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UNIVERSIDAD DEL ATLÁNTICO

FACULTAD DE INGENIERÍA
PROGRAMA DE INGENIERÍA QUÍMICA

MÓDULOS DE BALANCE DE MATERIA

Preparado por:

Freddy Andrés Díaz Mendoza y Leda Pernett Bolaño

Barranquilla, septiembre de 2006

1
1 INTRODUCCIÓN A LOS CÁLCULOS EN INGENIERÍA QUÍMICA
Al finalizar esta sección usted deberá ser capaz de:

1) Sumar, restar, multiplicar y dividir unidades asociadas con números.

2) Identificar las unidades asociadas en el sistema internacional (SI) y el sistema americano de


ingeniería (SAI).

3) Convertir una cantidad expresada en un conjunto de unidades a otro sistema utilizando los
factores de conversión correspondientes

4) Definir y usar el factor de conversión gc.

5) Explicar el concepto de consistencia dimensional y aplicar este concepto para, dadas las
unidades de ciertos términos de una ecuación, asignar las unidades de los otros términos.

1.1 DIMENSIONES Y UNIDADES


Una dimensión es una propiedad que puede medirse. Una cantidad medida tiene un valor numérico
y una unidad:

2 pies } Una dimensión: Longitud

Valor Unidad
Numérico

Dimensiones: Longitud, masa, tiempo, temperatura o también pueden resultar de la


multiplicación o división de otras unidades:

Longitud/tiempo = velocidad

Longitud3 = volumen

Masa/Longitud3 = densidad

Los valores numéricos de dos o más cantidades pueden sumarse o restarse sólo si las unidades son
las mismas:

3 cm – 1 cm = 2 cm 4m2 – 2 m3 = ??

Los valores numéricos y sus correspondientes unidades pueden combinarse por multiplicación o
división:

5 km / 2 horas = 2.5 km/h

2
3 cm ´ 4 cm = 12 cm2

6 gramos
= 3 Un valor numérico que no tiene unidades: cantidad adimensional
2 gramos

Fíjense que aunque se puede dividir o multiplicar unidades, si la dimensión es igual, éstas deben ser
iguales para poder realizarlo, i. e. (= abreviatura de id est, locución latina que traduce esto es):

6 m3 6 m3
=
20 cm3 0.2 m 3

1.2 SISTEMAS DE UNIDADES


Un sistema de unidades tiene los siguientes componentes:

• Unidades básicas [=] Longitud, masa, tiempo y temperatura.

• Unidades derivadas [=] Multiplicación o división de las unidades básicas.

Una lista de las unidades básicas en el Sistema Internacional (SI) y el Sistema Americano de
Ingeniería (SAI) se presenta en la siguiente tabla:

Dimensión SI SAI

Longitud m ft

Masa kg lbm

Tiempo s s

Temperatura K ºR

Volumen m3 ft3

Fuerza N lbf

Presión Pa psi

Energía J Btu

El sistema SAI tiene dos dificultades: una, 1 ft = 12 pulgadas (o sea que no son múltiplos de 10), y
la otra es que lbf ≠ lbm, es decir, puede confundirse las unidades de dos dimensiones diferentes, libra
masa con libra fuerza.

Una de las unidades que se derivan en el Sistema Internacional es la unidad de fuerza:

3
m
F = m × a [=] kg
s2
m
1 N ≡ 1 kg × 1
s2

1 N equivale a la fuerza que se le imprime o se le comunica a 1 kg una aceleración de 1 m/s2.

En el Sistema Americano de Ingeniería, la unidad que se deriva se conoce como lbf y se define como
el producto de una unidad de masa (1 lbm) por la aceleración de la gravedad medida a nivel del mar
y una latitud de 45º, donde g= 32.174 ft/s2.

m
1N ≡ 1 kg × 1
s2
ft
1 lb f ≡ 1 lbm × 32.174
s2
m
1 kgf ≡ 1 kg × 9.806
s2
ft
1 lb ≡ 1 slug × 1
s2

La conversión de unidades es desagradable, pero esencial en cualquier cálculo técnico. Para


convertir una cantidad expresada en una unidad en términos de otra unidad deben utilizarse los
factores de conversión.

Ejemplo: convertir 6 ft à cm

12 in 2.54 cm
6 ft ´ ´ = 182.88 cm
1 ft 1 in

Hemos expresado el factor de conversión en forma de cociente

400 in 3 cm3
Ejercicio: convertir →
1 dia min

Para convertir una fuerza a partir de una unidad definida (i. e., N) a una unidad natural (kg m/s2),
empleamos el factor de conversión correspondiente:

m
25 N à kg
s2

4
El valor de gc puede tener diferentes valores dependiendo del sistema de unidades:

Sistema gc
1 slug ft s2
Británico
1 lb
1 kg m s2
SI
1N
32.174 lbm ft s2
SAI
1 lb f
9.806 kg m s2
Métrico
1 kgf

El valor de gc es un factor de conversión y no debe confundirse con el valor de la aceleración de la


gravedad, el cual se escribe como g.

1.3 CONSISTENCIA DIMENSIONAL Y CANTIDADES ADIMENSIONALES


Previamente habíamos establecido que ciertas cantidades se podían sumar y restar solo si las
unidades eran las mismas. Si las unidades son las mismas, sus dimensiones también lo son. Esto nos
establece que para que una ecuación sea válida, debe tener consistencia dimensional, o lo que es lo
mismo, debe ser dimensionalmente homogénea, i. e., que todos los términos deben tener las mismas
unidades.

Ejercicio: A(ft) = 3t (segundos) + 4 ¿Cuáles deben ser las unidades de 3 y 4?

Existen ciertos parámetros que no tienen unidades y se les llama grupos adimensionales. Por
ejemplo un grupo adimensional frecuente en mecánica de fluidos es el número de Reynolds:

5
m L
L⋅ ⋅
Re = L3 t = # adimensional
m
L⋅t

Los exponentes, por ejemplo x2 y los argumentos de funciones transcendentes como seno(x), log(x),
ex son cantidades adimensionales, es decir no tienen unidades.

Ejercicio: Si ρ = 1.13 exp (1.2 × 10-10 P) , donde la densidad está en g/cm3 y P en N/m2, ¿Cuáles
deben ser las unidades de 1.13 y 1.2 × 10-10?

2 PROCESOS Y VARIABLES DE PROCESO


Al finalizar este sección usted deberá ser capaz de:

• Explicar con sus propias palabras: a) qué es proceso, b) cuáles son las unidades de proceso más
importantes en la industria de los procesos químicos, c) el significado del mol, d) la diferencia
entre densidad y densidad relativa.

• Convertir moles a masa (y viceversa) y calcular los pesos moleculares de una sustancia a partir
de su peso molecular.

• Calcular la densidad de una sustancia a partir de los valores de su densidad relativa (y


viceversa).

• Calcular la masa (o flujo másico), el volumen (o flujo volumétrico) o las moles (o el flujo molar)
de una especie dado un valor de una de las variables y conocida su densidad y peso molecular.

• Convertir la composición de una mezcla expresadas en fracción molar, a fracción másica, y


viceversa.

• Determinar el peso molecular promedio de una mezcla a partir de su composición molar o


másica.

• Convertir la concentración de un material de una medida a otra, incluidas masa/volumen,


moles/volumen, ppm y molaridad.

• Definir que es temperatura y cómo convertir una temperatura dada en cualquiera escala (K, ºC,
ºF, ºR), a otra.

6
2.1 PROCESOS Y UNIDADES DE PROCESO1
Un proceso es una operación o serie de operaciones que provoca cambios físicos, químicos o
bioquímicos en un material o mezcla de materiales. Unidad de proceso es un aparato en el cual se
lleva a cabo una de las operaciones que forma parte del proceso. Un proceso con sus partes se
muestra en la siguiente figura:

Como parte de su trabajo, el ingeniero químico hace:

• Diseñar unidades individuales de proceso

• Supervisar la operación de un proceso

• Modificar y optimizar el diseño de un proceso.

Pero para poder realizar estos trabajos el debe conocer las composiciones y las condiciones de las
corrientes de salida y entrada, la que se conoce como variables de proceso.

Cuando en las unidades de proceso sólo se producen cambios físicos, estos se conocen como
operaciones unitarias. Ejemplos: destilación, extracción líquido–líquido, filtración, secado,
lixiviación, absorción y adsorción. Si la unidad envuelve un cambio químico, se conoce como
reactor. Básicamente existen tres tipos de reactores: el reactor por tandas o discontinuo, el reactor de
mezcla completa y reactor de flujo en pistón. Otros tipos de reactores son el reactor catalítico de
lecho fijo, el reactor de lecho fluidizado y el reactor de membrana.

1
Traducción y adaptación tomada de Visual Encyclopedia of Chemical Engineering Equipment, desarrollada por la
profesora Susan Montgomery de la Universidad de Michigan. La enciclopedia viene en el disco compacto Interactive
Chemical Process Principles (ICPP), el cual viene con el texto Elementary Principles of Chemical Processes de Richard
M. Felder y Ronald W. Rousseau (3rd Ed., John Wiley & Sons, 2000).

7
2.1.1 REACTORES

Reactor por tandas o discontinuo (batch)

El reactor por tandas o discontinuo (batch,) es el más sencillo de los reactores que se usa en la
industria de los procesos químicos. En él, los reactivos se introducen al reactor, se mezclan, se deja
que reaccionen durante determinado tiempo, y luego se descarga la mezcla final, compuesta por los
productos y los reactivos sin reaccionar. Un diagrama del reactor por tandas se muestra en la
siguiente figura (adaptado de Elements of Chemical Reaction Engineering, por H. Scott Fogler,
Prentice Hall, 2th Ed., 1992):

Los reactores por tandas operan en condiciones no estacionarias, i. e., la composición va variando
con el tiempo, aunque en cada instante es uniforme en todo el volumen del reactor. Se utilizan
básicamente para reacciones en fase líquida, donde se requieran tiempos de reacción largos. Un
reactor batch tiene la ventaja de poder utilizarse para diferentes productos, es fácil de limpiar y
puede alcanzarse conversiones altas dejando reaccionar los reactivos el suficiente tiempo. Entre sus
desventajas se cuenta el alto costo de mantenimiento y de la mano de obra durante la producción, y
los periodos muertos durante la carga, descarga y limpieza.

