Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
Esta electrolisis se realiza usando electrodos de gran superficie en soluciones bien agitadas hasta
una deposición completa. La electrodeposición es aquella en la cual se baña o se produce una
capa sobre un objeto metálico poniendo una polaridad negativa sobre este y sumergiéndolo en
una solución que contiene una sal del metal a depositar. Los iones metálicos son atraídos al
objeto (dado que posee carga negativa) y cuando entran en contacto con la superficie del objeto,
se produce una reacción electroquímica que los reduce a su forma metálica quedando
depositados
La primera ley de Faraday dice: “La masa de cualquier sustancia, depositada o disuelta en el
electrodo, es proporcional a la cantidad de electricidad (culombios) que pasa a través del
electrolito”.
La segunda ley nos dice: “Las masas de diferentes sustancias depositadas o disueltas en un
electrodo por un mismo número de culombios son proporcionales a sus pesos equivalentes”.
En el presente trabajo se realizó un análisis tanto cuantitativo, como cualitativo, empleando una
solución problema que contiene las especies electro activas Cu2+ y Ni2+ separando ambos iones
metálicos analizando dos técnicas de electrodeposición, a potencial e intensidad controlado.
Para la parte cuantitativa, se generó un criterio analítico para llevar a cabo una separación
selectiva y no una simultánea, donde se compara la eficiencia de cada método, cual se lleva a
cabo en menor tiempo y las diferencias en la calidad, obtenido en la cuantificación de las
especies en la solución.
Objetivos:
Identificar las diferentes técnicas para llevar a cabo una electrodeposición, así como los
principios fundamentales en que se basan estas técnicas.
Determinar el método electrogravimétrico que permita llevar a cabo la separación
cuantitativa de una mezcla de cationes, en disolución acuosa.
Evaluar si la electrodeposición se realiza con rendimiento adecuado para fines
cuantitativos.
Material, Equipo y Reactivos
Procedimiento experimental
INICIO
Conexión del
Llevar los electrodos
equipo
a peso constante
(Potenciostato)
Colocar los
Enjuagar los electrodos electrodos sin que
(catodos) de platino con haya contacto entre
etanol y enseguida ellos. (ánodo y
introducir al desecador cátodo) Para el sistema 1
durante 5 min. Conectar el
1 potenciómetro y
2 ajustar el potencial
a -300 mV
Introducir el
electrodo a la estufa
durante 5 min. A T= Para el sistema 2
80 °C ajustar la corriente
constante a 0.5 A.
Conectar el
Introducir los electrodo de
Retirar el electrodo electrodos de referencia e
de la estufa y pesar platino a la solución introducir a una
en una balanza Introducir los electrodos a de Cu(II) y Ni(II) solucion de KNO3
analitica. la solución que contiene 1
los iones Cu(II) y Ni(II)
Volver a introducir 2
el electrodo al Conectar estas dos
desecador y la Agregar 1 ml de soluciones con un
estufa, hasta que su H2SO4 a cada puente de agar.
peso sea constante. solucion
Verificar que el
puente no
Calcular la masa tenga burbuas
obtenida en cada en su interior.
electrodo
Al buscar los potenciales en la literatura para cada una de las especies involucradas: Agua
(𝑂2(𝑔) /𝐻2 𝑂), Cobre (𝐶𝑢2+ /𝐶𝑢0) , Hidrogeno (𝐻 + /𝐻2(𝑔) ) y calomel(𝐻𝑔2 𝐶𝑙2 /𝐻𝑔0 ) tenemos:
𝑁𝑖 2+ + 2𝑒 − ⇌ 𝑁𝑖 0 𝐸 𝑜 = −0.250 𝑉 (𝐸𝐸𝐻)
Conociendo los potenciales podemos construir una Escala de Predicción de Reacciones (EPR),
potenciales que están referidos al Electrodo normal de Hidrogeno (EEH) y en la práctica se
trabajó con el ECS, por lo que para dejarla referida a la de calomel tenemos lo siguiente:
𝐶𝑢0 𝐻2 𝑂
𝑁𝑖 0 𝐻2(𝑔) 𝐻2(𝑔)
Para dejarla referida al potencial del ECS, solamente se recorre el punto de origen ya que el
cero ahora parte del ECS y no del EEH, para determinar los potenciales restantes basta con la
diferencia entre el potencial de calomel y los correspondientes a cada par. Por lo que
finalmente tenemos la escala de la siguiente manera.
