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CH3
K2Cr2O7, H2SO4
ACIDOS CARBOXÍLICOS (–COOH) OH
O2N
Sales de los ácidos carboxílicos O2N
p-Nitrotolueno Ácido p-nitrobenzoico
O H2O O
O
+ NaOH + H2O CH3
- + -
R OH R O Na Los KMnO4, OH OH
Un ácido carboxílico Una sal de ácido carboxílico Br
Br
(insoluble en agua) (soluble en agua)
o-Bromotolueno Ácido o-bromobenzoico
ácidos carboxílicos con más de seis (6) átomos de 3. Ruptura oxidativa de un alqueno con KMnO4
carbono son ligeramente solubles en agua.
La ruptura oxidativa de un alqueno con KMnO4 da un
En lugar de NaOH se puede usar NaHCO3. Aunque la ácido carboxílico si el alqueno tiene al menos un
sustancia desconocida sea soluble en agua, queda hidrógeno vinílico.
comprobada su acidez por el burbujeo de CO2.
CH3(CH2)6CH2COOH
O H2O O
H3C(H2C)6H2C CH2(CH2)5CH2COOH KMnO4 Ácido nonanoico
+ NaHCO3 + H2O + CO2
R OH R -
O Na + +
H H H3O+
HOOCCH2(CH2)5CH2COOH
Preparación de ácidos carboxílicos Ácido nonanodioico
CH3 CH3
OH KMnO4
OH
H3C H3C
CH3 CH3 CH3 CO2 CH3
O H3C OH HCl Mg
H3C Cl H3C MgCl H3C COOH
Alcohol isobutilíco Ácido isobutírico CH3 CH3 CH3 H+ CH3
Con frecuencia los alcoholes primarios se oxidan con Alcohol t-butílico Cloruro de t-butilo Ácido trimetilacético
H3O+
5. Hidrólisis de nitrilos
H3C H
H3C OH
O Un nitrilo se hidroliza en una disolución acuosa básica o
O
Hexanal Ácio hexanoico ácida para producir un ácido carboxílico más amoniaco o
una amina.
2. Oxidación de alquilbencenos sustituidos
R-C N H3O+ H3O+
O O
Se usa KMnO4 o Na2Cr2O7 para generar un ácido ó + NH3
ó R NH2 ó
benzoico sustituido. Los grupos alquilo primarios y Ar-C N
R OH
NaOH, H2O NaOH(ac)
secundarios pueden oxidarse, pero los terciario no se ven
afectados.
CH3(CH2)3COOH + NaOH CH3(CH2)3COO- Na+ + H2O
Ácido propanoico Propanoato de sodio
2CH3COOH + Zn (CH3COO-)2Zn2+ + H2 50 ºC
O
3CH3COOH + PCl3 3H3C + H3PO3
Ácido acético Acetato de zinc
Cl
O O O
+ H3PO3
H+
3CH3COOH + PBr3 3H3C R + R'OH R + H2O
Br OH Calor OR'
O O- O Un éster
O S O S Cl O S
Cl Cl
R R Cl R Cl
OH O -HCl Esta reversibilidad es un inconveniente en la preparación
O H
directa de un éster a partir de un ácido; la preferencia por
Intermediario clorosulfito la vía del cloruro ácido, se debe a que en ambos pasos,
O
la preparación del cloruro y la del éster, son irreversibles.
O
O S S O
Cl +- O Cl Sin embargo la esterificación directa tiene la ventaja de
R Cl R R + SO2 + HCl
O O- Cl ser una síntesis de un solo paso. Sí el ácido o el alcohol
Cl son baratos se usa un exceso para desplazar el equilibrio
hacia los productos.
(b) Conversión a ésteres, RCOO2R’ O
O H2SO4
O + H2O
Los ésteres se nombran primero identificando el ácido OH
H3C OH
carboxílico y reemplazando la terminación –ico por –ato CH3
y suprimiendo la palabra ácido y después el nombre del 1 mol 8 moles 85 - 88 %
Ácido γ-fenilbutírico etanol γ-fenilbutirato de etilo
grupo alquilo o arilo unido al oxígeno.
O CH3 A veces el equilibrio se desplaza eliminando uno de los
O O O CH3
H3C CH3 O CH productos. H3C
3 O
H3C O CH3 O O
O
Acetato de etilo Malonato de dimetilo Ciclohexanocarboxilato de t-butilo O
O
O O CH3
H+ O
Adipato de etilo
R + R'OH R + H2O OH + 2C H OH H2SO4
HO 2 5 +
OH OR' Calor, tolueno
O 2H2O
Un éster (P.e. = 111 ºC)
Ácido adípico Etanol P.e = 78 ºC
Reactividad del R’OH: 1º > 2º (> 3º) No volátil
CH3 CH3
Ácido m-toluico alcohol m-toluico
P + X2 PX3 HOOCCH2COOH
H2O, H+ Ácido malonico
+
RCH2COOH + PX3 RCH2COX NH4+
CN-
Cl CH2COO-Na+ NCCH2COO-Na+
RCH2COX + X2 RCHXCOX + HX Cianoacetato de sodio
C2H5OH, H+ H5C2OOCCH2COOC2H5
Malonato de etilo
RCHXCOX + RCH2COOH RCHXCOOH + RCH2COX +
NH4+
haloácido En general, los ácidos dicarboxílicos muestran
el mismo comportamiento que los monocarboxílicos
El halógeno de estos ácidos sufre desplazamiento
nucleofílico y eliminación de manera similar a los
halogenuros de alquilo más simples.
Br NH2
O NH3 exceso O Un amoinoácido
R R
OH OH
Un ácido halogenado
Br OH OH
O NaOH O H+ O
R R R
- +
OH O Na OH
Un hidroxoácido
O
R KOH alcalino H+
OH RCH=CHCOO- K+ RCH=CHCOOH
Br
Ácido dimetilglutárico
Ácido 3,3-dimetilpentanodioico
O O O O
O O
HO OH HO OH
HO OH
Br Cl Cl