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LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II
EQUIPO 5
PRÁCTICA 6
OBJETIVOS.
INTRODUCCIÓN.
El modo exacto en el que las velocidades de reacción cambian en función del tiempo
y cómo estas velocidades varían según las concentraciones de reactivos, depende
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FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
LIC. EN QUÍMICO FARMACOBIÓLOGO
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II
del mecanismo de reacción. Los estudios cinéticos se pueden emplear, por tanto,
para probar los mecanismos propuestos. Las ecuaciones de velocidad o leyes de
velocidad muestran cómo varía la concentración de una especie molecular con
respecto al tiempo (velocidad) como función matemática de una constante de
velocidad o constante cinética, representada por la letra k minúscula, y de las
concentraciones de cada especie molecular que interviene en la reacción.
Solución integrada:
Para los datos mostrados, el tiempo de vida medio es de 5 s. Sin embargo, cabe
destacar que los tiempos de vida medios de las reacciones de segundo orden son
muy diferentes a los de las reacciones de primer orden. En las reacciones de primer
orden, t1/2 es independiente de la concentración inicial de la reacción. En cambio,
en este caso, la misma reacción realizada con distintas concentraciones iniciales
tendría distintos tiempos de vida medios. Es más, si con una concentración inicial
de A dada la mitad de las moléculas tarda en reaccionar 5 s, la mitad de las
moléculas restantes tardará 10 s, etc. Esto tiene sentido porque las colisiones entre
dos moléculas de A serán menos frecuentes a medida que disminuye la
concentración de A.
ENERGÍA DE ACTIVACION
HIPÓTESIS.
Al trabajar con una reacción de segundo orden mediremos la concentración
respecto al tiempo de reacción mediante una titulación yodométrica y al graficar nos
resultará una línea recta de la cual la pendiente será igual a la constante de
velocidad.
Al aumentar la temperatura esperamos que la reacción sea más rápida y por lo tanto
que nuestra constante de velocidad aumente conforme aumenta la temperatura.
MÉTODO EXPERIMENTAL.
El termostato, inventado por el francés Andrew Ure en 1830, básicamente, es un
elemento que permite controlar y por ende, manejar los grados de temperatura
requeridos para determinada tarea, o bien para un determinado ambiente o sistema.
MATERIAL Y SUSTANCIAS
MATERIALES REACTIVOS
1 Matraz erlenmeyer de 250 ml. 50 ml. de KI 0.04M
4 Matraces erlenmeyer de 125 ml. 50 ml. de K2S2O8 0.04M
2 Vasos de precipitado de 100 ml. 150 ml. de Na2S203 0.0017M
1 Bureta de 25 o 50 ml. Indicador de almidón
1 Pinza para bureta
1 Agitador
2 Pipetas de 10 ml.
1 Termómetro
DESARROLLO EXPERIMENTAL
ETAPA I
o Obtención de datos para el cálculo de la constante de velocidad k1 a la
temperatura de 25 ºC T1
o Poner a trabajar el recirculador del baño fijando la perilla reguladora de
temperatura a 25ºC.
o En un matraz erlenmeyer de 125 ml. (matraz 1) agregar 50 ml. de la solución de
KI 0.04M.
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ETAPA II
o Obtención de datos para el cálculo de la constante de velocidad k2 a la
temperatura de 35 ºC T2
o Poner a trabajar el recirculador del baño fijando la perilla reguladora de
temperatura a 35 ºC.
o En un matraz erlenmeyer de 125 ml. (matraz 1) agregar 50 ml. de la solución de
KI 0.04M.
o En otro matraz erlenmeyer de 125 ml. (matraz 2) agregar 50 ml. de la solución
de K2S2O8 0.04M.
o Colocar los dos matraces anteriores en el termostato a 35 °C y esperar a que se
alcance el equilibrio térmico.
o Al contenido del matraz 1 agregar con agitación el contenido del matraz 2,
iniciando de esta manera la reacción (en el momento en que se mezcla hay que
iniciar la toma del tiempo de reacción).
o Mantener la temperatura de la mezcla de reacción a temperatura constante de
35 °C
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DATOS EXPERIMENTALES.
