
vigencia de la Licencia de Operación otorgada por el Ente Regulador será indefinida.
II. Para aquellos casos en los que YPFB desarrolle la actividad de Distribución de Gas Natural
por Redes en asociaciones o sociedades, la Licencia de Operación será otorgada por un
plazo máximo de diez (10) años, computables a partir de la fecha de la Resolución
Administrativa emitida por el Ente Regulador.

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Capítulo IV - Obras e instalaciones. Condiciones técnicas de las instalaciones, bienes, causes


de abandonos, entre otros.
Capítulo V - Calidad del servicio público. Estipula controles de calidad del gas natural.
Sección I - Aspectos técnicos de operación
Sección II - Suministro de gas natural por redes
Sección III - Solicitud del servicio
Sección IV - Obligación de provisión del servicio
Sección V - Características del servicio y causas de suspensión
Sección VI - Instalaciones y responsabilidad del usuario
Sección VII - Medición y equipos de medición
Sección VIII - Lectura de medidores y facturación
Capítulo VI - Tarifas de distribución de gas natural por redes. Estipulas las tarifas, clientes
y usuarios, entre otros. Estableciendo mediante cálculo:

I. Las Tarifas de Distribución de Gas Natural por Redes, para las Empresas Distribuidoras,
serán fijadas en base al valor de los activos relacionados al Área Geográfica de
Distribución.
II. Para fines de control, seguimiento y revisión de las Tarifas de Distribución de Gas Natural
por Redes por parte del Ente Regulador, las Empresas Distribuidoras deberán mantener
y presentar la información contable que requiera dicho ente, de conformidad a los
procedimientos establecidos para tal efecto.
III. Las Empresas de Distribución, deberán llevar una contabilidad independiente y específica
para la actividad de Distribución de Gas Natural por Redes, en relación a otras
actividades económicas que pueda desarrollar la Empresa.

La cual estará bajo la base tarifaria de:

I. El valor de los bienes que servirá de base para el cálculo de las tarifas, denominado “base
tarifaria”, se define como el valor del Activo Fijo neto de las inversiones realizadas por
la Empresa Distribuidora y el capital de trabajo.
II. Se determina el Activo Fijo neto como el valor del Activo Fijo bruto menos la depreciación
acumulada.
Los bienes costeados por terceros y entregados a la Empresa Distribuidora a título
gratuito, no integrarán la base tarifaria.
III. El Ente Regulador bajo informe técnico económico fundamentado, podrá excluir de la base
tarifaria, aquellas inversiones, activos, costos y/o gastos que considere inadecuados o
que no se encuentren relacionados con la actividad de Distribución de Gas Natural por
Redes.
IV. Las inversiones que comprenderán la base tarifaria, deberán ser útiles, utilizables y al
mismo tiempo estar destinadas al ejercicio eficiente de la Distribución de Gas Natural
por Redes

Capítulo VII - Fondo nacional del gas para YPFB - FONGAS YPFB

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Capítulo VIII - Fondo Nacional del Gas para Otras Empresas Distribuidoras – FONGAS
DISTRIBUIDORAS
Capítulo IX - Inversiones en instalaciones internas
Capítulo X - Infracciones y sanciones

6. BIBLIOGRAFIA

o http://www.anh.gob.bo/index.php?N=dre
o https://es.scribd.com/doc/40579049/Tesis-Gas-Natural
o https://es.scribd.com/doc/70271421/Caracteristicas-y-Propiedades-del-Gas-Natural
o https://www.academia.edu/24043222/Propiedades_F%C3%ADsicas_del_Gas_Natural
_45_CAP%C3%8DTULO_2_Propiedades_F%C3%ADsicas_del_Gas_Natural_2.1_IN
TRODUCCI%C3%93N
o http://www.gasnaturaldistribucion.com/es/conocenos/quienes+somos/historia+del+gas/
1297104955871/caracteristicas+del+gas+natural.html
o http://www.ypfbtransporte.com/no/reg/SitePages/Inicio.aspx
o http://docentes.uto.edu.bo/cvelascoh/wp-
content/uploads/Capitulo_2_Combustibles.pdf

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