𝑁𝑖 2+ 𝐻+ 𝐶𝑢2+ 𝑂2(𝑔)
0.069 0.961
-0.518 -0.268 𝐸(𝐸𝐶𝑆)
𝐶𝑢0 𝐻2 𝑂
𝑁𝑖 0 𝐻2(𝑔)
Como sabemos originalmente en las reacciones redox los oxidantes más fuertes se encuentran
hacia la derecha y los reductores más fuertes hacia la izquierda.
Oxidantes más Fuertes
𝑂𝑥2 𝑂𝑥1
E
𝑅𝑒𝑑2 𝑅𝑒𝑑1
𝑂𝑥2 𝑂𝑥1
E
𝑅𝑒𝑑2 𝑅𝑒𝑑1
Como puede observarse en la escala, la línea que une al Red2 con el Ox1 tiene una pendiente
positiva, lo cual indica una reacción. En cambio, si inicialmente en el sistema se encontrasen las
especies Ox2 y Red1 la reacción no ocurriría espontáneamente, por lo que, en esta mezcla
ocurriría una interacción química de óxido-reducción.
𝑂𝑥2 𝑂𝑥1
𝑅𝑒𝑑1 𝑅𝑒𝑑1
𝑁𝑖 2+ 𝐻+ 𝐶𝑢2+ 𝑂2(𝑔)
𝐻2(𝑔) 𝐶𝑢0 𝐻2 𝑂
𝑁𝑖 0
Barrera de reduccion
Una vez montado el sistema se impuso un potencial de -0.3V para depositar al cobre, el cual
se tenía que regular ya que el voltaje variaba a lo largo de la deposición de cobre. ya que la
reacción al no ser espontanea (interacción) se vuelve espontanea al aplicarle energía, cabe
recordar que al sistema se le adiciono H2SO4 y por ello en el DZP aparece el par 𝐻 + /𝐻2 esto es
importante ya que cuando se tiene una especie electroactiva en concentración elevada esta
sirve como muro (en nuestro caso muro de reducción) esto se hace con la finalidad de que solo
se reduzca el cobre y se deposite solo este en el electrodo de platino ya que si no existiera esta
barrera como sabemos en la solución mezcla también tenemos al níquel en solución y si
deseamos cuantificar cada uno, esto no sería posible porque la reacción avanzaría a la deposión
de níquel un vez terminada la del cobre.
Entonces por medio del DZP podemos ver que la reacción efectuada en la Interacción de
𝐶𝑢2+ 𝑦 𝐻2 𝑂, por tanto sabemos que son semi reacciones las efectuadas para cada uno entonces
en el cátodo y el ánodo las reacciones son:
𝐶𝑢2+ + 2𝑒 − ⇌ 𝐶𝑢0 𝑅𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛 (𝐶𝑎𝑡𝑜𝑑𝑜)(−)
Para verificar si ya se había depositado todo el cobre de la solución mezcla se adiciono agua
destilada con el fin de cubrir más el electrodo y ver si se depositaba esta de no ser así se lleva
la celda a peso constante para tomar el peso de la celda.
Como vimos anteriormente el medio se acidifico con H2SO4 esto género un muro de reducción
para quitar este y para depositar al Níquel se adiciono Amoniaco cuando se agrega amoniaco se
forman complejos de níquel que son coloridos (azul-violeta cristalino) por lo que hasta que la
solución tuviera una tonalidad azul rey una vez en este punto se adicionaron 3mL más de
Amoniaco por lo que la EPR queda de la siguiente manera:
𝐶𝑢2+ 𝑂2(𝑔)
𝑁𝑖 ´´
0.069 0.961
-0.518 𝐸(𝐸𝐶𝑆)
𝐶𝑢0 𝐻2 𝑂
𝑁𝑖 0
Una vez que se había adicionado el amoniaco al sistema se tuvo que fijar un nuevo potencial
para depositar al níquel por lo que se fijó un voltaje de -1.35V el cual se monitoreo ya que
este no permanecía constante y para lograr la deposición del Níquel se tenía que mantener
este. Como se explicó anteriormente al no ser una reacción espontánea (una interacción y al
aplicar energía la hacemos espontanea).