Reactor de mezcla completa (CSTR)

Los reactores de mezcla completa (CSTR, por sus siglas en inglés Continuous Stirred Tank
Reactors) son sistemas abiertos (i.e., hay entrada y salida continua de materiales al sistema), que
operan en estado estacionario (i.e., las condiciones en el reactor no varían con el tiempo). Debido a
la acción de un agitador, la mezcla se encuentra completamente homogénea, y sus propiedades son
relativamente uniformes a lo largo de todo el volumen del reactor. Igualmente, las condiciones de la
corriente de salida son las mismas de la mezcla en el interior del reactor.

Los reactores de mezcla completa se utilizan en la industria de los procesos químicos,


fundamentalmente en reacciones homogéneas en fase líquida y puede utilizarse en serie o en
paralelo. Normalmente poseen una chaqueta para intercambiar calor. Los fermentadores son
reactores de mezcla completa que se usan en procesos biológicos, tales como las cervecerías,
antibióticos y tratamiento de agua. Entre sus ventajas se cuentan: fácil control de la temperatura,
económicos y fáciles de acceder en su interior. Entre sus desventajas están que las conversiones de
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los reactivos a productos por volumen de reactor es pequeña comparada con otros reactores
continuos. Un reactor de mezcla completa utilizado como fermentador se muestra en la siguiente
figura (adaptado de: www.nbsc.com, New Brunswick Scientific Co., Inc., New Jersey, USA):

Reactor de flujo en pistón (PFR)

El reactor de flujo en pistón o tubular (PFR, por sus siglas en inglés Plug Flow Reactor) consiste en
una tubo por donde fluyen los reactivos. Operan generalmente en estado estacionario, y los reactivos
se consumen continuamente a medida que fluyen a lo largo del reactor, provocando un gradiente de
concentración. Finalmente, los productos (y reactivos sin reaccionar) salen del reactor
continuamente.

El PFR puede ser, un solo tubo o un banco de tubos. Su diámetro varía desde pocos milímetros hasta
varios metros. La selección del diámetro depende de los costos de construcción, de bombeo y de los
requerimientos de transferencia de calor.

Los reactores de flujo en pistón se utilizan en reacciones en fase líquida o gaseosa. Entre sus
ventajas se cuentan: fácil mantenimiento ya que no tienen piezas móviles, conversiones altas por
volumen del reactor, mecánicamente sencillo, la calidad de los productos no varía, buenos para
estudiar reacciones rápidas y para procesos de volúmenes grandes. Entre sus desventajas se incluyen
que son difíciles de controlar, debido a las variaciones de su temperatura y composición Un reactor

9
de flujo en pistón o tubular se muestra en la siguiente figura:

Reactor de lecho fijo (PBR)

Los reactores de lecho fijo (PBR, por


sus siglas en inglés Packed Bed
Reactor) consisten en un tubo o coraza,
en cuyo interior se encuentra un lecho
fijo de catalizador. Este sistema de
reacción heterogénea se utiliza
principalmente para las reacciones en
fase gaseosa. En los PBR los reactivos
entran al reactor, fluyen al lecho
catalítico, donde reaccionan para formar
los productos, que salen del reactor.

Al diseñar un PBR debe tenerse en


cuenta el tiempo de vida del catalizador,
ya que establece cuanto tiempo trabajará
el reactor antes de que se necesite
regenerar el catalizador. Las pastillas
del catalizador son generalmente
granulares, de diámetros entre 1 y 5
mm.

Los PBR son fáciles de construir, operar


y mantener, económicos, se alcanzan
altas conversiones por peso del
catalizador, y efectivos para reacciones
a trabajar a presiones y temperaturas
altas. Sin embargo los procesos de
transferencia de calor desde o hacia el
reactor y el control de temperatura son
difíciles, ocasionando la formación de Reactor catalítico de lecho fijo: un solo tubo y
gradientes de temperatura; el catalizador múltiples tubos. (Adaptado de Heterogeneous
es complicado de reemplazar, y tienden Catalysis, por Mark. G. White, Prentice Hall, 1990 y
a formar canalizaciones a lo largo del Elements of Chemical Reaction Engineering, por H.
reactor, al igual que reacciones laterales. Scott Fogler, Prentice Hall, 2th Ed., 1992).

2.1.2 UNIDADES DE SEPARACIÓN

Torre de destilación

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Las columnas de destilación se usan básicamente para separaciones líquido–liquido. La columna de
plato es la columna utilizada. La destilación se usa cuando existen diferencias en la volatilidad
relativa. La diferencia en la concentración causa que el componente más volátil se transfiera de la
corriente de vapor a la corriente líquida. El vapor que sale del condensador contiene el componente
más volátil, mientras que el menos volátil sale por la corriente líquida del rehervidor.

Cuando la corriente de alimentación entra a la columna, en un punto generalmente centrado (ver


figura), el vapor que se eleva en la sección de arriba del alimentador, se lava con el líquido que
viene bajando absorbiendo el componente menos volátil y permitiendo la separación. En el tope de
la columna el vapor se condensa en un condensador. La corriente del condensado se divide en dos
corrientes: una que regresa a la columna, conocida como reflujo, y otra, la corriente de producto o
destilado. En el fondo, un rehervidor separa la corriente en una corriente líquida, el residuo, mientras
que una corriente de vapor retorna a la columna.

Adpatación tomada de Visual Encyclopedia of Chemical Engineering Equipment, Susan


Montgomery, Universidad de Michigan.

Torres de absorción

En las columnas de absorción, una mezcla gaseosa se pone en contacto con un líquido, de forma que
uno o más de los componentes del gas se disuelven en el líquido, obteniéndose una solución de éstos
en el líquido. La deshidratación del gas natural con glicol es un ejemplo típico. En la columna de

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absorción se hace pasar el gas natural húmedo, en cual entra en contacto con el dietilenglicol. El
agua es altamente soluble en el glicol, con lo se genera una corriente líquida con el agua absorbida,
mientras que por arriba sale la corriente de gas natural deshidratado, como se muestra en la figura.

Las torres de extracción líquido-líquido, son similares a la torres de absorción, pero la diferencia es
que ambas fases son líquidas. Generalmente se utiliza cuando los componentes no se pueden separar
porque sus volatilidades relativas son similares.

Torre de absorción. (Tomado de Introducción a la Industria del Gas Natural, Notas de Mauricio
Campo, Empresa Colombiana de Petróleos ECOPETROL, 2000).

Torre de adsorción

Adsorción es un proceso de separación en que cierto componente de un fluido (el adsorbato), se


transfiere o acumula en la superficie de un sólido llamado adsorbente. Generalmente, las partículas
del adsorbente se colocan en un lecho fijo, mientras que el fluido se hace pasar continuamente a
través del lecho, hasta que el sólido se satura y no hay más separación. El flujo se cambia a un
segundo lecho, mientras que el primer lecho se regenera.

Existen dos tipos de adsorción. La primera, la fisisorción, es un fenómeno físico, que ocurre a
temperaturas menores a 200ºC, donde el material se adsorbe debido a las interacciones físicas entre
el adsorbato y el adsorbente, como puentes de hidrógeno y fuerzas de van der Waals. En el segundo
caso, la quimisorción, ocurre a temperaturas mayores de 200ºC, y ocurre debido a la formación de
un compuesto químico. El material adsorbente puede ser natural o sintético, generalmente granular y
extremadamente poroso, con grandes áreas superficiales internas. Un sistema de adsorción se
muestra en la siguiente figura (Adaptación tomada de Unit Operations of Chemical Engineering, W.
L. McCabe, J.C. Smith y P. Harriot, 5th Ed., McGraw Hill, 1993).

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Un adsorbente ampliamente utilizado es la silica gel, la cual encontramos comúnmente en pequeñas
bolsitas como agente secante acompañando artículos medicinales, alimenticios y electrónicos.

Existen otros procesos de separación tanto química como físicos, tales como los separadores,
cristalizadores, secadores, columnas de intercambio iónico, humidificadores membranas,
evaporadores, ciclones, centrifugas, etc. Cuando hay presentes sólidos, estos pueden removerse por
filtración o sedimentación.

2.2 VARIABLES DE PROCESO


2.2.1 EL MOL

Un gramo-mol (g-mol) o simplemente mol en el sistema internacional de medidas (SI) es la cantidad


de dicha especie cuya masa es numéricamente igual a su peso molecular e igual a 6.023 × 1023
partículas.

Otras especificaciones de mol se definen de forma similar:

1 lbmol de C12H22O11 = 342 lb de C12H22O11

13
1 kgmol de C12H22O11 = 342 kg de C12H22O11

1 tonmol de C12H22O11 = 342 ton de C12H22O11

1 onzamol de C12H22O11 = 342 onzas de C12H22O11

En pocas palabras, sí el peso molecular de una sustancia es M (recordemos que el peso molecular de
una sustancia es la suma de los pesos atómicos individuales que constituyen la molécula; y el peso
atómico de un elemento es la masa en gramos de un átomo en una escala que asigna al carbono 12
una masa molecular igual a 12), entonces:

1 gmol de una sustancia (o simplemente mol) = M g de la sustancia

1 lbmol de una sustancia = M lb de la sustancia

1 kgmol de una sustancia = M kg de la sustancia

1 tonmol de una sustancia = M ton de la sustancia

Así como empleamos los factores de conversión para diferentes unidades de masa, podemos
utilizarlo para las unidades molares.

¿Qué cantidad de partículas hay en 270 gramos de agua?