34°C
25°C
TIEMPO VOL. DEL VOL. DEL
TITULANTE TITULANTE TIEMPO VOL. DEL VOL. DEL
EN L. TITULANTE TITULANTE
6 3.4 0.0034 EN L.
12 8 0.003 6.47 1.55 0.00155
18 11.8 0.0118 11.35 3.05 0.00305
24 15.7 0.0157 15.03 4.05 0.00405
30 17.8 0.017 22.15 6 0.006
36 20 0.02 23.27 7.5 0.0075
42 21.5 0.0215 34.19 8.2 0.0082
48 20.4 0.0204 40.48 9.3 0.0093
54 18.1 0.0181 46.21 9.9 0.0099
60 19.6 0.0146
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39°C 48°C
TIEMPO VOL. DEL VOL. DEL TIEMPO VOL. DEL VOL. DEL
TITULANTE TITULANTE TITULANTE TITULANTE
EN L. EN L.
4.09 4 0.004 272.4 0.0055 0.0000055
435 0.0135 0.0000135
10.29 10 0.01
793.2 0.0275 0.0000275
17.32 16 0.016
1144.2 0.0455 0.0000455
23.37 19 0.019
1518 0.02 0.00002
29.38 19 0.019 1873.8 0.0205 0.0000205
35.57 19.7 0.0197 2345.4 0.02 0.00002
42.36 21.8 0.0218 2542.8 0.018 0.000018
47.42 18.5 0.0185 2910 0.015 0.000015
52.51 18.9 0.0189 3261.6 0.011 0.000011
58.42 17.1 0.0171 3626.4 0.0065 0.0000065
64.42 13.6 0.0136 3992.4 0.009 0.000009
70.1 13.3 0.0133
CALCULOS
K2S2O8 0.04M para 50 ml. 0.5406g
KI 0.04M para 50 ml. 0.3420g
Na2S203 0.0017M para 2 litros de solución 0.8438g
TITULACIÓN 1 TITULACIÓN 2
n= (0.0017M)(0.0034L)= 5.78 X 10-6 mol de n= (0.0017M)(0.003L)= 5.1 X 10-6 mol de
tiosulfato tiosulfato
5.78 X 10-6 mol de tiosulfato /2= 2.89 x 10-6 mol 5.1 X 10-7 mol de tiosulfato /2= 2.55 x 10-6 mol de
de I2 I2
2.89 x 10-6 mol de I2 / 0.005 L= 5.78 X 10-4 2.55 x 10-07 mol de I2 / 0.005 L= 5.1 X 10-4
(concentración de I2) (concentración de I2)
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TITULACIÓN 3 TITULACIÓN 4
n= (0.0017M)(0.0118L)= 2.006 X 10-5 mol de n= (0.0017M) (0.0157L)= 2.669X 10-5 mol de
tiosulfato tiosulfato
2.006 X 10-5 mol de tiosulfato /2= 1.003 x 10- 2.669 X 10-5mol de tiosulfato /2=1.3345 x 10-5
05 mol de I2
mol de I2
1.003x 10-5 mol de I2 / 0.005 L= 2.006X 10-3 1.3345 x 10-5 mol de I2 / 0.005 L= 2.669 X 10-3
(concentración de I2) (concentración de I2)
TITULACIÓN 5 TITULACIÓN 6
n= (0.0017M)(0.017L)= 2.89 X 10-5 mol de n= (0.0017M)(0.02L)= 3.4 X 10-5 mol de
tiosulfato tiosulfato
2.89 X 10-5 mol de tiosulfato /2= 1.445 x 10-5 mol 3.4 X 10-5 mol de tiosulfato /2= 1.7 x 10-5 mol de
de I2 I2
1.445 x 10-5mol de I2 / 0.005 L= 2.89X 10-3 1.7 x 10-5mol de I2 / 0.005 L= 3.4 X 10-3
(concentración de I2) (concentración de I2)
TITULACIÓN 7 TITULACIÓN 8
n= (0.0017M) (0.0215L)= 3.655 X 10-5 mol de n= (0.0017M) (0.0204L)= 3.468X 10-5 mol de