Resultados
En las siguiente tabla de recopilación de resultados se muestran los pesos obtenidos de los
electrodos antes de la electrodeposición y después de ella, cabe mencionar que para la
determinación de peso constante, dependerá de la sensibilidad que tenga cada instrumento de
medición, para determinar que un peso sea constante se toman las dos últimas cifras que arroja
el instrumento, en esta práctica se utilizó la balanza analítica electrónica. A continuación se
muestran los resultados de las celdas que se usaron en ambas experimentaciones:
Análisis de resultados
La primera reacción que ocurre en el cátodo antes de quitar el muro de oxidante:
2H2 O ⇆ O2 º + 4H + + 4e−
Para poder plantear las reacciones que se están llevando a cabo dentro de nuestra electrolisis
primero plateamos una escala de potencial para las especies presentes en ella en la cual
podemos predecir cuales son las reacciones más espontaneas.
En la cual podemos observar que la reacción que ocurre con más espontaneidad es la de Ni0 con
O2o y la menos espontanea es la de Cuo con O2o; pero debido a la técnica utilizada y a que los
productos que queremos tener son los metales (Cuo y Nio) que se encuentran en solución
imponemos una corriente eléctrica para satisfacer los criterios de espontaneidad de la reacción
redox, obteniendo las siguientes reacciones.
Por lo que ahora la reacción que se dio en primera instancia seria la del agua con Cu2+ esto se
debe a que al tener un mayor valor de potencial la energía necesaria para obtener la reacción
es menor a la que se requiere para el potencial negativo del par Ni2+/Nio.
Esto se debe a los potenciales de las especies cobre y níquel presentes en la solución, donde
además también participa el potencial del agua. En una escala de predominio de potenciales
colocamos nuestros pares redox de la forma siguiente.
Si observamos detenidamente notamos que la reacción redox entre el Cu2+ y el H2O no puede
llevar a cabo, ya que el agua es un reductor muy débil y en cualquier valor más grande que el
potencial del agua puede llevarse a cabo la reacción.
Pero para cualquier valor de potencial más chico que el del agua la reacción no puede llevarse a
acabo. Necesitamos imponer una corriente para que podamos llevar a cabo la reacción.
Como vamos a invertir la reacción, la reacción que se llevara primero sería la de Cu2+ con el H2 O
ya que esta requiere menos energía, en este caso estaríamos llevando la oxidación del agua y la
reducción del cobre:
La reacción principal ya con el potencial impuesto nos generaría oxigeno más cobre metálico
que es el que se deposita en el electrodo. Pero en el momento que se acabe el cobre en solución
la siguiente reacción que es la del níquel donde este empezaría a reaccionar con el agua, y para
nuestra cuantificación no queremos que el níquel se deposite como metal en el electrodo, para
esto se coloca un muro por pH acido.
El control de pH es indispensable como ya se mencionó antes porque, así podemos impedir que
el níquel se deposite junto con el cobre y así poder lograr la separación del metal.
Esto funciona de tal forma que el ácido forma un potencial igual a 0 y este reaccione con el
níquel (reacción espontánea); para así dar paso libre al cobre de que siga reaccionando con el
agua con el potencial impuesto.
El ácido no afecta al cobre metálico ya que el potencial del cobre es mayor al del ácido solo hay
una interacción.
Como observamos en el diagrama anterior el níquel está teniendo reacción con el ácido, así que
cuando el cobre se termine y el níquel empiece a hacerse metal mediante la reacción aplicada
por el agua este se va a volver a ionizar por la reacción con el ácido que está teniendo. De este
modo podemos separar los metales por electro deposición.
Por último la adición de amoniaco NH3 funge como un neutralizador para el sistema ácido y así
quitar el muro de pH, se usa amoniaco ya que si se agrega iones OH − el níquel puede formar un
hidroxocomplejo, debido a esto el amoniaco es una de las mejores opciones para neutralizar el
pH y retirar el muro para así poder llevar a cabo la electrodeposición del níquel.
En los dos sistemas, termodinámicamente se llevaría a cabo la reacción de Ni(s) con el oxígeno,
siendo esta la más espontanea de acuerdo a la siguiente escala de potenciales que representa
nuestros sistemas.
