Titulacion Acido Base PDF

FACULTAD DE
INGENIERIA
Universidad Mayor de San Andrés
U.M.S.A.
Marzo 2017
Calculo Precisión y Simetría… ¡ ¡ ¡ADELANTE INGENIERIA!!!
QUIMICA ANALITICA
CUALITATIVA
(QMC -106)
Ejercicios resueltos
1° Edición
ELABORADO POR:
PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE
Prohibida la reproducción total o parcial del presente documento sin previa autorización del
Autor. Los infractores serán sometidos a las sanciones legales por plagio según manda la ley.
Email: palbertqc89@gmail.com Cel.: 73041515

AUXILIATURA QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA GRUPO “A” 2017
TITULACION ACIDO FUERTE CON BASE FUERTE

Para la ilustración se tomara el siguiente ejemplo:
Ejercicio 1: Se titulan 50 ml de HCl 0,100 M con NaOH 0,05 M. Construya la curva de

titulación.
Solución:
C   HCl   0,100 M  0,100 N C   NaOH   0, 05 N  0, 05 M

HCl  1  NaOH  2
 V1  50 ml  V2  ¿? ml
La ecuación de titulación será:
HCl  NaOH 
 NaCl  H2O
Calculando el volumen necesario para la titulación:
C1V1  C2V2 
 V2  100 ml
 0,100 N  50 ml    0, 05 N V2 
PARA POR LO MENOS 4 PUNTOS DE REFERENCIA EN LA TITULACIÓN:
V2 100 ml
VTIT    25 ml  VTIT  25 ml
4 4
Calculo del número de moles de (H+) existentes al inicio de la titulación:
0,100 mol HCl 1 mol H 

n0  50 ml    n0  5  103 mol H 
1000 ml 1 mol HCl
Calculo de pH para volúmenes añadidos de 25 en 25 ml:
 Para VNaOH  0 ml :
Como se trata de un ácido fuerte, su disociación es completa, por lo tanto:  H     HCl 

pH   log  H  

  pH  1
pH   log  0,100 M  

[1] ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
Calculando el número de moles de (OH-) añadidos en este volumen:
0, 05 mol NaOH 1 mol OH 
n1  25 ml    n1  1, 25 103 mol OH 
1000 ml 1 mol NaOH
Basándonos en la ecuación de titulación:
HCl  NaOH 
 NaCl  H 2O
n0 n1
 n1  n1  n1  n1
n0  n1 0 n1 n1
Se pude evidenciar una disminución en el número de moles de (H+), entonces su nueva
concentración será:
n  n  5 10  1, 25 10  mol H

3 3 
 H    0 1    H    0, 05M
VT  50  25 103 lt
pH   log  H     log  0,05M   pH  1,3
 Para VNaOH  50 ml  2   25 ml  :
Como el volumen para el siguiente punto son otros 25 ml, es decir el doble
que en el anterior punto, entonces se puede analizar de la siguiente manera:
0, 05 mol NaOH 1 mol OH   n2  2,5 103 mol OH 

n2   2   25 ml       3 
1000 ml 1 mol NaOH n2  2n1  2,5 10 mol OH
Guiándonos en la ecuación de titulación global:
HCl  NaOH 
 NaCl  H 2O
n0 n2
 n2  n2  n2  n2
n0  n2 0 n2 n2
n0  n2  5 10  2,5 10  mol H

3 3 
 H  

  0, 025M   H    0, 025M
VT  50  50  103 lt
Numéricamente igual a:
n0  2n1 5 10  2  1, 25 10   mol H

3 3 
 H  

   H    0, 025M
VT  50  50  103 lt
ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515 [2]
pH   log  H     log  0,025M   pH  1,6
 Para VNaOH  75 ml  3   25 ml  :
Siguiendo la misma lógica anterior:
HCl  NaOH 
 NaCl  H 2O
n0 n3
n3 n3  n3  n3
n0  n3 0 n3 n3
n0  3n1 5 10  3  1, 25 10  mol H

