Valoración*de*las*mezclas*de*ácidos*o*

de*las*mezclas*de*bases.

! Por$adición$de$una$base$fuerte$se$neutraliza$
en$principio$la$primera$función$ácida,$que$
es$la$más$fuerte,$y$después$sucesivamente$
las$otras$funciones.
! Se$obtienen$puntos$de$inflexión$tanto$más$
marcados$cuanto$más$fuerte$es$la$función$
ácida$que$se$determina$(pkn pequeño)$y$
cuanto$más$difiera$de$la$función$ácida$
siguiente$(pknC1 – pkn grande).
Diferencia$entre$pka sucesivos$!pka ≥$4
Mezcla'de'ácido'fuerte'+'ácido'débil
[H 3O + ] = [ACFUERTE ] + [ACDÉBIL ]
En'las'primeras'etapas'de'la'valoración,'el'ácido'
fuerte'anula'la'disociación'del'ácido'débil'
Titulación*de*20*mL**de*una*mezcla*de*ácidos*
(HCl*0.1*M*+*HAc*0.2*M*)*con*NaOH*0.5*M
[H O ] = [HCl ] + [HAc]
3
+
[A=]'<<<'[HCl]

Al'inicio'de'la'valoración' [H+]'='[HCl]
nNaOH ='0 pH'='= log'[H+]
VNaOH ='0'mL pH*=*1

1ER*PUNTO*DE*EQUIVALENCIA
nNaOH ='nHCl nHCl ='20'mL'(0.1'mmol/mL)'='2'mmol
nNaOH 2mmol
VNaOH = = = 4mL
M NaOH 0.5mM
Todo*el*HCl*ha*sido*valorado*por*lo*tanto*[H+]*=*[HAc]

1
pH = ( pka ! log CHAc ) pH'='2.72
2
 En#el#punto#de##semi#valoración# [HAC]&=&[Ac)]

1 VNaOH =#8#mL
nNaOH = nHCl + nHAc = 4mmol
2

pH = pk a + log
[Ac ]!

[HAc]
pH = pk a = 4.74
2DO.&PUNTO&DE&EQUIVALENCIA
nNaOH = nHCl + nHAc = 6mmol VNaOH =#12#mL

La#especie#que#determina#el#pH#es#[Ac?]
1
pH = (14 + pka + log CHAc ) pH#=#9.02
2

FINAL&DE&LA&TITULACIÓN
VNaOH =#VH+#=#20#mL nNaOH =#10#mmol
nNaOH = nHCl + nHAC
pH#determinado#por#los#iones#OH? en#exceso.

pH = 14 + log C HAc pH#=#13.3

Curva&de&valoración&de&una&mezcla&de&HCl&
0.2&M&+&H2S&0.1&M&(50&mL)&con&NaOH&1.0&M
nHCl = VHCl M HCl = (50ml )(0.2mM ) = 10mmol
nH S = VH S M H S = (50ml )(0.1mM ) = 5mmol
2 2 2

nNaOH VNaOH Especie&que& Ecuación

(mmol) (mL) determina&el& pH
pH
0 0 HCl
pH = !log[HCl]
nHCl 10 H2S
10'mmol
pH =
1
2
(
pk a1 ! logC H 2S )
1 12.5 H2S/HS/
n HCl + n H 2S
2 pH = pk a1
12.5'mmol
n HCl + n H 2S 15 HS/ 1
pH = (pk a1 + pk a2 )
2
15'mmol
3 17.5 HS//S2/
n HCl + n H 2S pH = pk a2
2
17.5'mmol
20 S2/
n HCl + 2n H 2S pH =
1
2
(
14 + pk a2 + logC H 2S )
20'mmol
25 OH/
n HCl + 3n H 2S pH = 14 + logCH 2S
25'mmol
 Mezcla'NaOH'0.1'M'+'Na2CO3 0.1'M'(20'mL).''
Titulante:'HCl'0.2'M.'pka1 ='6.34,'pka2 ='10.25
nNaOH = VNaOH M NaOH = (20ml )(0.1mM ) = 2mmol
nNa2CO3 = VNa2CO3 M Na2CO3 = (20ml )(0.1mM ) = 2mmol

nHCl VHCl Especie'que' Ecuación

(mmol) (mL) determina'el' pH
pH
0 0 NaOH pH = 14 + logC NaOH
nNaOH 10
CO 2! pH =
1
2
(
14 + pk a2 + logC Na 2CO3 )
2(mmol 3

1 15
n NaOH + n Na 2CO3 HCO3! / CO32! pH = pk a2
2
3(mmol
n NaOH + n Na 2CO3 20
HCO3! pH =
1
(pk a2 + pk a1 )
2
4(mmol
3 25
n NaOH + n Na CO H 2CO3 / HCO3! pH = pk a1
2 2 3

5(mmol

n NaOH + 2n Na 2CO3 30
H 2CO3 pH =
1
2
(
pk a1 + logC Na 2CO3 )
6(mmol
40
n NaOH + 3n Na 2CO3 H+
pH = !logC Na 2CO3
8(mmol