Departamento de Química
Determinação do coeficiente de countings. The value of the experimental gamma-attenuation
atenuação-gama de um catalisador de
craqueamento catalítico fluido
Wagner Esustaquio de Vasconcelos(1); Valdemir
Alexandre dos Santos(2); Carlos Costa Dantas(3)
Resumo
A absorção da radiação-gama pode ser utilizada para deter-
minar a densidade e a concentração volumétrica de sólidos
em escoamento do tipo gás-sólido. Em unidades de FCC (Fluid
Catalytic Cracking), é importante o conhecimento dos perfis
radiais e axiais do catalisador, uma vez que a monitoração e o
controle desses perfis poderão favorecer a obtenção de um
alto rendimento para o processo. Foram realizados experi-
mentos com o propósito de se obter, através da técnica de
atenuação da radiação-gama, o coeficiente de atenuação do
catalisador de craqueamento fluido. Como testes prelimina-
res e calibração do arranjo instrumental, também foram reali-
zadas medidas de determinação dos coeficientes de atenua-
ção do chumbo e do alumínio, utilizando-se duas diferentes
fontes-gama (137Cs e 241Am) e também diferentes arranjos ins-
trumentais, como dos tipos mono e multicanal. Os erros asso-
ciados às determinações experimentais das densidades e dos
coeficientes de atenuação foram reduzidos quando conside-
radas apenas as contagens líquidas do fotopico. O valor expe-
rimental do coeficiente de atenuação do catalisador foi de
0,27035 cm2/g.
Palavras-chave: coeficiente de atenuação, catalisador de
craqueamento, raios gama, processo de FCC.
Abstract
Gamma-ray absorption can be used to determine the density
and void fraction in two- and ulti-phase gas solid pipe flows.
In FCC’s units (Fluid Catalytic Cracking) is important the
catalyst radial and axial profiles knowledge, once monitoring
and the control of these properties can favor the obtainment
of a high performance for the process. The catalyst cracking
attenuation coefficient was determined through the gamma-
ray attenuation measurements. As preliminary tests and
calibration of the instrumental arrangement were also measured
the lead and aluminum attenuation coefficients using two
different radioactive sources (137Cs and 241Am), being also
different used instrumental arrangements with of the kinds
single and multi channel. The errors associates to the densities
experimental determinations and of the attenuation coefficients
were going reduced when considered just the photopic
__________________________
1 Bolsista de DTI CTPETRO. E-mail: wagnervas@hotmail.com
2 D. Sc. e Prof. do Departamento de Química e Pesquisador do
Núcleo de Pesquisas em Ciências Ambientais – UNICAP – Reci-
fe-PE. E-mail: vas@unicap.br
3 Ph. D. Professor-Titular do Departamento de Energia Nuclear –
CTG – UFPE – Recife – PE. ccd@ufpe.br
84 - Universidade Católica de Pernambuco
coefficient of the catalyst was 0,27035 cm2/g.
Key words: Attenuation coefficient, Cracking catalyst,
Gamma-ray, FCC process.
1 Introdução
A técnica de absorção da radiação gama pode
ser utilizada na composição de um método de
medida para determinar a densidade de materiais e
concentração volumétrica de sólidos em escoamen-
to, principalmente em “risers” de FCC, tais como
em unidades de FCC (“Fluid Catalytic Cracking”),
utilizadas na produção de gasolina, gás liquefeito
de petróleo (GLP) e outros produtos nobres. Nesse
tipo de processo, a heterogeneidade da concentra-
ção de sólidos no “riser” dificulta o controle da con-
versão ao, ocasionar altas e baixas conversões em
diferentes partes do reator, acarretando dificulda-
des de obtenção de um rendimento inadequado para
o processo. Diante disso, torna-se importante o co-
nhecimento dos perfis de concentração de sólidos,
uma vez que a obtenção de uma distribuição ho-
mogênea da distribuição da concentração acarreta-
rá um alto rendimento na conversão catalítica da
mistura.
A capacidade de penetração da radiação
gama é uma característica normalmente dada em
meia-espessura do absorvedor (g/cm2). A meia-es-
pessura (x) é aquela espessura do absorvedor que
reduz à metade a intensidade inicial de uma deter-
minada fonte radioativa calculada a partir da se-
guinte equação:
ln 2
x= (2)
µρ
O coeficiente de atenuação gama é determi-
nado, considerando-se os processos de atenuação,
e segundo Fano (1953):
µ =τ +σ +κ (3),
onde t, s e k são as probabilidades de absorção da
radiação por causa dos efeitos fotoelétricos,
Compton e produção de pares, respectivamente.
 Revista Química & Tecnologia