1 gmol de agua 23
270 g × = 15 gmol de agua = 15 × 6.023 × 10 moléculas de agua
18 g

¿Cuántas lbmol?
1 lbmol
15 gmol de agua × = 0.033 lbmol de agua
453.6 gmol

¿Cuantas lbmol de H?
2 lbmol de H
0.033 lbmol de agua × = 0.066 lbmol de H
1 lbmol de agua

2.2.2 DENSIDAD

La densidad es la masa por unidad de volumen de la sustancia:


m m g kg lbm
ρ≡ {=} 3 [ =] 3
, 3,
V L cm m ft 3
g 1.6 g
Si la densidad de una sustancia es ρ = 1.6 3
⇒ 3
, equivale a decir que: 1 cm3 de la
cm 1 cm
sustancia tiene una masa de 1.6 gramos ó que 1.6 gramos de la sustancia ocupa un volumen de 1
cm3, y debe utilizarse como factor de conversión.

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Para poder calcular la densidad de una sustancia se necesita medir tanto la masa como el volumen
que ocupa esa masa. La densidad de los líquidos y sólidos no varía significativamente con la
presión, pero cambia con la temperatura.

El volumen específico de una sustancia es el inverso de la densidad:

V L3 cm 3 m 3 ft 3
vˆ ≡ {=} [= ] , ,
m m g kg lbm

La densidad relativa (o también conocida como peso específico relativo) de una sustancia es el
cociente entre la densidad de la sustancia y la densidad de una sustancia de referencia bajo
condiciones específicas.

ρsust m/L3
p.e.r. = s.g. = = ⇒ adimensional (s.g. por sus siglas en inglés specific gravity)
ρ ref m/L3

La densidad de referencia en sólidos y líquidos es el agua medidos a 4°C:

ρ ref (H2O @ 4°C) = 1.000 g/cm3

1000 kg/m3

62.43 lbm/ft3

La simbología que se usa es:

25° ← densidad de la sustancia medida a 25 °C


s.g. = 0.8
4° ← densidad sustancia referencia (agua) a 4 °C

La densidad es una propiedad termodinámica de las sustancia que no depende de la cantidad (i.e., es
una propiedad intensiva) y la única forma de poder estimarla es midiéndola.

El peso específico relativo del etanol (C2H6O) es 0.789 (M=46.1 g/gmol):

¿Cuál es su densidad en g/cm3, lbm/ft3, kg/m3? ¿Cuál es el volumen en ft3 que ocupa 120 kg de la
sustancia? ¿Cuántas moles se encuentran en 200 cm3 de la sustancia?

2.2.3 FLUJO MÁSICO Y FLUJO VOLUMÉTRICO

Los procesos continuos implican el movimiento de material desde un punto a otro. La velocidad a la
cual se mueve o se transporta este material se conoce como flujo del material: flujo másico [=]
masa/tiempo, flujo volumétrico [=] volumen/tiempo, flujo molar [=] moles/tiempo. Los flujos
volumétricos, molares o másicos se relacionan a través de la densidad y del peso molecular.
M
$ρ → masa o flujo másico ←$
volumen o flujo volumético ← → moles o flujo molar

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2.2.4 FRACCIÓN MÁSICA Y FRACCIÓN MOLAR

La fracción másica es la relación entre la cantidad de una sustancia específica dividida entre la
cantidad de masa total presente.

20 g agua + 50 g etanol +10 g de acetona = 80 g totales

¿Cuál es la fracción másica de agua en la mezcla?


mA mA 10 g 10 g
XA = = = = = 0.25
mt m A + m Et + m Ac 20 g + 50 g + 10 g 80 g

Si la mezcla preparada la guardamos en tres recipientes diferentes con las masas especificadas,
¿Cuál es la fracción másica del agua en cada uno de los recipientes?

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El valor numérico de las fracciones másica no depende de las unidades en tanto que éstas sean
iguales:
20 g de A 20 kg de A 20 lbm de A
[= ] [= ]
100 g totales 100 kh totales 100 lbm totales

moles de A
La fracción molar se define en forma idéntica: YA =
moles totales

El porcentaje másico de A es 100•XA, y el porcentaje molar es 100•YA. La composición másica o


molar expresa los porcentajes másicos y molares de las sustancias presentes en la mezcla.

Las fracciones másicas pueden convertirse a una serie de fracciones molares (o viceversa):

• Suponer una base de cálculo (masa o moles)

• Convertir la masa de cada componente en moles (masa à moles), o moles en masa (moles
à masa)

• Calcular la respectiva fracción molar

Una mezcla de gases tiene la siguiente composición másica: O2 à 16%, CO à 4%, CO2 à 17% y
N2 à 63%. ¿Cuál es la composición molar? ¿Cuál es su peso molecular promedio?

Base de cálculo: 100 gramos de la mezcla total

Composición Fracción Masa en Fracción


Compuesto másica másica gramos Moles molar

O2 16% 0.16 16 0.5 0.152

CO 4% 0.04 4 0.143 0.044

CO2 17% 0.17 17 0.386 0.118

N2 63% 0.63 63 2.25 0.686

100% 1.00 100 3.279 1.000

El peso molecular promedio de una mezcla es el cociente entre la masa de la muestra entre el
número de moles totales de la mezcla; también puede calcularse a partir de la fracción molar (o
másica) y sus respectivos pesos moleculares:

17
mt
M=
nt
M = y1 M1 + y 2 M2 + ...... + y n M n
n
M= ∑y M
n=1
n n

n
1 x
=∑ n
M n=1 Mn

Donde: mt = masa total

nt = número de moles totales

yn = fracción molar del componente n-ésimo

xn = fracción másica del componente n-ésimo

Mn = peso molecular del componente n-ésimo

2.2.5 CONCENTRACIÓN

Es la cantidad de cierto soluto sobre la cantidad de cierto solvente o solución en una mezcla de dos o
más compuestos:

Concentración másica (masa por unidad de volumen)


g de A lbm de A kg de A
, 3
, 3
L de solución ft de solución m de solución

Concentración molar (moles por unidad de volumen)


gmol de A lbmol de A kgmol de A
, ,
L de solución ft 3 de solución m 3 de solución
gmol de soluto
Molaridad =
L de solución
gmol de soluto
Molalidad =
kg de solvente

ppm = una forma de expresar la concentración de soluciones muy diluidas

ppm = XA × 106 fracción másica para líquidos y sólidos

ppm = YA × 106 fracción molar para gases

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2.2.6 TEMPERATURA

La temperatura es una medida de la energía cinética que poseen las sustancias. Sin embargo, la
energía cinética de una sustancia no es una propiedad que puede medirse fácilmente, y se recurre
a otras propiedades que sí pueden medirse:

Como cambia el volumen de una masa fija: termómetro de Hg.

Voltaje en la unión de dos metales: termopar.

Resistencia eléctrica: termómetros de resistencia

Las escalas de temperatura se obtienen asignando valores numéricos a dos medidas fácilmente
recordables. Existen dos escalas relativas y dos absolutas. Las escalas absolutas tiene parte de
punto cero, la temperatura más baja que se cree puede existir. Esta temperatura está relacionada
con las leyes de los gases ideales y las leyes de la termodinámica.

K = ºC + 273

ºR = ºF + 460

ºF = 1.8 ºC + 32

2.2.7 PRESIÓN

La presión se define como el cociente de una fuerza que actúa sobre una superficie:

F N A
P= [ =] 2 [=] Pa
A m
lbf
[ =] 2 [=] psi
ft

La presión del fluido es la fuerza mínima que se debe ejercer sobre el tapón a fin de evitar la
salida del fluido. Sin embargo, una definición adicional de presión de un fluido se debe
introducir para explicar el concepto de presión atmosférica. En un recipiente vertical cerrado:

F W mg h mhg
P= = = × =
A A A h V

P = ρgh

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La presión del fluido en la base de la columna es por definición la fuerza ejercida en la base
dividida por el área.

Como se puede observar, la superficie A no aparece en esta ecuación por lo cual resulta
aplicable a una columna de fluido tan delgada como un capilar o tan ancha como un tanque.

Lo anterior nos lleva a que además de expresar la fuerza por unidad de superficie, pueda
expresarse como la altura de un fluido. Esta presión se denomina presión hidrostática.

Si en la superficie del recipiente se ejerce una presión:

P = ρgh + Po

Para una columna de mercurio, la presión en la base del recipiente puede expresarse como:

P( mmHg) = Po(mmHg) + h(mmHg)

El análisis que hemos hecho se puede aplicar directamente a varios dispositivos, que se emplean
para medir la presión de un fluido, llamado manómetros. El más sencillo de todos es el
manómetro de tubo abierto, el análisis se basa en la aplicación del Principio de Pascal: la presión
en un punto al interior de un fluido en reposo es igual en todas las direcciones.

Las presiones hasta ahora mencionadas son presiones absolutas, en cuanto a que una presión
igual a cero corresponde a un vacío perfecto. Muchos dispositivos medidores de presión miden
la presión manométrica de un fluido, es decir, la presión relativa a la presión atmosférica:

Pabsoluta = Pmanométrica + Patmosférica

3. EL BALANCE DE MATERIA
Al finalizar esta sección usted deberá ser capaz de:

6) Explicar en sus propias palabras el significado de: proceso por tandas, semintermitente,
continuo, en estado estacionario y no estacionario, grados de libertad.

7) A partir de la descripción de un proceso: a) Dibujar y rotular el diagrama de flujo, b) Escoger


una adecuada base de cálculo, c) Aplicar el principio de conservación de masa para formular los
balances de materia, d) Para un proceso de múltiples unidades identificar los subsistemas en
donde se pueden aplicar los balances de materia, e) Hacer un análisis de los grados de libertad
global y en cada subsistema y f) Escribir y resolver las ecuaciones para determinar las variables
desconocidas.

20
Usted debe ser capaz de aplicar los anteriores pasos en sistemas sin y con reacción química. En los
sistemas que involucre reacción química hacer balances de especies atómicas y moleculares.