tiosulfato tiosulfato
3.655 X 10-5 mol de tiosulfato /2= 1.8275x 10- 3.468 X 10-5 mol de tiosulfato /2= 1.734 x 10-5
5 mol de I2
mol de I2
1.8275 x 10-5 mol de I2 / 0.005 L= 3.655 X 10-3 1.734 x 10-5 mol de I2 / 0.005 L= 3.468 X 10-3
(concentración de I2) (concentración de I2)
TITULACIÓN 9 TITULACIÓN1 0
n= (0.0017M)(0.0181L)= 3.077 X 10-5 mol de n= (0.0017M) (0.0146L)= 2.482 X 10-5 mol de
tiosulfato tiosulfato
3.077 X 10-5 mol de tiosulfato /2= 1.5385 x 10- 2.465 X 10-5 mol de tiosulfato /2= 1.241x 10-5mol
5
mol deI2 de I2
1.5385x 10-5 mol de I2 / 0.005 L= 3.077 X 10-3 1.2325 x 10-5 mol de I2 / 0.005 L= 2.482 X 10-3
(concentración de I2) (concentración de I2)
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Calculo de la
K=2.50E-03
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
-0.05
-0.1
-0.15
-0.2
-0.25
y = -6E-05x - 0.0621
-0.3
Temperatura a 25°C
nT nI2 t (s) VT [I2] [K2S2O7] [KI] Ln{[A]o-
2[I2]/[A]o-
[I2]}
0.000002635 1.3175E-06 388.2 0.00155 0.00032938 0.01967063 0.01934125 -
0.016886285
0.000005185 2.5925E-06 681 0.00305 0.00064813 0.01935188 0.01870375 -
0.034065275
0.000006885 3.4425E-06 901.8 0.00405 0.00086063 0.01913938 0.01827875 -
0.046008548
0.0000102 0.0000051 1329 0.006 0.001275 0.018725 0.01745 -
0.070519881
0.00001275 6.375E-06 1396.2 0.0075 0.00159375 0.01840625 0.0168125 -
0.090567623
0.00001394 0.00000697 2051.4 0.0082 0.0017425 0.0182575 0.016515 -
0.100306896
0.00001581 7.905E-06 2428.8 0.0093 0.00197625 0.01802375 0.0160475 -
0.116137258
0.00001683 8.415E-06 2772.6 0.0099 0.00210375 0.01789625 0.0157925 -0.12505605
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
-0.02
-0.04
-0.06
-0.08
-0.1
-0.12
y = -5E-05x - 0.0073
-0.14
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Temperatura 39
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
-0.05
-0.1
-0.15
-0.2
-0.25
y = -6E-05x - 0.0827
-0.3
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Temperatura a 48°C
0
0 500 1000 1500 2000
-0.2
-0.4
-0.8
-1
-1.2
K LnK T 1/T
2.50E-03 - 299 0.00334448
5.99146455
3.00E-03 - 307.5 0.00325203
5.80914299
3.00E-03 - 312.5 0.0032
5.80914299
2.00E-02 - 319.5 0.00312989
3.91202301
1/T
0.0034
0.00335
0.0033
0.00325 1/T
Linear (1/T)
0.0032
0.00315
y = -9E-05x + 0.0028
R² = 0.8728
0.0031
-8 -6 -4 -2 0
-m=-Ea/R Ea=Rm
Ea= (0.00009)(8.314)
Ea= 0.00074826 J/
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CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFÍA