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J. Ramírez.
Resumen
Se evaluó el comportamiento del acero al carbono y galvanizado con y sin recubrimiento en ambientes
marinos costeros no tropicales. La evaluación, se llevó a cabo sobre probetas de acero al carbono, acero
galvanizado, acero pintado y acero galvanizado pintado con dimensiones de 10 cm x 10 cm x 0,3 cm, las
cuales se expusieron en tres regiones de Chile a ambientes marinos con diferentes grados de
agresividad, por un periodo de seis, donde fueron evaluadas mediante inspección visual y registro
fotográfico. Luego de retiradas, se realizaron ensayos de medición de espesor remanente, velocidad de
corrosión y resistencia del recubrimiento a las condiciones del medio. Adicionalmente, se llevó a cabo
análisis microscópico y difracción de rayos X, para determinar la morfología de ataque, microestructura,
penetración de agentes contaminantes, composición y morfología de los productos de corrosión,
finalmente se aplicó la técnica de impedancia electroquímica para analizar el comportamiento de la
corrosión de los recubrimientos. Los resultados mostraron que luego de seis meses de exposición, las
mayores pérdidas de espesor en acero al carbono y galvanizado fueron obtenidas en la Región de
Tarapacá, los sistemas de acero al carbono y galvanizado recubierto no presentaron fallas de
adherencia.. Por otra parte, los resultados obtenidos de EIE, indican que los módulos de impedancias de
las probetas analizadas de acero al carbono y galvanizado recubierto, a los 6 meses de exposición,
muestran un buen comportamiento.
1. Introducción
2. Parte Experimental
La experimentación se llevó a cabo en tres regiones de Chile: Tarapacá, Antofagasta y Bio Bio. La
estaciones están ubicadas a diferentes alturas sobre el nivel del mar, cada una forma parte de las líneas
de trasmisión eléctrica de dicho país. Cada estación de estudio posee atmósferas que además de ser
marinas (alta salinidad), se caracterizan por velocidades altas de vientos así como condiciones
cambiantes de alta humedad y altas temperaturas. La estación consta de un banco de ensayo para la
exposición de probetas. Se diseñaron un total de 72 probetas de acero al carbono A36, acero
galvanizado y acero y galvanizado con recubrimiento, con las siguientes dimensiones 10cmx10 cmx5mm,
las mismas fueron distribuidas en 24 probetas para cada región (Tarapacá, Antofagasta, Bio Bio), de las
cuales 12 probetas se colocaron por cada banco tanto para nivel de torre como para suelo, las cuales se
retiraron cada tres meses para posteriores evaluaciones.
Los sistemas de recubrimiento evaluados se muestran en la tabla 1. Para las probetas de acero y
galvanizado recubiertos se eligieron dos sistemas de recubrimientos diferentes.
En las Tabla 2 se muestra un resumen de las regiones evaluadas, donde se tiene la clasificación de la
categoría de deposición de compuestos de azufre cloruros y el tiempo de humectación (
con las cuales se determina la categoría de corrosividad ambiental, estimada para los 6 meses de
evaluación; obteniéndose una categoría de corrosividad C3-C4 (alta corrosividad) en las tres regiones
evaluadas (Tarapacá, Antofagasta y Bio Bio). Sin embargo, es bueno resaltar, que la Norma ISO 922314
no incluye la influencia del viento, el cual causa un daño erosivo importante en los recubrimientos
expuestos en una atmósfera marino costero no tropical.
Cantidad Cantidad
Altura Total Total Categoría de
Región Banco (m) SO₂(mg/m².d) Categoría Cl¯(mg/m².d) Categoría Categoría Corrosividad
Suelo 3,02 P0 54,80 S1 C3
Tarapacá Torre 36,5 3,38 P0 135,31 S2 C4
Suelo 3,86 P0 12,72 S1 C3-C4
Antofagasta Torre 60 6,31 P0 40,81 S1 C3-C4
Suelo 7,74 P0 8,75 S1 C3-C4
Bio Bio Torre 28,4 10,00 P1 17,12 S1 C3-C4
Las Tabla 3 y 4 resumen las velocidades de corrosión del acero y acero galvanizado con su respectiva
clasificación atmosférica de las tres regiones de evaluación, donde se debe tener presente que en la
determinación de las velocidades de corrosión de las probetas expuestas a un determinado ambiente, se
consideren la mayoría de las variables que afectan el proceso de corrosión atmosférica.
Tabla 3. Categoría de corrosividad ambiental del acero al carbono en las tres regiones para 3 y 6 meses
de evaluación.
Tabla 4. Categoría de corrosividad ambiental del acero al galvanizado en las tres regiones para 3 y 6
meses de evaluación.
Velocidad Velocidad
de de Pérdida de Pérdida de
Corrosión Corrosión Espesor Espesor Categoría de
Región Bastidor (µm/año) (µm/año) (µm/año) (µm/año) Corrosividad
3Meses 6meses 3Meses 6meses
Tarapacá Suelo 11,06 10,64 2,67 5,33 >C5
Torre 15,62 14,72 3,77 7,37 >C5
Antofagasta Suelo 3,22 3,23 1,47 124 C4
Torre 4,94 7,42 1,59 3,67 C5
Bio Bio Suelo 1,9 1,07 0,5 0,53 C3
Torre 2,11 1,2 0,55 0,59 C3
Acero al Carbono
En las tres regiones para el acero al carbono a los 6 meses de exposición, se observan capas de óxido
de carácter compacto y de aparente uniforme composición sobre la superficie de la probeta 6 y
formaciones de lepidocrocita y de goethita. La morfología de los productos es heterogénea a lo largo de
las probetas evaluadas mostrando cúmulos de herrumbre u oxido férrico que es el hierro en su última
fase.
Acero Galvanizado
En las tres regiones para el acero al carbono a los 6 meses de exposición, se observan cristales
aplanados y desordenados, debido a la formación de productos como óxidos de zinc, hidrocincita y
simonkoleita que se caracteriza por ser de naturaleza protectora 6, también se ve formación de zincita, de
color blanco en diversas zonas de la muestra, también se puede observar un deterioro más evidente del
recubrimiento en varias zonas, lo cual puede ser atribuido a las pérdidas de óxidos que se forman sobre
la superficie. La simonkoleita, se forma tras la formación de hidrocincita, siendo ambos productos de color
blanco. También se puede detallar la formación de pequeños óxidos blancos a lo largo de la superficie
tales como hidróxidos de zinc.
(a) (b)
(c)
Figura 1. Micrografía del Acero al carbono a 200X en el MEB. (a) Tarapacá. (b) Antofagasta. (c) Bio Bio.
(a) (b)
(c)
Figura 2. Micrografía del Acero galvanizado a 200X en el MEB. (a) Tarapacá. (b) Antofagasta. (c) Bio Bio.
Las probetas de acero al carbono recubierto presentaron mejor comportamiento que las probetas de
acero galvanizado recubierto a los 6 meses de exposición, mediante la inspección visual realizada. Hay
que destacar que el ambiente de la región de Bio Bio se categorizó en una atmosfera C4 en corrosión
para acero al carbono y C3 para el galvanizado, siendo en esta región la velocidad de corrosión bajas en
comparación a los otros dos ambientes de estudio. Los posibles daños observados en inspección visual
podrían ser atribuidos a la mala preparación de superficie quedando sobre la superficie contaminantes.
Al comparar las tres regiones evaluadas mediante inspección visual, se puede resumir, que el acero al
carbono con recubrimiento presentó un mejor comportamiento en las tres regiones evaluadas, donde
dicho comportamiento depende de la preparación de superficie, por lo cual se ven diferencias en la
inspección visual. Sin embargo, la correcta aplicación de las normas para la preparación de superficie y
aplicación adecuada de los recubrimientos, permiten que los mismo tengan una vida útil larga.
Para los 6 meses de evaluación se observa formación de pequeñas ampolladuras y óxidos alrededor de
la cruz en algunas probetas de acero galvanizado pintado, tanto en la región de Tarapacá como Bio Bio.
Esto es de esperarse pues la región de Tarapacá posee una categorización atmosférica de alta
corrosividad, mientras que para la región de Antofagasta solo se observaron polvos sobre la cruz.
La Figura 3 muestra las fotografías de cruz de Evans de algunas probetas de estudio de acero al carbono
y galvanizado recubierto a los 6 meses de exposición.
3.6. Microscopia Electrónica de Barrido para Acero al carbono y Galvanizado con recubrimiento a
los 6 meses de evaluación
Se presentan los resultados del análisis microscopia electrónica de barrido para la región de Tarapacá,
es importante destacar que para este ensayo se seleccionó la región con mayor categoría de agresividad
corrosiva. Se presentan las micrografías para la exposición de las probetas en el suelo y en torre a los 6
meses de exposición a 150X de acercamiento.
La Figura 4 y 5 muestran la micrografía del área transversal del acero al carbono y galvanizado pintado a
150X expuesto en la región de Tarapacá, recién pintado y luego de 6 meses de exposición. El
recubrimiento de acero al carbono pintado (AP) tiene tres capas de pintura, un primer epóxido de Zn, una
capa intermedia epoxico de Zn y la última capa de poliuretano, mientras que el recubrimiento de acero
galvanizado pintado (GP) tiene dos capas de pintura, un primer que es un epóxico y una capa de
poliuretano como acabado. La microestructura observada revela que la capa de primer presenta zonas
porosas de gran tamaño, mientras que la capa intermedia presenta poca porosidad y para el acabado de
poliuretano no se observa porosidad. Es importante resaltar que la baja porosidad del acabado, protege
al sustrato de acero ya que no permite un fácil acceso de los contaminantes, razón por la cual se observa
un buen comportamiento del recubrimiento de pintura a los seis meses de exposición.
Acabado
Acabado
Capa
Capa
intermedia
intermedia
Primer
Primer
Acero Acero
(a) (b)
Figura 4. Micrografía del Acero al carbono pintado a 150X en el MEB. Región Tarapacá. (a)
Recubrimiento inicial (b) 6 meses de exposición.
Acabado Acabado
Primer Primer
Galvanizado Galvanizado
Acero Acero
(a) (b)
Figura 5. Micrografía del Acero del acero galvanizado pintado a 150X en el MEB. Región Tarapacá. (a)
Recubrimiento inicial (b) 6 meses de exposición.
De igual forma para el acero galvanizado recubierto se muestra la formación de un semicírculo en las
probetas de evaluación, mostrándose así de esta manera un comportamiento típico resistivo / capacitivo
caracterizado por una elevada protección, la cual es inducida por la pintura. También se puede observar
como los lazos de mayor diámetro son para el acero galvanizado blanco, lo cual es de esperarse ya que
el mismo no está expuesto al medio ambiente. (Figura 6b).
GPS3MESES
GPT3MESES
GPS6MESES
9 GPT6MESES
5x10 GPB
9
5x10
9
4x10
9
4x10
9
3x10
9
3x10
Z()
Z"()
9
9
2x10 2x10
APS3MESES
9 APT6MESES
1x10 9
APB 1x10
APS6MESES
APT6MESES
0
0
0,0 8
5,0x10 1,0x10
9 9
1,5x10
9
2,0x10 0,0 8
5,0x10
9
1,0x10
9
1,5x10
9
2,0x10 2,5x10
9
Z() Z()
a) b)
Figura 6. Diagrama de Nyquist. a) Acero al carbono pintado. b) Acero Galvanizado pintado. Región de
Tarapacá.
Con respecto al diagrama de bode modulo (Figura 7a), se observó que los valores del módulo han
disminuido con respecto al valor inicial, presentándose en las probetas de 3 y 6 meses en torre
disminuciones de las resistencias. Este comportamiento es de esperarse, ya que en esta región existe
una alta radiación solar, la cual cambia las propiedades del recubrimiento. De igual manera los valores de
resistencias obtenidas, permiten predecir que la pintura se está comportando como una adecuada
barrera aislando al substrato metálico del contacto con el medio electrolítico agresivo. Para el acero
galvanizado pintado (Figura 7b), los valores de resistencia variaron de manera significativa con respecto
al inicial, donde los comportamientos obtenidos para las probetas de torre y suelo fueron diferentes,
mostrando de esta forma que las resistencias varían dependiendo de la ubicación del bastidor. Al
comparar los diagramas de bode módulo impedancia para el acero al carbono y el galvanizado recubierto
se puede concretar que el acero pintado presenta un comportamiento similar en todas sus probetas, lo
cual no se observa en el acero galvanizado.
GPS3MESES
GPT3MESES
GPS6MESES
12
APS3MESES 10 GPT6MESES
12 GPB
10 APT3MESES
APB
APS6MESES 11
11 APT6MESES
10
10
10
10
10
10
9
9 10
10
8
10
Z(cm )
8
10
2
Z(cm )
2
7
7 10
10
6
10
6 10
5
10
5 10
4
10
4 10
3
10 -1
3
10 -1 0 1 2 3 4 5
10
0
10
1
10 10
2
10
3
10
4
10
5
10 10 10 10 10 10 10
Frecuencia(Hz) Frecuencia (Hz)
(a) (b)
Figura 7. Diagrama de Bode módulo de impedancia. a) Acero al carbono pintado. b) Acero Galvanizado
pintado. Región de Tarapacá.
Cuando observamos el diagrama de bode ángulo (Figura 8a y 8b), podemos observar que el movimiento
angular es mínimo, teniendo variaciones a frecuencias más bajas, esta condición, permite afirmar que no
existe un proceso corrosivo, ya que para que exista actividad del acero y formación de óxidos, se
debería observar cambios drásticos en los ángulos, lo cual no es observado para ninguno de las probetas
de estudio de acero al carbono y galvanizado pintado. Pero en el caso del acero galvanizado se logró
observar mayores diferencias en los ángulos de fase, lo cual podría ser atribuido a su composición, la
cual difiere del acero al carbono.
90
90
85
80
80
70
Angulo de Fase()
75
Angulo de Fase()
60
70 APB 50
GPB
APS3MESES
GPS3MESES
APT3MESES
65 40 GPT3MESES
APS6MESES GPS6MESES
APT6MESES GPT6MESES
30
60
20
55
10
50 0
0,01 0,1 1 10 100 1000 10000 100000 1000000 -2
10
-1
10 10
0
10
1
10
2
10
3
10
4
10
5
10
6
(a) (b)
Figura 8. Diagrama de Bode ángulo de fase. a) Acero al carbono pintado. b) Acero Galvanizado pintado.
Región de Tarapacá.
En la Figura 9a, se muestra el diagrama de Nyquist del comportamiento del acero al carbono y
galvanizado pintado para los periodos de evaluación en la región de Antofagasta. En el mismo se puede
observar la formación de dos semicírculos para ambos sistemas de pintura, uno de los semicírculos no
muy bien definido a altas frecuencias, el cual corresponde a la resistencia de la solución y otro a bajas
frecuencias representativo de la resistencia de la pintura. Para ambos esquemas de recubrimientos se
observan lazos de mayor diámetro en el acero al carbono y galvanizado blanco, donde es de esperarse
ya que dichas probetas no se expusieron a un ambiente agresivo. Al comparar ambos diagramas se
observa mayor variación del diámetro en las probetas de acero galvanizado pintado, posiblemente por la
presencia de galvanizado; mientras que el acero al carbono pintado presenta lazos de semicírculos muy
similares. Con respecto al efecto que sufren las muestras en esta región en el tiempo, se observa un
cambio en la respuesta del Módulo de Impedancia; el cual se muestra en las Figuras 10a y 10b, donde
existe una disminución del módulo en ambos sistemas de pintura, ocurriendo en las probetas de torre la
mayor disminución.
APS3MESES GPB
APT3MESES GPS3MESES
APB GPT3MESES
9
7x10 APS6MESES
3,5x10
9 GPS6MESES
APT6MESES GPT6MESES
9
6x10 3,0x10
9
9
5x10 2,5x10
9
9
4x10 2,0x10
9
Z"()
Z()
9
3x10 1,5x10
9
9
2x10 1,0x10
9
9 8
1x10 5,0x10
0 0,0
0 9
1x10 2x10
9
3x10
9
4x10
9 9
5x10 0,0 5,0x10
8
1,0x10
9 9
1,5x10 2,0x10
9
2,5x10
9
Z'() Z"()
(a) (b)
Figura 9. Diagrama de Nyquist. a) Acero al carbono pintado. b) Acero Galvanizado pintado. Región de
Antofagasta.
Sin embargo los valores promedios de los módulos de impedancia en la región de Antofagasta obtenidos
a f=0,1Hz muestran que estos se encuentran en valores que indican protección del recubrimiento; ya que
los módulos están en el orden de 109 a 1011Ω*cm 2.
GPB
APS3MESES GPS3MESES
APT3MESES GPT3MESES
12
APB 10 GPS6MESES
12 APS6MESES
10 APT6MESES
GPT6MESES
11
11
10
10
10
10
10
10
9
9 10
10
Z(cm )
2
Z(cm )
8
10
2
8
10
7
7 10
10
6
10
6 10
5
10
5 10
4
10
4
10
-1 0 1 2 3 4 5
10
-1 0
10
1
10
2
10 10
3
10
4
10
5 10 10 10 10 10 10 10
Frecuencia(Hz) Frecuencia(Hz)
(a) (b)
Figura 10. Diagrama de Bode módulo de impedancia. a) Acero al carbono pintado. b) Acero Galvanizado
pintado. Región de Antofagasta.