Quando o meio é homogêneo, sua espessu- Durante as medidas de absorção da radia-

ra pode levar à estimativa do coeficiente de atenua- ção gama, vários fatores, tais como contagem lí-
ção linear do material (Evans, 1955), ou vice-ver- quida, “background”, erro na determinação do coe-
sa, através de leituras das intensidades dos feixes ficiente de atenuação etc., devem ser considerados.
incidentes e atenuados da radiação. Diferentemen- A seguir, são apresentadas as equações utilizadas
te, quando o meio atenuador é heterogêneo, isto é, para as determinações de alguns desses fatores.
composto de uma mistura contendo substâncias de A contagem líquida foi obtida a partir de
diferentes coeficientes de atenuação, a Equação (1) seguinte relação:
pode ser expressa como Bartholomew &
× (B1 + B 2)
Casagrande (1957): N
A= P− (5),
2
− µρL
I = I0 ∑ i i i (4),
onde:
onde: I é a intensidade da radiação incidente; I0, a P = contagem no fotopico;
intensidade atenuada; L, a espessura do absorvedor; N = número de canais ;
µ, o coeficiente de atenuação e r, a massa específi- B1 = canal do início do fotopico;
ca do absorvedor. B2 = canal do final do fotopico1.
Neste trabalho, descrevem-se os experimen- Background (Courbois et al, 1969) é dado por:
tos realizados para se determinar, através da técni-
ca de atenuação da radiação gama, o coeficiente de Bg = P − A (6)
atenuação do catalisador de craqueamento fluido,
Avaliação numérica da área do fotopico
utilizado no processo de FCC. Este trabalho servi-
Uma regra de boa precisão para a avaliação
rá para posterior aplicação da técnica no diagnósti-
numérica da área do fotopico é a regra trapezoidal,
co de “risers” de FCC.
dada por:
2 Material e métodos
xn
 0
f n
f
Kf = ∫ f ( x )dx ⇒ h  2 + f1 + f 2 + .... + f n −1 + 2 
As amplitudes relativas do pico fotoelétrico,  
x0
em relação aos outros picos, estão profundamente
relacionadas com a forma e, principalmente, com o
tamanho do detector. Quanto maior o detector, me- (7),
nor a probabilidade de um fóton escapar sem depo- xn − x0
sitar toda a sua energia, o que contribuirá para que onde h = .
n
o pico fotoelétrico se sobressaia mais do que num Contagem líquzida por cm2
detector menor. Dessa forma, pode-se dizer que a
energia do raio gama é determinada pelo fotopico. contagem líquida (8),
O 241Am é uma fonte emissora de dois fótons Detector =
π r2
de baixa energia (26 e 60 keV). Portanto, os dois
picos formados correspondem às interações dos sendo r = 2,54 cm.
fótons por meio do efeito fotoelétrico.
O 137Cs emite fótons com energia de 662 Nos experimentos, foram utilizadas duas
keV, os quais interagem com a matéria, principal- fontes emissoras de raios gama, 137Cs e 241Am, com
mente, a partir do efeito Compton, representado pelo energias de 662 KeV e 60 KeV, respectivamente.
primeiro pico. O segundo pico corresponde às con- O detector (Apêndice III) utilizado foi o de iodeto
tagens dos fótons que interagiram por meio do efeito de sódio ativado com tálio [NaI(Tl], usando-se dois
fotoelétrico. tipos de analisadores: o monocanal e o multicanal.

