QUÍMICA ANALÍTICA I.

Grupo D(4)
CURSO 2012-13, Segundo parcial, 13 de junio de 2013

Teoría:

1. Factor sobresaturación relativa: indica la ecuación con sus parámetros y valores del
factor y de sus parámetros según el tipo de precipitado que se puede formar. Indica cuál
es el tipo de precipitado que debe favorecerse su formación para una gravimetría y
cómo debe realizarse la precipitación experimentalmente en el laboratorio para que así
se consiga.

2. Indica en las volumetrías ácido-base, complejos, oxidación-reducción y precipitación,

cómo debe ser –pequeño o grande– el parámetro fundamental de la reacción para que se
produzca un salto ‘grande’ en el punto de equivalencia. Indica además en cada caso si
deben ser pequeños o grandes otros parámetros como la concentración de analito, índice
de coordinación y número de electrones intercambiados.

3. Indica y explica varias fuentes de error en las volumetrías ácido-base. Explica

especialmente el error debido a la carbonatación de un hidróxido: Qué reacciones
ocurren y en qué caso se produce error neto. ¿Es por exceso o por defecto?

4. Indica las reacciones ajustadas implicadas entre:

a) nitrato de plata y cianuro potásico
b) nitrato de plata y cloruro potásico
c) AEDT en exceso y níquel a pH 5.5, y luego con cinc
d) carbonato sódico y ácido clorhídrico hasta un pT 9
e) permanganato potásico y hierro (II) en medio ácido
Ejercicios:

1. Se tiene una muestra sólida que pesa 2 gramos y se disuelve en un matraz aforado de
50 ml. Se toman 5 ml de la disolución que contiene carbonato sódico y sosa, se llevan a
50 ml en un matraz erlenmeyer de 100 y se valora con una disolución de ácido
clorhídrico 0.1 M. Se consumen 15.0 ml para alcanzar el punto final, a un pT= 9. Otra
alícuota de 5 ml consume 20.0 ml de la misma disolución de ácido clorhídrico para
alcanzar un punto final a un pT = 4. Calcular la concentración molar de carbonato
sódico y sosa en la disolución, la concentración en ppm de sodio en la disolución y el
porcentaje de bases en la muestra original. Escribir las reacciones implicadas. Datos:
PM(sosa) = 40; PM(carbonato sódico) = 106. Pa(sodio) = 23.

2. La muestra sólida anterior contiene también calcio y magnesio, y tras tomar otros 5
ml de la misma disolución del matraz de 50 ml, se llevan a 50 ml en un matraz
erlenmeyer de 100 y se valora con AEDT 0.05 M, gastándose 12 ml del mismo. No se
añade tampón puesto que la cantidad de sosa de la muestra original es suficiente para
mantener un pH entorno a 12. Determina la concentración molar y en ppm de calcio, así
como su porcentaje en la muestra original expresado como carbonato. Indicar todas las
reacciones. Datos: Pa(calcio) = 40; PM(carbonato cálcico) = 100.

3. Se quiere determinar cromato en la muestra sólida anterior. Se toman otros 5 ml de la

disolución del matraz de 50 ml, se llevan a 50 ml en un vaso de precipitado de 100, se
añaden 10 ml de nitrato de plata 0.1 M y se precipita el cromato. Se filtra y se lava el
precipitado hasta que de negativa la prueba de cloruros y así se purifica; luego se
disuelve el precipitado en un matraz erlenmeyer y a la disolución se le añaden 20 ml de
sal de Mohr 0.25 M en exceso. El sobrante de sal de Mohr se valora con dicromato
potásico 0.05 M y se gastan 16 ml. Calcular la concentración molar de cromato y en
ppm de cromo, así como el porcentaje de cromato potásico en la muestra original.
Indicar todas las reacciones implicadas.
Datos: Peso atómico de cromo = 52; PM(cromato potásico) = 194

4. La muestra sólida también contiene hierro. Se toman otros 5 ml de la disolución del

matraz de 50 ml, se llevan a 50 ml en un vaso de precipitado de 100, se añade amoniaco
1:1 poco a poco y se precipita el hierro. Tras digerir el precipitado, se filtra se seca en
estufa y se quema el papel. Tras introducirlo en la mufla a 850ºC durante media hora se
enfría y se pesa. Dicho precipitado pesa 0.4320 gramos. Determina el porcentaje de
hierro en la muestra original. Escribe las reacciones implicadas.
Calcula cuánto pesaría el precipitado que se formó con amoníaco. Datos: Pa(Fe) = 56.