80
Angulo de Fase()
70
75 60
70 50
65 40
30
60
20
55
-2 -1 0 1 2 3 4 5 6 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6
10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
Frecuencia (Hz) Frecuencia (Hz)
(a) (b)
Figura 11. Diagrama de Bode ángulo de fase. a) Acero al carbono pintado. b) Acero Galvanizado pintado.
Región de Antofagasta.
Con respecto a la región de Bio Bio las figuras 12 a y b presentan el diagrama de Nyquist para los 3 y 6
meses del acero al carbono y galvanizado pintado respectivamente, donde ambos esquemas tienen un
comportamiento típico resistivo/capacitivo caracterizado por una elevada protección inducida por la
pintura. La formación de dos semicírculos puede ser observada, donde el semicírculo más pequeño
representa la resistencia de la solución y el de mayor diámetro la resistencia de la pintura. Comparando
los dos diagramas de Nyquist para acero y galvanizado pintado, se nota que en el acero los semicírculos
formados tienden a tener una forma muy similar, lo cual no ocurre con respecto al acero galvanizado,
existe una variación de sus diámetros, que podría ser justificada por el espesor de cada galvanizado y las
propiedades que presente dicho material.
Al analizar el diagrama de bode del módulo de impedancia (Figura 13), se observan comportamientos
similares en las probetas de acero al carbono y galvanizado para torre y suelo, manteniéndose módulos
muy cercanos al módulo del acero al carbono y galvanizado blanco. Hay que destacar que aunque los
módulos disminuyeron con respecto al inicial durante el periodo de evaluación, no es de carácter
significativo. Por lo cual, podría considerarse que dichos recubrimientos ejercen una barrera protectora
con respecto al sustrato.
GPB
GPS3MESES
APB
9 GPT3MESES
APS3MESES
APT3MESES
3,5x10 GPS6MESES
9 GPT6MESES
7x10 APS6MESES
APT6MESES
9
9
3,0x10
6x10
9
9
2,5x10
5x10
9
9 2,0x10
4x10
Z()
Z´()
9
9 1,5x10
3x10
9
2x10
9 1,0x10
8
1x10
9 5,0x10
0 0,0
0 9
1x10
9
2x10 3x10
9
4x10
9 0,0 5,0x10
8
1,0x10
9 9
1,5x10 2,0x10
9
Z() Z()
(a) (b)
Figura 12. Diagrama de Nyquist. a) Acero al carbono pintado. b) Acero Galvanizado pintado. Región de
Bio Bio.
GPB
GPS3MESES
APB 12 GPT3MESES
APS3MESES 10 GPS6MESES
APT3MESES GPT6MESES
12
10 APS6MESES
APT6MESES 11
10
11
10
10
10
10
10 9
10
9
10 8
10
Z(cm )
2
Z(cm )
2
8
10 7
10
7
10 10
6
6 5
10 10
5 4
10 10
3
4
10 -1 10 -1 0 1 2 3 4 5
10
0
10 10
1
10
2
10
3 4
10
5
10 10
6 10 10 10 10 10 10 10
Frecuencia(Hz) Frecuencia(Hz)
(a) (b)
Figura 13. Diagrama de Bode módulo de impedancia. a) Acero al carbono pintado. b) Acero Galvanizado
pintado. Región de Bio Bio.
Cuando se observa el diagrama de bode ángulo de fase (Figura 14), se puede observar que el
movimiento angular es mínimo, teniendo cambios de ángulo muy bajos con respecto al inicial en el acero
al carbono pintad. Este comportamiento se correlaciona con lo observado en el diagrama de Nyquist
donde las muestras presentaban lazos de diámetro muy cercanos. En general, no se pudo observar
cambios drásticos en el ángulo de fase, lo cual permite afirmar que existe una protección del acero al
carbono por parte del recubrimiento. En el acero galvanizado pintado se puede observar una ligera
variación de los ángulos, notándose que en el caso de torre hay mayor diferencia.
GPB
GPS3MESES
GPT3MESES
105 GPS6MESES
100 GPT6MESES
100 95
90
90 85
80
80
75
70
70
65
60
60
55
APB
50
50 APS3MESES
APT3MESES 45
APS3MESES
40 APT3MESES 40
35
30 30
25
20 20
15
-2 -1 0 1 2 3 4 5 6
-2
10
-1
10
0
10
1
10 10
2
10
3 4
10 10
5 6
10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
Frecuencia (Hz) Frecuencia(Hz)
(a) (b)
Figura 14. Diagrama de Bode ángulo de fase. a) Acero al carbono pintado. b) Acero Galvanizado pintado.
Región de Bio Bio.
4. Conclusiones
5. Bibliografía