Ano 2 - nº 1 - jan./jun. 2003 - 85

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Visando à determinação de coeficientes de
atenuação de sólidos (chumbo, alumínio e
catalisador), os experimentos foram distinguidos e
distribuídos em três diferentes fases:
1. medidas para a determinação do coeficiente
de atenuação do chumbo, utilizando-se um
analisador monocanal e uma fonte de energia
de 662 KeV (fonte);
2. medidas para a determinação do coeficiente
de atenuação do alumínio, utilizando-se um
analisador multicanal e uma fonte de energia
de 60 KeV (fonte);
3. Medidas para a determinação do coeficiente
de atenuação do catalisador, utilizando-se um
analisador monocanal e uma fonte de energia
de 60 KeV (fonte).
Na determinação da densidade e do coefici-
ente de atenuação de sólidos, para cada fase, foram
colocadas condições experimentais (distância fon-
te-detector, distância fonte-absorvedor (1ª placa),
diâmetro interno do colimador fixo no detector, di-
âmetro interno do colimador fixo na fonte) para
cada arranjo.
FIGURA 1 – Arranjo experimental para as medidas com chumbo e alumínio
O procedimento utilizado para se determi-
nar o espectro do fotopico, utilizando-se o
analisador monocanal, foi fixar a sua alta voltagem
em 1000 V, ajustar sua janela no valor mínimo (DE
= 0,1) e depois variar o nível inferior (LLD) até que
todo o fotopico fosse encontrado. Para a segunda
86 - Universidade Católica de Pernambuco
Nos experimentos, a fonte e o detector fo-
ram posicionados diametralmente opostos, ambos
blindados e colimados. Entre eles, foi colocado o
absorvedor (cubeta de acrílico + placas), para a re-
alização das medidas de atenuação. A cubeta de
acrílico foi utilizada como suporte para as placas,
na intenção de melhorar o alinhamento em relação
a fonte e ao detector.
A partir das medidas de atenuação nas pla-
cas (chumbo e alumínio), foi determinada a den-
sidade e o coeficiente de atenuação, utilizando-
se suas respectivas espessuras e medidas da ate-
nuação (contagens) registradas pelo detector. Para
isso, foi necessário adotar-se um procedimento
experimental para a realização desses experimen-
tos. Mas, primeiramente, foram realizadas medi-
das sem absorvedor, depois medidas com a
cubeta, logo após medidas com a cubeta mais uma
placa de chumbo, medidas com a cubeta mais
duas placas de chumbo e medidas com a cubeta
mais três placas de chumbo.
O esquema do arranjo experimental utiliza-
do para as medidas do coeficiente de atenuação do
chumbo é apresentado na Figura 1.
fase dos experimentos, primeiramente foram reali-
zadas medidas sem absorvedor, depois medidas com
a cubeta, logo após medidas com a cubeta mais uma
placa de alumínio, medidas com a cubeta mais duas
placas de alumínio e medidas com a cubeta mais
três placas de alumínio.
 Revista Química & Tecnologia

Na Figura 2, é apresentado o esquema do Nos experimentos descritos anteriormente

arranjo experimental para as medidas do coeficien- foram utilizados:
te de atenuação do catalisador.

FIGURA 2 – Arranjo experimental para as medidas com catalisador

- Detector: NaI(Tl) 2 x 2’’ do total do fotopico, “background” e contagem lí-

Analisador monocanal: quida. A regra trapezoidal conseguiu representar o
High Voltage: 1000 V DE range: 10V Polarity: + comportamento esperado para as contagens no
Ganho: 04 DE: 1,1LLD: 6,3 fotopico, uma vez que ocorre uma diminuição de
Tempo de contagem (1a fase): 54 s sua área, à medida que se aumenta o número de
Tempo de contagem (3a fase): 23 s placas absorvedoras.
Analisador multicanal: Na Figura 3, é apresentada uma
High Voltage: 996 V Polarity: + LLD threshld: sobreposição para todos os procedimentos adotados.
1,01% Como já era esperado, observa-se, na figura, que
GG: 20x GF:0,347x ULD: 100,08% ocorre um aumento da atenuação com o aumento
LLD: 0% da espessura do absorvedor.
Tempo de contagem (2a fase): 60 s
Sem absorvedor
- Absorvedores: placas de chumbo (espessura de Cubeta
Cubeta+1 placa
0,3 cm) 7000 Cubeta+2 placa
Cubeta+3 placa
Placas de alumínio (espessura de 0,2 cm)
6000
Catalisador (Al2O3), r = 0,85g/cm3
Tubo de PVC (diâmetro interno de 4,71 cm) 5000
contagnes

Cubeta de acrílico
4000
- Fontes: 137Cs - Energia de 662 KeV
- Atividade = 10 mCi 3000
241
Am - Energia de 60 KeV
2000
- Atividade = 200 mCi
1000
3 Resultados e discussão
0
6 6.5 7 7.5
Foi utilizada a regra trapezoidal (equação LLD
7) para avaliação das áreas referentes às contagens FIGURA 3 – Comportamento do fotopico na atenuação

Ano 2 - nº 1 - jan./jun. 2003 - 87

 Departamento de Química

Utilizando-se os dados obtidos no fotopico, na forma: ln(I) = ln(I0)- ìñx, conclui-se que ìñ =
foi encontrada na regressão a seguinte equação:Y= 0,990961. A partir desses dados, obtiveram-se os
-0,990961*X + 12,1394 com r = -0,99987. Saben- resultados para a determinação do coeficiente de
do-se que a equação (1) linearizada é escrita atenuação e densidade (Tabela 1).

TABELA 1 - Resultados obtidos, utilizando-se o fotopico (P) na determinação da densidade

e coeficiente de atenuação do chumbo

Valores teóricos Valores

Parâmetro Erro relativo(%)
(Evans, 1955) experimentais
Densidade(g/cm3) 11,34 9,715 14,33
Coeficiente de
0,1020 0,08739 14,32
atenuação(cm2/g)

Os erros obtidos (Tabela 1), na determina- Nos resultados apresentados na Tabela 3,

ção do coeficiente de atenuação e densidade para o
chumbo, estão compatíveis com os valores encon-
trados por Hine (1967).
Utilizando-se os dados obtidos na contagem
líquida, foi encontrada, na regressão (Figura 4), a
seguinte equação: Y= -1,00787*X + 12,0638 com
r = 0,99973. Sabendo-se que a equação (1)
linearizada é escrita na forma: ln(I) = ln(I0)- ìñx,
conclui-se que ìñ = 1,00787. A partir desses dados,
obtiveram os resultados para a determinação do co-
eficiente de atenuação e densidade (Tabela 2).
para a determinação do coeficiente de atenuação e
da densidade, obtidos a partir do fotopico e da con-
tagem líquida, pode-se observar que os menores er-
ros relativos estão associados às determinações re-
alizadas a partir da contagem líquida, o qual apre-
sentou um erro de 12,86% tanto para o coeficiente
de atenuação quanto para a densidade.
TABELA 2 - Resultados obtidos, utilizando-se a contagem
líquida (A) para a determinação do coeficiente de atenuação
do chumbo

12.1
Valores
Valores Erro
12 Parâmetro teóricos
experimentais relativo(%)
11.9
(Evans, 1955)

11.8
Densidade
11.7 11,34 9,88 12,86
(g/cm3)
ln(I)

11.6

11.5
Coeficiente de
11.4
atenuação 0,1020 0,08888 12,86
11.3 (cm2/g)
11.2

11.1
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Espessura do absorvedor(cm)

FIGURA 4 - Regressão de dados experimentais obtidos com

o chumbo

88 - Universidade Católica de Pernambuco

 Revista Química & Tecnologia

3.2 Coeficiente de atenuação e densidade do alu- 12.1

mínio para energia de 60 KeV 12

11.9
Utilizando-se os dados obtidos na contagem
11.8
no fotopico, foi encontrada na regressão a seguinte
11.7
equação: Y= -0,602298*X + 12,2202 com r = -

In(I)
11.6
0,99997. Sabendo-se que a equação (1) linearizada
é escrita na forma: ln(I) = ln(I0)- ìñ x, conclui-se 11.5

que ìñ = 0,602298. A partir desses dados, obtive- 11.4

ram os resultados para a determinação do coefici- 11.3

ente de atenuação e densidade (Tabela 3). 11.2

Para o alumínio, os erros obtidos (Tabela 3) 11.1
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
na determinação do coeficiente de atenuação e den- Espessura do absorvedor(cm)
sidade também estão compatíveis com os valores
encontrados na literatura (Hine, 1967). FIGURA 5 - Regressão para a determinação do coeficiente
de atenuação do alumínio, utilizando-se a contagem líquida

TABELA 3 - Resultados obtidos utilizando-se a contagem no

fotopico (P) para a determinação da densidade e coeficiente Comparando-se os resultados apresentados
de atenuação do alumínio
das Tabela 4, para a determinação do coeficiente de
Valores Valores atenuação e da densidade, obtidos a partir do
Erro
Parâmetro teóricos experimentais
relativo(%) fotopico e da contagem líquida, pode-se observar
(Evans, 1955)
Densidade
2,7 2,35 13,1
que mais uma vez os menores erros relativos estão
(g/cm3) associados às determinações realizadas a partir da
Coeficiente de contagem líquida. Para o caso do alumínio, utili-
0,2567 0,2231 13,1
atenuação (cm2/g) zando-se fótons de baixa energia, foram obtidos
erros de 6,5% tanto para o coeficiente de atenuação
quanto para a densidade.
Nas figuras e tabelas apresentadas a seguir,
são mostrados os resultados obtidos para a primei-
ra fase dos experimentos de atenuação. TABELA 4 - Resultados obtidos, utilizando-se a contagem
líquida (A) para a determinação da densidade e do coeficien-
Utilizando-se os dados obtidos na contagem te de atenuação do alumínio
no fotopico), foi encontrada na regressão a seguin-
Valores teóricos Valores
te equação: Y= -0,6477*X + 12,101 com r = Parâmetro (Evans,1955) experimentais Erro relativo(%)
0,99996. Sabendo-se que a equação (1) linearizada
Densidades
é escrita na forma: ln(I) = ln(I0)- ìñx, conclui-se (g/cm3)
2,7 2,52 6,5
que ìñ = 0,6477. A partir desses dados, obtiveram Coeficiente de
os resultados para a determinação do coeficiente atenuação 0,2567 0,2399 6,5
(cm2/g)
de atenuação e densidade (Tabela 4).

Ano 2 - nº 1 - jan./jun. 2003 - 89

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São apresentados a seguir os cálculos utili-
zados para obtenção do coeficiente de atenuação
do catalisador.
I = Io × e − µ × ρ × x
 I 
ln  = − µ × ρ × x
 Io 
 22882,9 
ln  = − µ × 0,85 g / cm3 × 4,71cm
 67541,2 
µ = 0,27035cm 2 / g
O coeficiente de atenuação encontrado para
o catalisador foi de 0,27035cm2/g.
4 Conclusões e sugestões
Na literatura, não existem dados que pos-
sam comprovar o resultado obtido para o coefici-
ente de atenuação do catalisador. Porém, quando se
considera que o catalisador é composto por alumí-
nio e oxigênio e que o coeficiente de atenuação do
alumínio é de 0,2567cm2/g, valor esse apresentado
na literatura, conclui-se que o valor encontrado neste
trabalho é coerente. Ademais, pode-se esperar que
a adoção de um procedimento de medida no qual
sejam empregadas fontes de baixa energia e a con-
tagem líquida no fotopico, permitirá a obtenção de
bons resultados para a determinação da densidade
de sólidos em um “riser”.
Sugere-se que sejam realizados estudos que
permitam estabelecer um critério experimental com
a finalidade de aumentar a sensibilidade das medi-
das, já que o catalisador, quando em circulação no
“riser”, ocorre em fração volumétrica inferior àquela
utilizada em leito fixo (testes estáticos).
90 - Universidade Católica de Pernambuco
Agradecimentos
Os autores são gratos pelo financiamento da pes-
quisa que deu origem a este trabalho: ao CENPES
da PETROBRÁS – Petróleo Brasileiro S. A. – e à
CNEN – Comissão Nacional de Energia Nuclear.
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