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Équilibre chimique et loi de modération Cours

Titre Description Remarques


1-/ Fonction des concentrations 
On considère l'équilibre chimique symbolisée par :
aA + bB  cC + dD

 C  D 
c d

La fonction des concentrations 


 A   B
a b

2-/ Fonction usuelle des concentrations 


Si la concentration de l'un des constituants du système chimique est
constante à une température donnée, exemple le cas d'un :
* un solide pur ( s ou sd )

* un liquide pur (l ou lq ).
sa concentration molaire est remplacée par 1 dans l'expression de 
Exemples :
1
* Cu
2
 2OH  Cu (OH )2 ;  
2 1 2
Cu  OH  

I-/ Équilibre
 NH 3 
2

 3H 2 ( g ) ; 
Synthèse
chimique * N2 ( g ) 2 NH 3 ( g )
 N2   H 2 
Dissociation 1 3

 FeSCN 2 
; 
3  2
* Fe  SCN ( FeSCN )
 Fe3   SCN  

* HCOOH  H 2O HCOO   H 3O  ;

 HCOO    H 3O  
* 
 HCOOH 
CO
2

* C ( gr )  CO2 ( g ) 2CO( g ) ; 
CO2 
3-/ Loi d'action de masse

À l'équilibre dynamique  ou éq.dyn


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Attention
* K, comme  est associée à l'équation d'une réaction donnée écrite
dans un sens déterminé. Si l'on écrit l'équation dans l'autre sens, 
est l'inverse de celle du cas précédent et de même K :
1
K réaction inverse 
K réaction directe
* K est une constante qui ne dépend que de la température.

* Si K>104 on trouve f 1; la réaction est pratiquement totale.

* Lorsqu'on modifie la composition initiale du système chimique :


. la valeur de f change.
. la valeur de K reste constante.

4-/ Sens d'évolution spontanée

5-/ Équilibre chimique

L'équilibre chimique est observé lorsque deux réactions chimiques


opposées s'effectuent au même moment et à la même vitesse.

1-/ Les facteurs d'équilibre

modifie
II-/ Loi de
modération
modifie

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2-/ Effet de la variation d'une concentration sur


l'équilibre d'un système chimique
a- Manipulation 1
Notre réaction chimique est symbolisée
par :

Fe3  
 ( FeSCN )2
SCN  

jaune incolore rouge sang

b- Manipulation 2
Notre système chimique

Fe3  
 ( FeSCN )2
SCN  

* État initial : Le système est à l'équilibre chimique (K)

* Perturbation : On augmente  Fe3 


* Réponse du système : la couleur rouge sang devient plus foncée :
ce qui prouve que n(FeSCN2+) : l'équilibre est déplacé dans le
sens direct : sens qui tend à diminuer la  Fe  .
3

c- Manipulation 3 :
Notre système chimique

Fe3  
 ( FeSCN )2
SCN  

* État initial : Le système est à l'équilibre chimique (K)
* Perturbation : On ajoute quelques gouttes d'une solution
d'hydroxyde de sodium (Na+ + OH-) ; (Fe3+ réagit avec OH- selon une
réaction rapide et totale : Fe3+ + 3OH-  Fe(OH)3(sd).
* Réponse du système : disparition de la couleur rouge sang ce qui
prouve que n(FeSCN2+) : l'équilibre est déplacé dans le sens
inverse.
Loi de modération relative à la variation de la concentration de
l’un des constituants : Toute augmentation de la concentration de l’un
des constituants d’un système chimique, initialement en équilibre, à
température et à pression constantes, favorise la réaction qui tend à
diminuer cette concentration.

De même : Toute diminution de la concentration de l’un des constituants


d’un système chimique, initialement en équilibre, à température et à
pression constantes, favorise la réaction qui tend à augmenter cette
concentration.
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3-/ Effet de la variation de la température, à pression constante, sur


l'équilibre d'un système chimique fermé.
Notre système chimique

Peroxyde d'azote Dioxyde d'azote



...........................
N 2O4 ( g )    2 NO2 ( g )
incolore brun


endothermique
N 2O4 ( g )   2 NO2 ( g )
exothermique

* État initial : Le système est à l'équilibre chimique (K)


* Perturbation : On augmente la température
* Réponse du système : la couleur brune devient plus foncée :
l’équilibre est déplacé dans le sens direct : sens endothermique.

Loi de modération relative à la variation de la température à


pression constante : Toute augmentation de la température d’un
système chimique fermé, initialement en équilibre, à pression constante,
favorise la réaction endothermique.
De même : Toute diminution de la température d’un système chimique
fermé, initialement en équilibre, à pression constante, favorise la réaction
exothermique.
4-/ Effet de la variation de la pression, à température constante, sur
l'équilibre d'un système chimique fermé
Notre système chimique

 2 NO2 ( g )
g n
N 2O4 ( g )  ng

* État initial : Le système est à l'équilibre chimique (K)


* Perturbation : On augmente la pression.
* Réponse du système : la couleur brune devient plus claire : n(NO2)
diminue, l’équilibre est déplacé dans le sens inverse : sens qui tend à
diminuer le nombre de mole total de gaz.

Loi de modération relative à la variation de la pression à


température constante : Toute augmentation de la pression d’un
système chimique fermé, initialement en équilibre, à température
constante, favorise la réaction qui tend à diminuer le nombre de mole total
de gaz.
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Toute diminution de la pression d’un système chimique fermé, initialement


en équilibre, à température constante, favorise la réaction qui tend à
augmenter le nombre de mole total de gaz.
Remarque
La variation de pression a-t-elle un effet sur l'équilibre de ce système
?

 2 HI ( g )
H 2 ( g )  I 2 ( g ) 

Au cours de cette transformation, le nombre de mole totale de gaz ne
varie pas, donc la variation de pression n’a aucun effet sur l’équilibre
du système.
5) Énoncé de la loi de modération:
Pour un système en état d'équilibre dynamique, toute variation :
.de pression, à température constante, pour un système fermé
.de température, à pression constante, pour un système fermé
.de la concentration de l'un des constituants d'un système
fait déplacer l'équilibre chimique dans le sens qui modère cette
perturbation.

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