Cuando hablamos de balance de materia, lo que hacemos es aplicar el principio o ley de


conservación de la masa, la cual establece que la masa ni se crea, ni se destruye (exceptuando
reacciones nucleares). De hecho, debemos entender que este principio es una hipótesis, que nunca ha
sido demostrada en forma concluyente; sin embargo es una hipótesis muy sólida que nunca ha sido
refutada experimentalmente.

El objetivo de esta sección es no sólo conocer el principio o concepto fundamental de conservación


de masa, sino en cómo aplicar este concepto en la resolución de problemas, cómo desarrollar
habilidades para analizar y resolver problemas de balance de masa y cómo idear una estrategia para
resolver el problema. En esta sección usted aprenderá:

1. Procedimientos para realizar balance de masa en unidades individuales y procesos en múltiples


etapas.

2. Métodos para organizar la información conocida acerca de las variables de proceso.

3. Desarrollo de las ecuaciones de balance de materia para resolver ecuaciones en función de


variables desconocidas.

3.1 CLASIFICACIÓN DE LOS PROCESOS


Proceso: es cualquier operación o serie de operaciones que provoca un cambio físico o químico en
un material o mezcla de materiales. Ejemplo: reactores químicos, torres de destilación, torres de
absorción de gases, etc.

Sistema: es cualquier porción o parte de un proceso que se escoge en forma arbitraria para su
análisis. Un sistema puede ser abierto o cerrado. Abierto: hay transferencia de material por la
frontera del sistema. Cerrado: no hay transferencia de material.

Los procesos pueden ser:

1. Intermitente o por tandas: se carga la alimentación dentro de un recipiente y después de


transcurrido cierto tiempo el contenido del tanque se remueve.

2. Proceso continuo: fluyen continuamente corrientes de entradas y salida:

21

3. Procesos semi-intermitentes: no hay alimentación y las salidas son continuas: cilindros de gas.

Estos procesos pueden operar de dos formas:

1. Si el valor de todas las variables de proceso como T, P, flujos, etc., no sufren modificaciones a lo
largo del tiempo, se dice que el sistema opera en estado estacionario.

2. Si alguna de las variables de proceso cambia su valor con el tiempo se dice que está operando en
estado no estacionario.

3.2 LA ECUACIÓN GENERAL DE BALANCE


Supongamos que tenemos metano (principal componente del gas natural), y que este fluye a través
de un gasoducto. Se quiere determinar si el gasoducto desde el punto de en donde se extrae, hasta un
punto donde se emplea esta operando correctamente, y para tal efecto se midieron los flujos másicos
en cada extremo del gasoducto, encontrándose que los valores eran diferentes (min ≠ mout):

min kg CH4/h mout kg CH4/h

¿Cuáles pueden ser las explicaciones posibles para justificar la diferencia que se observa entre los
flujos?

a) Que el gasoducto tiene fuga y pierde metano en alguna parte.

b) Que el metano reacciona y se consume como reactivo.

c) Que por alguna razón se genere metano como producto.

d) Que metano se está adsorbiendo sobre las paredes del gasoducto y se esté acumulando en el
sistema

e) Que las mediciones estén equivocadas.

Si las mediciones son correctas y se encontró que no hay fugas, las únicas explicaciones son
generación, consumo o acumulación dentro del gasoducto. Si expresamos un balance del material en
el sistema, éste puede expresarse de la siguiente forma:

22
ENTRA + GENERA – SALE – CONSUME = ACUMULA (Ecuación 1)

Un balance de materia no es más que una contabilización de material. El término acumulación es el


cambio de la variable con respecto al tiempo. Imaginemos, pro ejemplo la ciudad de Barranquilla.
Imaginemos que en una semana 1500 personas entran a la ciudad, 1200 salen, nacen 300 y mueren
250. Si escribimos un balance de la población de la ciudad:

1500 – 1200 + 300 – 250 = 350

Semanalmente, la población de la ciudad aumenta en 350 personas.

Los balances pueden escribirse de dos formas:

a) Forma diferencial, el cual nos indica que sucede en un sistema en un instante dado. Se usa en
procesos continuos.

b) Forma integral, el cual nos indica que ocurre entre dos instantes y se usa en procesos por tandas.

Para procesos en estado estacionario, la variable no varia con el tiempo, entonces el término de
acumulación en la ecuación general de balance se hace igual a cero. La Ecuación 1 se reduce a:

ENTRA + GENERA – SALE – CONSUME = 0 (Ecuación 2)

ENTRA + GENERA = SALE + CONSUME (Ecuación 3)

EJEMPLO: Se tiene dos mezclas de metanol y agua en recipientes separados. La primera mezcla
contiene 40% en peso de metanol, mientras que la segunda contiene 70% en peso de
metanol. Si se combinan 200 gramos de la primera mezcal con 150 gramos de la
segunda ¿cuál sería la masa y la composición del producto?

3.3 PROCEDIMIENTO PARA RESOLVER PROBLEMAS DE BALANCE DE


MATERIA
1) Lea cuidadosamente el problema (más de una vez), y anote qué es lo que se conoce y qué es lo
que se desea encontrar en el problema.

2) Haga un diagrama de flujo del proceso en el cual dibuje las unidades de proceso y las
corrientes que entran y salen de cada unidad.

3) Rotule todas las corrientes conocidas indicando los valores de flujos y composiciones y anote
toda la información adicional suministrada por el problema.

4) Rotule las variables desconocidas. El diagrama de flujo se encuentra completamente rotulado


si usted puede expresar la masa o el flujo másico (o las moles o el flujo molar) de cada
componente de cada corriente en términos de las cantidades rotuladas.

5) Establecer las suposiciones o presunciones del problema. Elija como base de cálculo la
cantidad o el flujo de una de las corrientes de proceso. Tenga en cuenta que:
23
Si la cantidad o el flujo de una corriente está especificada en el enunciado del problema,
generalmente ésta se toma como base de cálculo. Los valores que se calculan se hacen con base
en este valor.

Si varias cantidades o corrientes están especificadas, deben tomarse todas como base de cálculo.

Si no se especifica ninguna cantidad o corriente en el enunciado del problema, elija como base
una cantidad arbitraria o el flujo de una corriente que ofrezca la mayor información en su
composición y que simplifique los cálculos

6) Convierta los flujos volumétricos en flujos másicos o flujos molares, de ser necesario.
Recuerde que:
ρ M
volumen masa moles

y que hay dos formas de expresar los flujos molares o los flujos másicos de cada componente.
Una forma es expresando el flujo másico con un símbolo mi, donde el subíndice indica el
componente i, y la otra forma es expresando el producto de xiF, donde xi es la fracción másica
del componente i, y F es el flujo másico total. De igual forma ocurre con el flujo molar.

7) Escriba alguna relación adicional dada por el enunciado del problema. Exprese estas
relaciones matemáticamente en forma de ecuaciones. Estas relaciones pueden ser:

√ Recuperación porcentual

√ Relación de composiciones

√ Razón de flujos

8) Haga un análisis de los grados de libertad del sistema (GL).

9) Formule los balances de masa. Si se tiene N especies químicas, puede realizar N balances de
masa para cada especie y un balance de masa total; es decir, se tiene N+1 ecuaciones, pero de
este sistema sólo N ecuaciones son independientes. La ecuación N+1 se genera a partir de las
otras

10) Resuelve las ecuaciones a fin de determinar el valor de las variables desconocidas. Para poder
resolver el sistema de ecuaciones es necesario tener tantas ecuaciones como incógnitas (GL =
0). Al realizar los cálculos sea organizado. Visualice el problema y piense en sus posibles
soluciones. Si encuentra diferentes sistemas de unidades, convierta a uno solo. Usted podrá
resolver los problemas sin dificultad sí:

a. Es cuidadoso en el análisis, el cual se realiza gradualmente. Tenga confianza y gane


experiencia (i. e. ¡practique!).

b. Entiende bien los hechos y las relaciones. Visualice sus ideas, haga diagramas y formúlese
preguntas que aclaren su pensamiento. Cerciórese que entendió bien el problema repitiendo
su lectura. Recurra a experiencias y ejemplos previos.

24
c. Si el problema es complejo, divídalo en pequeñas partes e inicie el análisis y los cálculos
donde tenga mayor información. Los grados de libertad serán de mucha utilidad.

d. No adivine, trabaje el problema.

11) Observar que las respuestas son razonables y tienen sentido, i.e., establecer si los resultados
obtenidos se ajustan a la realidad física. Si no lo son, determine si el error es numérico o
conceptual.

3.3.1 ANÁLISIS DE LOS GRADOS DE LIBERTAD (GL)

En general se conoce que para poder resolver un sistema algebraico con N incógnitas es necesario
disponer de N ecuaciones independientes. Si tenemos menos de N ecuaciones, probablemente no se
pueda resolver todas las variables desconocidas del sistema. Si hay más de N ecuaciones, se puede
escoger N para resolver el sistema. Sin embargo, se corre el riesgo de errores e inconsistencias,
porque la solución que se obtenga depende de cuál N ecuaciones se escoja. Entonces la forma
correcta es que el número de variables desconocidas sea igual al número de ecuaciones
independientes. Los grados de libertad es un índice que mide este balance; es un mecanismo de
contar todas las variables, ecuaciones de balance y relaciones que están envueltas en el sistema. Las
variables pueden ser extensivas o intensivas. Las variables intensivas son aquellas que son
independientes del tamaño del sistema (v.g., temperatura, presión, densidad) y las variables
extensivas son las que dependen del tamaño del sistema (v.g. masa, volumen).

El análisis de los grados de libertad se realiza luego de haber rotulado completamente el diagrama
de flujo; contabilice las variables desconocidas y luego cuente el número de ecuaciones
independientes que relacionan estas variables. Sustraiga la segunda de la primera y el resultado es el
número de grados de libertad del proceso.

