Detección de nanopartículas de plata en agua de mar a niveles de ppb usando

espectrofotometría UV-visible con células de trayecto largo

Las nanopartículas de plata (AgNPs) son contaminantes emergentes difíciles de

detectar en aguas naturales. Por ello, se usa la espectrofotometría UV-visible para
identificar, caracterizar y estudiar la estabilidad de los NP metálicos junto con la banda
de resonancia de plasmón de superficie (SPRB) de Ag, Au y CuNPs, siendo el
resultado de oscilaciones colectivas de los electrones de conducción en resonancia
con la frecuencia de luz incidente. Por lo tanto, los cambios en las propiedades de los
plasmones de superficie se han usan para determinar los procesos de agregación NP
en diferentes medios debido a la alta sensibilidad del SPRB, al tamaño, forma y
composición química del NP.

La espectrofotometría UV-visible permite la detección rápida y de alta resolución,

mediciones in situ y es aplicable a matrices complejas como el agua de mar. Sin
embargo, las aplicaciones han sido obstaculizadas debido al límite de detección
relativamente alto (sub-ppm) para NPs, con el uso de cubetas de longitud de
trayectoria de 1 ó 10 cm. La absorbancia del analito (A) es proporcional a la longitud
de la trayectoria óptica (l), por lo que se obtiene una disminución en el límite de
detección aumentando la longitud de la cubeta. En el artículo se describe el uso de
células de trayecto largo (100-200 cm) en espectrofotometría UV-visible para
aumentar la precisión y exactitud y disminuir el límite de detección de NPs metálicas
en al menos un orden de magnitud. El conocimiento del coeficiente de atenuación
molar (ε) de la NP en estudio en la matriz de la muestra es necesaria para obtener las
concentraciones NP de medidas de absorbancia.

Se utilizó un nanomaterial de referencia de plata (NM300K). Los espectros UV-visibles

se registraron usando una fuente de luz halógena de deuterio, dos células capilares
de guía de onda líquida de 100 y 200 cm de longitud de trayectoria, y un
espectrofotómetro en miniatura CCD conectados a través de dos fibras ópticas.

La medición de la concentración de AgNP en solución usando espectrofotometría UV-

visible requiere la determinación de su coeficiente de atenuación. El coeficiente de
atenuación molar se determinó a partir de la pendiente del gráfico de calibración
usando una celda de longitud de trayectoria óptica de 100 cm. El valor obtenido fue ε
= 1,14 x 109 M -1 cm -1.

Se investigaron variaciones en la altura de SPRB durante el experimento de

calibración. La altura del SPRB obtenido en soluciones acuosas estables de AgNPs
disminuyó lentamente con el tiempo con una disminución en la concentración total de
Ag. Esta observación se atribuyó a la cinética de disolución lenta de los AgNPs a los
iones Ag que se producen a concentraciones muy bajas de NP debido a la absorción
de luz y un aumento de la temperatura dentro de la célula capilar producida por el haz
de luz.

Las alturas del SPRB se han utilizado para obtener una calibración lineal con un
rango de concentración de AgNP entre 20 y 92 ppb. El coeficiente de atenuación
molar obtenido de la calibración se ha utilizado con éxito para calcular las
concentraciones de AgNP en muestras de agua de mar natural a niveles bajos de
ppb.