Pero debido a que se está aplicando un potencial e intensidad constantes (-300 mV y 0.5 A) con
respecto al electrodo de referencia, esto hace que la espontaneidad de la reacción se revierta,
siendo ahora el Cu (II) la especie que reaccione primero ya que este metal necesita una menor
cantidad de energía para reaccionar con el H2O, Dando lugar a la formación de oxígeno y la
deposición del cobre metálico en el electrodo de platino.
Lo anterior se logra agregando H2SO4 a nuestros sistemas, formando una barrera en medio ácido
que impide que se lleve a cabo la reacción de níquel (II) con el agua. Esto se puede visualizar de
una manera más clara en la siguiente escala de potencial.
4. Explicar de qué manera influye
la composición del
electrolito en la cuantitividad del
electrodeposito.
La composición química del electrolito consiste en iones metálicos pesados como lo son el Cu 2+
y el Ni2+, esto está ligado directamente con la cuantitividad de cada una de las
electrodeposiciones; esto es, la razón por la cual se depositó mayor cantidad de Cu0 en la técnica
“electrodeposición a intensidad constante” se debe a la aplicación de esta técnica, es decir, es
empleada para separar metales pesados en una solución donde se requiere analizar algún metal
alcalino, requisito que se presentaba en la mezcla.
Por otra partes la técnica “electrodeposición a potencial constante” al ser una técnica de mayor
selectividad, requiere mayor tiempo para llevar a cabo una adecuada separación, por lo tanto,
aunque no se logró depositar el Ni2+ acomplejado con amoniaco, se observaría un
comportamiento idéntico al Cu2+, es decir, se depositará mayor cantidad de Ni0 en la técnica de
“electrodeposición a intensidad constante”
5. En el método a potencial constante, justificar los valores de los potenciales a los que se
controla el potencial del cátodo.
Para llevar a cabo la electrodeposición a potencial constante, el potencial aplicado al cátodo está
en función del metal que se desea separar (separación selectiva), como característica principal,
dicho potencial aplicado al cátodo debe ser mayor al potencial estándar o del ion metálico,
garantizando una completa deposición, en el caso de separar una mezcla de varios iones.
El potencial aplicado debe ser inferior al potencial de reducción de las demás especies
electroactivas presentes en la solución, como se llevó acabo en la electrodeposición de cobre,
además de contar con la presencia de un muro de oxidación para evitar las interferencias
provocadas por una deposición simultánea, razón por la cual se aplicó un potencial mayor al
estándar.
Después de las 2 electrodeposiciones se realizó una prueba con dimetilglioxima la cual forma
un complejo de color rosa cuando se le agrega níquel, esta prueba nos permite saber que en
solución quedó el ion que no se quería depositar (Ni (II)) y fue positiva en los dos casos.
Cobre Níquel
14.948 − 100% 14.972 − 100%
0.024 − x 0.028 − x
x = 0.1605% x = 0.1870%
Ánodo de Pt
Eléctrodo de
referencia
Potenciométro
Cátodo de Pt
Otra manera cuantitativa de comprobar que se realizó la electrodeposicion a potencial
controlado es realizando el cálculo de las concentraciones de cada metal, utilizando la ecuación
de Nernst, demostrando que la electrodeposición del metal se logró si queda una concentración
en solución muy pequeña.
0.06
𝐸 = 𝐸0 + log[𝐶𝑢2+ ]
2
0.06
−0.3 = 0.069 + log[𝐶𝑢2+ ]
2
−0.369𝑥2
log[𝐶𝑢2+ ] = 10 0.06
[𝐶𝑢2+ ] = 10−12.3 𝑀
0.06
𝐸 = 𝐸0 + log[𝑁𝑖 2+ ]
2
0.06
−1.35. = −0.518 + log[𝑁𝑖 2+ ]
2
−0.832𝑥2
log[𝑁𝑖 2+ ] = 10 0.06
[𝑁𝑖 2+ ] = 10−27.7 𝑀
CONCLUSIONES
Se logró llevar a cabo la separación de níquel y cobre en una mezcla primero por medio de una
electrodeposición de cobre, de acuerdo a las cantidades de cobre obtenidas en cada una, la
electrodeposición por intensidad controlada fue más eficiente que la electrodeposición por
potencial controlado, por lo tanto esta es de gran utilidad para fines cuantitativos dentro de el
laboratorio ya que se obtiene una mayor cantidad de metal depositado y en menor tiempo.
Dependerá el fin que se desee obtener para seleccionar el método adecuado para cada
electrodeposición.
Bibliografía.