Grados de libertad (GL) = número de desconocidas – número de ecuaciones independientes).

Si los grados de libertad > 0, es decir son positivos se dice que el problema no está
completamente especificado (subespecificado), y el valor de todas
las variables desconocidas no se pueden resolver.

Si los grados de libertad < 0, es decir son negativos, se dice que el problema está sobre
especificado, y hay información o datos que son redundantes.

Si los grados de libertad = 0, el sistema está completamente especificado, y todas las variables
desconocidas podrán calcularse y existe una solución única.

El análisis de los grados de libertad es una herramienta más para facilitar la solución de problemas
complejos, por ejemplo problemas con unidades múltiples. Además, le permiten conocer antes de
hacer cálculos numéricos lo siguiente:

a) Cuántas desconocidas tiene el problema y cuáles son.


b) Cuáles son los datos conocidos del problema.
c) Cuántos balances puede realizar e identificar cuáles va a utilizar.

25
d) Identificar cuáles y cuántas son las relaciones que establece el problema.
e) Le indica:
i. Si tiene datos de más y cuántos.
ii. Si le faltan datos y cuántos.
iii. Si no le faltan datos.
iv. Si tiene que fijar una base de cálculo.

3.2 SISTEMA CON MÚLTIPLES UNIDADES


Hasta ahora, hemos observado que aún cuando los problemas eran complejos, éstos se podían
representar en una sola "caja", y podíamos señalar las entradas y las salidas. Sin embargo, la
mayoría de los procesos químicos consiste de una secuencia de varias unidades, y para poder
diseñar un sistema con múltiples unidades, además de las corrientes de entrada y salida de toda la
planta, debe conocerse y especificarse los flujos y las composiciones de todas las corrientes que
conectan las diferentes unidades que constituyen la planta. Consideremos el siguiente problema:

Si la unidad I se observa como un sistema separado, se pueden hacer 3 balances independientes y


relacionar las corrientes F, Q1 y Q2. De la misma forma, se puede tratar la unidad II como un
sistema separado y hacer tres balances independientes para relacionar las corrientes Q2, Q3 y Q4.
Finalmente, se puede ver el proceso como una sola unidad, de forma que sólo se consideran las
corrientes que entran y salen del proceso global; en este caso, se puede realizar tres balances
independientes y las ecuaciones sólo están asociadas con F, Q1, Q3 y Q4.

Los balances formulados con el sistema entero se conocen como balances globales, mientras que los

26
balances asociados con cada unidad se referirán como balances de la unidad.

En el caso del sistema anterior, si consideramos la unidad I como un sistema, la unidad II como
sistema y el proceso entero como una sola unidad, esto nos proporciona dos conjuntos de ecuaciones
más un conjunto de balances globales. Cada conjunto de ecuaciones de balances contiene al menos
tres balances independientes:

√ 3 balances Unidad I
√ 3 balances Unidad II
√ 3 balances globales

Recordemos que en el caso de unidades solas que envuelven N componentes, se pueden hacer N
balances de especies químicas, pero que solo N balances son independientes, mientras que el (N +
1) balance no ofrece mayor información. Una situación análoga se desarrolla en sistemas que
contienen múltiples unidades. Si el proceso contiene M unidades, cada uno de los cuales envuelve
los mismos N componentes, sólo M conjuntos de balance son independientes. En el caso del
ejemplo, aunque es posible realizar tres conjuntos de balance (uno por unidad y el proceso global)
solo dos conjuntos son independientes.

Conjunto de Balances Unidad I


A (0.2) (1000) = (0.619) Q1 + x Q2
B (0.3) (1000) = (0.050) Q1 + y Q2
C (0.5) (1000) = (0.331) Q1 + (1–x–y) Q2

Conjunto de Balances Unidad II


A x Q2 = (0.152) Q3 + 0.005 Q4
B y Q2 = (0.808) Q3 + 0.055 Q4
C (1–x–y) Q2 = (0.040) Q3 + 0.940 Q4

Conjunto de Balances Globales


A (0.2) (1000) = (0.619) Q1 + (0.152) Q3 + 0.005 Q4
B (0.3) (1000) = (0.05) Q1 + (0.808) Q3 + 0.055 Q4
C (0.5) (1000) = (0.331) Q1 + (0.040) Q3 + 0.940 Q4

Si los balances de la unidad I y II para el componente A se suman, entonces se genera la ecuación


global de balance para A. De la misma forma ocurre con B y C.

Como se puede observar, sólo 6 de los 9 balances anteriores son independientes, y el problema se
puede resolver usando los balances de la unidad I y II, o escogiendo los balances de una de las
unidades con el balance global.

El análisis de grado de libertad también se aplica a sistemas con unidades múltiples. Además del
grado de libertad para cada unidad, éste se aplica a todo el proceso, y se calcula en forma análoga al
27
caso de una unidad sola.

Exercises
1- Following is a labeled flowchart for a steady–state two unit operation. Determine the solution
order that you would make to determine the unknown process variables (do not resolve).

Q2 g C/s
475 g/s
x g A/g
y g B/g
800 g/s Q1 g/s 900 g/s (1–x–y) g C/g
Unit I Mixer Unit II
0.2 g A/g u g A/g v g A/g
0.8 g B/g (1–u) g B/g w g B/g
(1–v–w) g C/g Q3 g/s
0.012 g A/g
100 g A/s 0.588 g B/g
0.400 g C/g

2- The three–distillation columns shown in the figure has been designed to separate 1000 mole/h
of a hydrocarbon feed containing 20% C1, 25% C2, 40% C3 and the rest C4 (all in a mole %).
Given the indicated compositions all in mole %, calculate all stream flow rates in the process.

Q4= 200 mol/h


C1 99%
C2
Q2
Unit II
C1
C2
C3 Q5
C1 4%
C2 76%
Q1= 1000 mol/h C3
Unit I
C1 20%
C2 25% Q6
C3 40%
C4 15% C2
C3
C4
Q3
Unit III
C2
C3
C4 Q7= 400 mol/h
C3 94%
C4

28
ESTEQUIOMETRÍA

Al finalizar esta sección usted deberá ser capaz de:

12) Explicar con sus propias palabras el significado de: a) reactivo limitante b) porcentaje en
exceso c) conversión d) rendimiento y selectividad.

13) Escribir y balancear ecuaciones químicas, identificar el reactivo limitante y calcular % de


exceso y % de conversión.

Observemos la reacción de combustión del propano:

C3H8 + 5O2 à 3CO2 + 4H2O

La reacción química nos ofrece información cualitativa: propano reacciona con oxígeno para formar
dióxido de carbono más agua. Esto quiere decir que tenemos unos reactivos, que por efecto de una
reacción química, sufren una transformación y se rearreglan para obtener unos productos.

Además de la información cualitativa, la reacción química nos provee de información cuantitativa, i.


e., 1 mol de propano reacciona con cinco moles de oxígeno para formar tres moles de dióxido de
carbono y cuatro moles de agua. Al utilizar esta relación debemos estar seguros que la reacción este
balanceada. ¿Pero que significa que una reacción química este balanceada? Significa que los átomos
presentes en cada especie o elemento de la izquierda deben ser iguales a la cantidad presentes a la
derecha. Esto es, la cantidad de átomos de oxígeno a la izquierda de la reacción deben ser iguales a
la cantidad de átomos de oxígeno la derecha. Igual ocurre con el carbono y el hidrógeno.

¿Cuál es el principio por el cual nos basamos para aseverar lo anterior? Es el principio de
conservación de la masa, el cual establece que la masa ni se crea, ni se destruye, sino se transforma.

C3H8 + 5O2 à 3CO2 + 4H2O

1 mol 5 moles 4 moles 4 moles

44 g 160 g 132 g 72g

204 g 204 g

Obsérvese que las ecuación nos dice en términos de moles (y no de masa) las relaciones entre
reactivos y productos. Pero si las moles las expresamos en términos de masa, entonces:

masa reactivos = masa de productos

Estableciéndose un principio de igualdad, que es el principio de conservación de masa.

Si un problema se selecciona una base de cálculo en términos de masa, para utilizar la ecuación
estequiométrica, hay que realizar las respectivas conversiones para expresar la masa en términos de
moles. Posteriormente el número de moles formados puede cambiarse a su masa.

29
Reactor
44 g Propano g de dióxido de carbono
64 g de Oxígeno g de agua
M M
reacción
moles moles

La reacción química no nos indica con que rapidez ocurre una reacción, ni que tanto se lleva a cabo
la misma. Los números que aparecen a la izquierda de cada elemento se conocen como los
coeficientes estequiométricos. La dirección de la flecha nos indica la dirección a la cual se está
llevando los reactivos a los productos. Una sola flecha nos indica que la reacción es irreversible,
mientras que dos flechas con sentido contrario nos indican que la reacción es reversible.

La relación estequiométrica de dos especies moleculares que participan en la reacción es el cociente


entre sus coeficientes estequiométricas en la ecuación balanceada. La relación estequiométrica
puede utilizarse como factor de conversión entre la cantidad consumida (o producida) de un reactivo
(o producto) en función de la cantidad dada de otro reactivo (o producto) que participa en la
reacción:
1 mol de C3 H8 1 mol de C3 H8 1 mol de C3H8 5 mol de O 2
, , , , etc
5 mol de O 2 3 mol de CO2 4 mol de H 2 O 4 mol de H 2 O

En las reacciones industriales es raro encontrar cantidades estequiométricas exactas de los


materiales usados. Por lo general, para que la reacción tenga lugar o para consumir un reactivo
costoso, casi siempre se emplea reactivos en exceso. Por ejemplo:

C3H8 + 5O2 à 3CO2 + 4H2O

24 moles 160 moles

Si empezamos la reacción con 160 moles de oxígeno y 24 moles de propano (es decir el propano se
encuentra en una proporción menor que la estequiométrica), el propano desaparecerá primero o
antes que el oxígeno. El reactivo que desaparecería primero si una reacción se completará, recibe el
nombre de reactivo limitante; mientras que los otros reactivos se denominan en exceso.

Reactivo limitante= reactivo que está presente en una proporción menor que la estequiométrica.

Reactivo en exceso= reactivo (o reactivos) que se encuentran en exceso con respecto al reactivo
limitante.

Reactor
24 moles propano
160 moles oxígeno

Si nA = cantidad de moles alimentadas = 160 moles

nS = cantidad de moles estequiométricamente necesarias para reaccionar con todo el reactivo


limitante

30
= 120 moles

La fracción en exceso se define como:


moles en exceso n − nS
= A
moles estequiométricamente necesarias para reaccionar con todo el reactivo limitante n S

El porcentaje en exceso es la fracción en exceso 100. Para el ejemplo:


160 − 120 40
Fracción en exceso = = = 0.333
120 120

% en exceso = 0.3333 × 100 = 33.33%

Es importante resaltar que el porcentaje en exceso se calcula sobre la base de lo que se alimenta, y
su valor se calcula como si todo el reactivo limitante reaccionara. Para calcularlo no necesitamos
conocer información de que ocurrió con la reacción, incluso si la reacción alcanza a ocurrir o no.
Sólo nos interesa conocer la cantidad de los reactivos alimentados y la reacción química balanceada.

Generalmente, las reacciones químicas no se llevan a cabo en forma instantánea, y de hecho, a


menudo ocurre en forma relativamente lenta,

Esperar mucho tiempo para completar la reacción


Diseñar un reactor muy grande

En esos casos, no es práctico diseñar el reactor para la conversión completa de los reactivos.
Entonces, el efluente sale con parte de los reactivos sin reaccionar, el cual deberá pasar por un
proceso de separación y posteriormente se recircula a la corriente de alimentación. En estos casos es
importante conocer qué cantidad de las moles que se alimentaron se consumieron. El parámetro que
nos define a nosotros esa relación es la conversión.

ƒ = fracción de conversión = moles consumidas/moles alimentadas

% conversión = moles consumidas/moles alimentadas *100

A 10 moles de A nA − nS 100 − 10 90
ƒ= = = = 0.9
90 moles de B nA 100 100
100 moles
A! B
% conversión = 90%

moles de A consumidas 0.9 moles de A consumidas 0.1 moles de A no consumidas


0.9 ⇔ ⇔
moles de A alimentada 1 mol de A alimentada 1 mol de A alimentada

31
La conversión se basa en el reactivo limitante. Si consideramos la reacción A à 2B:
A ? moles de A
? moles de B
100 moles A! 2B
ƒ=0.75

0.75 moles de consumidas


100 moles de A alimentadas × = 75 moles de A consumidas
mol de A alimentada

nS =100 – 75 = 25 moles de A salida


2 moles de B formadas
75 moles de A consumidas × = 150 moles de B formadas
1 mol de A consumida

Avance de la reacción:

Si tenemos la siguiente reacción:

aA + bB à cC + dD

entonces A, B, C y D corresponden a las fórmulas químicas y a, b, c y d son los coeficientes


estequiométricos, números positivos que balancean la reacción. Las especies de la izquierda se
denominan reactivos, mientras que las de la derecha productos. Otra forma en que la reacción
química anterior se puede escribir es:

ν1 A1 + ν 2 A2 → ν 3 A3 + ν 4 A4

Donde ahora A1, A2, A3 y A4 son las fórmulas químicas, y ν1 , ν 2 , ν3 y ν 4 son los coeficientes
estequiométricos. La convención que se utiliza es que ni son positivos para productos y negativos
para reactivos (ni = + productos; ni = – reactivos). Los ni acompañados de sus signos se denominan
números estequiométricos. Por ejemplo para la reacción

CH4 + H2O à CO + 3H2

νCH 4 = −1, νH 2O = −1, νCO = +1 y ν H 2 = +3 Si hay presentes especies inertes nI= 0

Consideremos ahora la siguiente reacción:

C2H2 + 2H2 à C2H6

Supongamos que 20.0 kgmol de acetileno (C2H2), 50 kgmol de hidrógeno y 50 kgmol de etano se
alimenta a un reactor por tandas. Supongamos ahora que después de transcurrido cierto tiempo t,
reacciono 30 kgmol de hidrógeno ¿cuánto de cada especie estará presente en el reactor en ese
momento? Si representamos los kgmol de los reactivos y productos como sigue:

32

t=0 t=t ∆ /

C2H2 20 5 5-20 = -15 -1 15

H2 50 20 20-50 = -30 -2 15

C2H6 50 65 65-50 = 15 1 15

∆ni = cambio en el número de moles

= Número estequiométrico

Dni
= cte = x = Avance de la reacción (moles ó moles/tiempo)
ni

νξ
ƒ=− i
ni0

SELECTIVIDAD Y RENDIMIENTO

En muchas de las reacciones químicas de nuestro interés, los reactivos se mezclan para formar el
producto deseado en una reacción (A + B à C + D). Sin embargo, generalmente los reactivos
pueden combinarse en más de una forma, o los productos formados pueden a su vez reaccionar para
formar múltiples reacciones, deseadas y no deseadas. Un factor fundamental para la viabilidad
económica de una planta química es cómo minimizar las reacciones laterales no deseadas, las cuales
ocurren simultáneamente con las reacciones deseadas.

Existen tres tipos de reacciones múltiples: en serie (o consecutivas), en paralelo (o competitivas) e


independientes. En las reacciones paralelas, los reactivos se consumen simultáneamente a través de
dos reacciones diferentes provocando la formación de varios productos:

A ®B
A ®C

33
Un ejemplo industrial de reacciones en paralelo es la oxidación de etileno para producir óxido de
etileno, evitando la combustión del etileno a dióxido de carbono y agua:

2C 2 H 4 + O 2 ® 2C 2 H 4O
C 2 H 4 + 3O 2 ® 2CO 2 + 2H 2O

En las reacciones en serie, los reactivos forman un producto intermedio, el cual a su vez reacciona
para formar otro producto:

A ® B ®C

Un ejemplo de reacciones en serie es la reacción del óxido de etileno con amoniaco para producir
mono-, di- o trietanolamina:

C 2 H 4O + NH 3 ® HOCH 2CH 2 NH 2 ® (HOCH 2CH 2 ) 2 NH ® (HOCH 2CH 2 ) 3 N

En este caso, el producto deseado es la dietanolamina.

La combinación de reacciones en serie y en paralelo provoca reacciones múltiples, tales como:

A + B ®C + D
A +C ® E

Un ejemplo de la combinación de reacciones en serie y en paralelo es la formación de butadieno a


partir del etanol:

C 2 H 5OH ® C 2 H 4 + H 2O
C 2 H 5OH ® CH 3CHO + H 2
C 2 H 4 + CH 3CHO ® C 4 H 6 + H 2O

Las reacciones independientes son del tipo

A ®B
C ®D +E

y ocurren cuando la corriente de alimentación contiene varios reactivos. Un ejemplo de reacciones


independientes es la reacción de ruptura catalítica (cracking) del petróleo crudo para producir
gasolina.

El objetivo en todo planta química es reducir la formación de los productos no deseados, ya que
entre más sean los productos no deseados, mayor serán los costos de separación. No obstante, si
operamos el reactor de una manera eficiente, mayores serán sus costos (y menores los costos de
separación); normalmente es necesario encontrar un equilibrio de eficiencia vs. Costos del reactor y
de separación, como se muestran en la siguiente figura:

34
Los términos rendimiento y selectividad se emplean para poder describir el grado en que predomina
una reacción deseada con respecto las reacciones laterales que compiten con ella (reacciones no
deseadas):

moles formadas del producto deseado


Rendimiento =
moles consumidas del reactivo limitante

moles formadas del producto deseado


Selectividad =
moles formadas del producto no deseado

El rendimiento y la selectividad son parámetros fundamentales a la hora de medir la viabilidad


económica en un proceso y el diseño de equipos. Altos valores de rendimiento y selectividad
significan que la formación de productos no deseados es menor con respecto a la formación de
productos deseados. Sin embargo, muchas veces existe un conflicto entre la selectividad y el
rendimiento, porque a pesar de que usted desea obtener una mayor cantidad del producto deseado (y
por supuesto una menor del producto no deseado), entre mayor sea la conversión que alcance, no
solo se forma más del producto deseado, sino también del producto no deseado.

Análisis de sistemas con reacción química. Grados de libertad.

Trabajar en sistemas donde se lleva a cabo una transformación química, trae consigo ciertas
complicaciones en la resolución de los balances de masa. Hasta ahora, nuestros balances de masa
total o de cada especie en sistemas no reactivos se circunscribían a la ecuación ENTRA = SALE. La
aparición de la ecuación estequiométrica impone ciertas restricciones, y es así que los balances de
las especies químicas no quedarán equilibrados si no tenemos en cuenta los términos de generación
y consumo. En el ejemplo que sigue se analizará y resolverá balances de materia en sistemas en los
que ocurre reacción química.

Grados de libertad para balances atómicos:

GL= No. variables desconocidas – No. balances independientes de especies atómicas – No. de
balances moleculares independientes de especies inertes – No. otras ecuaciones independientes

Grados de libertad para avance de la reacción:

35
GL= No. variables desconocidas + No. reacciones independientes (un avance de la reacción para
cada una) – No. balances moleculares independientes de especies reactivas (una ecuación para cada
especie en términos del avance de la reacción) – No. de balances moleculares independientes de
especies inertes – No. otras ecuaciones independientes.

Se quema metano con oxígeno para producir bióxido de carbono (CO2) y agua. Se alimenta a un
reactor 100 kg–mol/h de una corriente de alimentación que consiste de 20% CH4, 60% O2 y 20 %
de CO2, produciéndose una conversión del 90% del reactivo limitante. Calcular la composición
molar de la corriente de producto.

El análisis del grado de libertad se realiza de la misma forma que en sistemas sin reacción química.
La diferencia principal está en las ecuaciones de balance. Se puede hacer un balance independiente
por cada especie que pasa inalterada por el sistema; dicha especie puede ser un átomo, un ion o una
molécula. La experiencia trabajando diferentes situaciones ayudará a identificar tal especie.

Sistema
Número de variables 4
desconocidas
Número de balances 3 (C, O, H)
independientes
Número de relaciones 1 (Conversión)
___________
Grados de libertad 0

A partir de los flujos de cada especie alimentados, determinamos el reactivo limitante. Por
inspección, observamos que la relación estequiométrica de O2/CH4=2/1, y que la relación de

36
alimentación es O2/CH4=60/20=3/1; por lo tanto, el reactivo limitante es el metano, mientras que el
reactivo en exceso es el oxígeno. Como no se conoce la corriente de salida del reactor, ni las
composiciones, es más conveniente expresar los flujos molares de cada especie individualmente.

Hay dos formas de resolver los problemas con reacción química. A partir de balance de especies
moleculares y a partir de balances de especies atómicas.

Balance de especies moleculares.

La ecuación general de balance en estado estacionario para especies moleculares es:

ENTRA + GENERA – SALE – CONSUME = 0

Balance de metano:

kg – mol de CH4 alim


Entra = (0.2)(100) = 20
h
kg – mol de CH4 alim 0.9 kg – mol de CH4 cons
Consume = 20 ´
h 1 kg – mol de CH4 a lim

kg – mol de CH4 cons


= 18
h

37
Balance de bióxido de carbono:

kg – mol de CO2 alim


Entra = (0.2) (100) = 20
h
kg – mol de CH4 cons 1 kg – mol de CO2 gener
Genera = 18 ´
h 1 kg – mol de CH4 cons

kg – mol de CO2 gener


= 18
h

Balance de agua:

kg – mol de CH4 cons 2 kg – mol de H2 O gener


Genera = 18 ´
h 1 kg – mol de CH4 cons

kg – mol de H 2 O gener
= 36
h

Balance de oxígeno:

kg – mol de O2 a lim
Entra = (0.6)(100) = 60
h
kg – mol de CH4 cons 2 kg – mol de O2 cons
Consume = 18 ´
h 1 kg – mol de CH4 cons

kg – mol de O2 cons
= 36
h

38
Resumiendo, los flujos de salida y las fracciones molares son:

kg–mol/h XA

2 0.02

38 0.38

36 0.36

24 0.24

100 1.00

Como puede observarse el flujo de salida es igual al flujo de entrada (100 kg–mol/h). Esto se debe a
que para esta ecuación en particular las moles de reactivos son iguales a las moles de producto (ver
la ecuación estequiométrica). Esto constituye más bien una curiosidad, ya que en la mayoría de las
reacciones químicas esto no ocurre, y por regla debe presumirse que flujo molar de entrada ¹ flujo
molar de salida, lo cual lleva a que nunca se puede realizar un balance de moles totales en sistemas
con reacción química.

Balance de especies atómicas.

La ecuación general de balance en estado estacionario para especies atómicas es:

ENTRA – SALE = 0

Ya que los átomos no pueden crearse ni destruirse, por lo que los términos de generación y consumo
de la ecuación general de balance se hacen igual a cero.

39
Balance de carbono:

Balance de O

Balance de H:

Con las tres ecuaciones, y la relación de conversión puede calcularse los flujos molares. Los
resultados obtenidos son iguales a los mostrados en la tabla. En el caso de especies atómicas, puede
observarse que no fue necesario utilizar la ecuación estequiométrica. Por lo general, se utiliza
balance de especies atómicas cuando no se conoce la ecuación estequiométrica y cuando ocurren
varias reacciones en forma simultánea. Si sólo interviene una reacción química, los balances por
especies atómicas o moleculares pueden utilizarse indistintamente, y se escoge el que involucre la
solución más eficiente.

40
Exercises

The reactions

C2 H 6 ¾
¾® C2 H 4 + H2
C2 H 6 + H2 ¾
¾® 2CH4

Take place in a continuos reactor operating at steady state. For the operation, the desired product is
ethylene and methane formation is not wanted; however, some methane is always formed. The feed
to the reactor contains only ethane and nitrogen. The product stream has the following mole percent
composition:

Compound %

C2H6 28.3

C2H4 28.9

H2 26.9

CH4 4.1

N2 11.8

Calculate: a) The molar composition of the fed

b) The fractional conversion of ethane to ethylene and methane

c) The fractional yield of ethylene.

A benzene–air gas mixture passes through a 500 lb batch of mixed acid (51.8% H2SO4, 40%
HNO3, 8.20% H2O), and its benzene content is completely consumed in the reaction:

C6 H 6 + HNO3 ¾
¾® C6H 5NO2 + H 2O

The nitrobenzene layer is insoluble in the mixed acid, but the water is absorbed by the acid. The
sulfuric acid content, after the reaction, is 58.1%. Calculate the fraction of the nitric acid consumed.

Reacciones de combustión

La combustión, o sea la reacción de un combustible con oxígeno, es tal vez la reacción más
importante a nivel industrial, a pesar que los productos que se obtienen son de poco o ningún valor.

41
La importancia de quemar combustible con oxígeno radica en la gran cantidad de calor que genera,
el cual se utiliza para producir vapor, el cual a su vez mueve las turbinas que generan la mayor parte
de energía eléctrica que se usa. En la mayoría de las reacciones de combustión se emplea carbón (el
cual está constituido de carbono, hidrógeno, azufre y materiales inertes no combustibles),
combustóleo (principalmente hidrocarburos pesados), combustibles gaseosos como el gas natural
(fundamentalmente metano) y el gas licuado (formado generalmente por propano y butano).

Los gases de combustión que se forman durante la reacción consisten esencialmente de CO2, CO,
H2O, N2, O2 sin reaccionar y combustible gaseoso que no reacciono. Además, si el combustible es
sólido o líquido, permanecerá combustible sin reaccionar y material no combustible inorgánico o
cenizas.

Cuando se quema un combustible, el carbono reacciona para formar CO2 y CO; el hidrógeno forma
H2O, mientras que el azufre forma SO2. Una reacción de combustión que solo forma CO2 se
conoce como combustión completa, mientras que la que forma CO se conoce como combustión
incompleta.

2H2 + O2 ¾
¾® 2H 2O Combustión del H2

C + O2 ¾
¾® CO2 Combustión completa del carbono

C + 1 2 O2 ¾
¾® CO Combustión incompleta del carbono

C3H 8 + 5O2 ¾
¾® 3CO2 + 4H2O Combustión completa del propano

C3H 8 + 7 2 O2 ¾¾® 3CO+ 4H 2O Combustión incompleta del propano

La fuente de oxígeno en la mayoría de los reactores de combustión lo constituye el aire. Recuerde


que el aire tiene una composición simplificada de 79% nitrógeno y 21% oxígeno, y un peso
molecular promedio de 29.

El producto gaseoso que sale de un reactor o cámara de combustión se conoce como gases de
chimenea (flue gases). El término composición en base húmeda se utiliza con frecuencia para
señalar las fracciones molares de los componentes de un gas que contiene agua, mientras que
composición en base seca o análisis Orsat (una técnica común para el análisis de gases de chimenea)
significa las fracciones molares de los componentes del mismo gas sin agua.

42
Conversión de base húmeda a base seca.

100 moles de una gas de chimenea contiene 60 % molar de N2, 15% de CO2, 10 de O2 y el resto
H2O. Calcule la composición molar en base seca.

moles B.H. moles B.S. ybase seca


N2 60 60 60/85=0.706
CO2 15 15 15/85=0.176
O2 10 10 10/85=0.118
H2O 15
100 85

Conversión en base seca a base húmeda.

Un análisis Orsat da los siguientes resultados de composición en base seca:


N2 65%
CO2 14%
CO 11%
O2 10%

Una medición de humedad muestra que la fracción molar de agua en el gas de chimenea es de 0.07.
Calcule la composición del gas de chimenea en base húmeda por cada 100 moles de gas seco.

1 mol de G.Ch.
100 moles de G.S. ´ = 107.5 moles G.Ch.
0.93 de G.S.

moles B.H. ybase húmeda


N2 65 65/107.5=.6045
CO2 14 14/107.5=.1302
CO 11 11/107.5=.1023

43
O2 10 10/107.5=.0930
H2O 7.5 7.5/107.5=.0700
107.5

Cantidad teórica de oxígeno y en exceso ( o cantidad teórica de aire y en exceso )

Oxígeno teórico es la cantidad en moles (o flujo molar) de oxígeno necesarias para la combustión
completa de todo el combustible alimentado, presumiendo que todo el carbono se quema a CO2 y
todo el hidrógeno se quema a H2O. Aire teórico es la cantidad de aire que contiene el oxígeno
teórico. Oxígeno en exceso es la cantidad de oxígeno alimentado que excede el oxígeno teórico.

La cantidad calculada de aire u oxígeno en exceso no depende de cuanto material se quema, o si


ocurre una combustión completa o incompleta; depende sólo de la cantidad de O2 necesario para
quemar todo el combustible alimentado para producir sólo CO2.

moles de O2 alim. - moles de O2 teor.


% exceso de aire = % exceso de O2 =
moles de O2 teor.

Exercises

1- A pure, low molecular weight hydrocarbon gas is burnt in a furnace giving a flue gas
containing 10.8% CO2, 3.8% O2 and the remainder nitrogen. Calculate the atomic ratio H/C,
and from this, the formula of the fuel. Note that the analysis is on dry basis.

2- A furnace is fired with a coke containing nothing but carbon and inorganic ash. The carbon
constitutes 90% of the coke. The ash pit residue, after being wet down with water, analyzes
10% carbon, 40% ash, and the rest water. The flue gases analyze 14% CO2, 1% CO, 6.4% O2
and the remainder nitrogen. In analyzing the performance of this furnace, calculate:

a) Moles of flue gas per ton of coke charged to the furnace

b) The percentage of excess air used

c) Percentage of the combustible charged which is lost in the ash

44
RECIRCULADO, DERIVACIÓN Y PURGA

Nuestros objetivos en esta sección son:

1. Aplicar la estrategia de resolución de problemas de balance de materia en los procesos en que


intervienen corrientes de recirculado, derivación y purga.

2. Conocer y aplicar los conceptos de conversión de un solo paso (o conversión en el reactor) y


conversión global en problemas con recirculado y purga.

3. Conocer el propósito de las corrientes de recirculado, derivación y purga.

EJEMPLO

El oxido de etileno se produce a partir de la oxidación catalítica del etileno:

2C2H4 + O2 à 2C2H4O (Rxn 1)

Sin embargo, simultáneamente ocurre una reacción no deseada, la combustión del etileno:

C2H4 + 3O2 à 2CO2 + 2H2O (Rxn 2)

La alimentación al reactor contiene 3 moles de etileno por mol de oxígeno. La conversión del etileno
en el reactor (o conversión de un solo paso) es del 20% y por cada mol de etileno que se consume en
el reactor, 0.9 moles de óxido de etileno emerge en la corriente de salida del reactor (i. e., Y = 90%).
Se dispone de un conjunto de unidades de separación, de donde se obtienen tres corrientes: el etileno
y el oxígeno que no reacciona, el oxido de etileno puro y el CO2 y el H2O, como se muestra en la
figura. Haga un análisis de los grados de libertad y calcule los flujos molares de todas las corrientes
(presuma una base de calculo en la corriente de entrada al reactor).

Se presumirá como base de cálculo una alimentación al reactor de 100 moles/h de O2 (N2 = 100
moles/h).

Análisis de los grados de libertad:

45
Sistema global: 6 desconocidas (N1, N8, N9, N10, N11, N12) – 3 balances independientes (C, H, y
O) – 1 relación de flujo a la entrada del reactor (N1 = 3N2) è 2 grados de
libertad. No hay suficiente ecuaciones para resolver el número de desconocidas en
el sistema global.

U. Separación: 10 desconocidas (N3, N4, N5, N6, N7, N8, N9, N10, N11, N12) – 5 balances
independientes (C2H4, O2, C2H4O, CO2, H2O) è 5 grados de libertad. No hay
suficiente información.

Reactor: 6 desconocidas (N1, N3, N4, N5, N6, N7) – 3 balances independientes (C, H, y O)
– 1 relación de flujo a la entrada del reactor (N1 = 3N2) – conversión de un solo
paso (ƒ = 0.2) – rendimiento (Y = 0.9) è 0 grados de libertad. Podemos iniciar los
cálculos en este punto y determinar los valores desconocidos.

La solución del problema se inicia realizando los balances en el reactor, para luego seguir con el
condensador. El procedimiento es el siguiente:

Análisis en el reactor:

N2 = 100 moles/h; N1 = 3 (100) = 300 moles de etileno/h.

20% conversión de C2H4 en el reactor: (à 80% no reacciona y sale en la corriente de salida


del reactor)

Balance de C2H4: C = E – S

Moles de C2H4 consumidos = (300 – 240) = 60 moles/h de C2H4 consumidas

Balance de C2H4O: G=S (A partir del rendimiento del 90%)

Se consumieron 60 moles/h de etileno, de los cuales 54 se consumieron en la reacción de oxidación


(Rxn 1), entonces las moles consumidas en la reacción de combustión (Rxn 2) = 60 – 54 = 6 moles/h
de C2H4, consumidos en la Rxn 2.

Balance de CO2: G=S

46
Balance de H2O: G = S

Balance de O2: E–C=S

N4 = 100 – (27 + 18) = 55 moles/h O2

Análisis en las unidades de separación:

A partir de los balances moleculares Entra = Sale

Balance de C2H4: N3 = N11 = 240 moles/h

Balance de C2H4O: N5 = N12 = 54 moles/h

Balance de CO2: N6 = N8 = 12 moles/h

Balance de H2O: N7 = N9 = 12 moles/h

Balance de O2: N4 = N12 = 55 moles/h

Puede observarse que 240 moles de C2H4 se estarían " botando" después de la separación. Como
esto en la realidad no podría ocurrir (ya que estaríamos botando dinero), lo más lógico es que el
material sea recuperado (junto con el oxígeno) y se recircule a la entrada del sistema de reacción. El
diagrama del proceso quedaría entonces así:

47
La estrategia para resolver los problemas de balance de masa con corrientes de recirculado es similar
a la ya conocida. En este caso se subdivide el sistema en subsistemas (como en el caso anterior),
pero incluiríamos un nuevo subsistema: el punto de mezclado entre la corriente de recirculado y la
corriente de alimentación fresca. Igualmente podemos integrar el proceso en forma global. En este
caso podemos establecer 3 conjuntos de balances en cada subsistema y un conjunto de balances en
forma global. Pero recordemos que de los 4 conjuntos de balances, sólo 3 son independientes.
Debemos tener cuidado que cuando analicemos subsistemas en los cual ocurren reacciones químicas
(el sistema global y el reactor), contaremos balances de especies atómicas; mientras que en
subsistemas donde no ocurre reacción química (las unidades de separación y el punto de mezclado)
contaremos balances de especies moleculares.

Resolvamos el ejercicio ahora teniendo en cuenta la corriente de recirculado (supondremos la misma


base de cálculo que en la parte anterior, i. e., 100 moles/h de O2 (N2 = 100 moles/h). Al análisis de
los grados de libertad habría que añadir el punto de mezclado de la alimentación fresca con la
corriente de recirculado, mientras que el análisis en el sistema global quedaría así:

Sistema global: 5 desconocidas (NA, NB, N8, N9, N10) – 3 balances independientes (C, H, y
O) è 2 grados de libertad. No hay suficiente ecuaciones para resolver el
número de desconocidas en el sistema global.

Punto de mezclado: 5 desconocidas (NA, NB, N1, N11, N12) – 2 balances independientes (C2H4,
O2) è 3 grados de libertad. No habría suficiente información.

El análisis del problema sería similar al caso anterior, pero en este caso nos haría falta calcular los
flujos de alimentación fresca de C2H4 y O2 alimentados (i. e., NA y NB), los cuales pueden
calcularse a partir de los balances de cada especie en el punto de mezclado:

Análisis en el punto de mezcla:

A partir de los balances moleculares Entra = Sale

Balance de C2H4: NA + N11 = N1 N1 = 300 moles/h y N11 = 240 moles/h

∆NA = N1 – N11 = 60 moles/h

48
Balance de O2: NB + N12 = N2 N2 = 100 moles/h y N12 = 55 moles/h

∆NB = N2 – N12 = 45 moles/h

En los sistemas de reacción química con recirculado es importante observar que existen dos valores
para la conversión. El valor de la conversión en el reactor o conversión de un solo paso (que en este
caso es del 20%), mientras que si hacemos un análisis global y calculamos la conversión nos daría:

La conversión global es del 100%. Este valor indica que existe una separación perfecta en el proceso
de múltiples unidades de separación. Lo que no reacciona se recircula completamente al reactor. Si
algo del reactivo aparece en la corriente de salida del proceso, entonces la conversión global será
menor que el 100%, aunque este valor será siempre mayor que el valor de la conversión de un solo
paso.

En los problemas con corrientes de recirculado es frecuente encontrar un problema adicional.


Supongamos que cierto material, que entra con la corriente fresca y no reacciona (i. e., actúa como
inerte), permanece completamente en la corriente de recirculado, en lugar de salir en una de las
corrientes de salida del proceso. En este caso, la sustancia estará entrando continuamente al proceso,
y no habrá ninguna forma de salir, con lo cual nunca se alcanzaría el estado estacionario y se
acumularía en el sistema. Para prevenir esta situación, una parte de la corriente de recirculado se
purga para eliminar la sustancia o inerte presente. En consecuencia una purga es una corriente que se
utiliza para eliminar una acumulación de sustancias inertes o indeseables que de otra forma se
acumularía en el sistema:

Por otro lado en ciertos procesos puede existir una corriente de derivación, la cual es una corriente
que se deriva, no pasa por el proceso y llega directamente a otra etapa posterior. (Piense y de
ejemplos de procesos en donde considere sería necesario una corriente de derivación):

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El término AF corresponde a la alimentación fresca, y no incluye la corriente de recirculado,
mientras que la alimentación al reactor (AR) incluye la alimentación fresca más la corriente de
recirculado.

Ejercicio 1.

Propane is dehydrogenated to form propylene in a catalytic reactor:

C3H8 à C3H6 + H2

The process is to be designed for a 95% overall conversion of propane. The reaction products are
separated into two streams: the first, which contains H2, C3H6, and 0.555% of the propane that
leaves the reactor, is taken off as product; the second stream, which contains the balance of the
unreacted propane and 5% in the first stream, is recycled to the reactor. Calculate the composition of
the product, the ratio (moles recycled)/ (mole fresh feed), and the single–pass conversion.

Ejercicio 2.

Methanol is produced in the reaction of carbon dioxide and hydrogen:

CO2 + 3H2 à CH3OH + H2O

The fresh feed to the process contains hydrogen, carbon dioxide, and 0.400 mole% inert (I). The
reactor effluent passes to a condenser that removes essentially all of the methanol and water formed
and none of the reactants and inert. The latter substances are recycled to the reactor. To avoid
buildup of the inert in the system, a purge stream is withdrawn from the recycle.

The feed to the reactor (not the fresh feed to the process) contains 28.0 mole% CO2, 70.0 mole H2,
and 2.00 mole% inert. The single–pass conversion of hydrogen is 60.0%. Calculate the molar flow
rates and the molar composition of the fresh feed, the total feed to the reactor, the recycle stream,
and the purge stream for a methanol production of 155 kmol CH3OH/h.

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