3 3 
 H  

   H    0, 01M
VT  50  75 103 lt
pH   log  H     log  0,01M   pH  2
 Para VNaOH  100 ml  4   25 ml  (PUNTO DE EQUIVALENCIA):
En este punto los moles añadidos de OH- son exactamente iguales a los moles de H+ de la
primera etapa, al haberse consumido por completo los moles de la primera disociación del
ácido.
n4  4n1 

  n4  5 103 mol OH 
n4  4 1, 25 10 mol 
3

Con: n0  n4  5  103 mol
En este punto la ecuación global de titulación será:
AcH 2  NaOH 
 AcH   H 2O
n0 n4
 n4  n4  n4  n4
0 0 n4 n4
Como los moles de (H+) y (OH-) son iguales, sus concentraciones también serán iguales:
2
 H   OH    KW   H    KW
pH   log  H     log  1014   pH  7
 Para VNaOH  125 ml  5   25 ml  (Exceso de 25 ml después del punto de
equivalencia):
Como ya se consumieron todos los moles de H+, entonces el pH lo define los moles de OH-,
añadidos, como se usan otros 25 ml de NaOH, entonces:
0, 05 mol NaOH 1 mol OH 

nOH  ( EXCESO )  n1  25 ml    n1  1, 25  103 mol OH 
1000 ml 1 mol NaOH
Para el cálculo del pH:
n 1, 25 103 mol OH 
OH    1   OH    7,1428 103 M
V T  50  125 103 lt
pH  14  log OH    14  log  7,1428 103 M   pH  11,85
Ejercicio 2: Construya la curva de titulación de 50 ml de una solución que contiene una

concentración de NaOH 0,1 N y otra para hidracina N2H4 0,08 M para cada uno utilizar HIO4
de 0,2 M.
Solución:
BASE FUERTE CON ACIDO FUERTE
C   NaOH   0,1 N C   HIO4   0, 2 M  0, 2 N

NaOH  1  HIO4  2
 V1  50 ml  V2  ¿? ml
Primero la titulación de NaOH con HIO4:
NaOH  HIO4 
 NaIO4  H 2O
C1V1  C2V2 
 V2  25 ml
 0,1 N  50 ml    0, 2 N V2 
Para por lo menos 4 puntos de referencia para la titulación entonces:
V2 25 ml
VTIT  VHIO4    VTIT  VHIO4  6, 25 ml
4 4
Calculo de pH para volúmenes añadidos de 6,25 ml en 6,25 ml:
 Para VHIO4  0 ml :
Entonces se considera NaOH en agua pura, por lo tanto:
NaOH 
 Na   OH 
0,1 N 0,1 N 0,1 N
pH  14  pOH 
Entonces:   pH  13
pH  14  log  0,1M  
 Para VHIO4  6, 25 ml :
Basándonos en la ecuación global de titulación:
 NaIO4  H 2O
n0 n1
 n1  n1  n1  n1
n0  n1 0 n1 n1
Calculando los moles iniciales de NaOH y los moles que se adicional en los 6,25 ml:
0,1 mol NaOH

n0  50 ml   n0  5  103 mol NaOH  5  103 mol OH 
1000 ml
0, 2 mol HIO4
n1  6, 25 ml   n1  1, 25  10 3 mol HIO4  1, 25  10 3 mol H 
1000 ml
Como se puede ver en la ecuación global de titulación, los moles que se agregan a la
solución original se consumen por completo, quedando así un sobrante de NaOH que define
el “pH”, calculando la nueva concentración de OH- que quedan:
  n0  n1  5 10  1, 25 10  mol OH

n OH  3 3 
OH       OH    0, 06667 M

VT VT  50  6, 25 103 lt
pH  14  pOH  14  log  0,06667M   pH  12,82
 Para VHIO4  12,5 ml  2   6, 25 ml  :

Como el volumen para el siguiente punto son otros 6,25 ml, es decir el doble que en el
anterior punto, entonces:
0, 2 mol HIO4
n2  2   6, 25 ml    n2  2,5  10 3 mol H 
1000 ml
 NaIO4  H 2O
n0 n2
 n2  n2  n2  n2
n0  n2 0 n2 n2
n0  n2  5 10  2,5 10  mol OH

n OH  3 3 
 
OH  

   OH    0, 04 M
VT VT  50  12,5 103 lt
pH  14  pOH  14  log  0,04M   pH  12,60
 Para VHIO4  18,75 ml  3   6, 25 ml  :
Como el volumen para el siguiente punto son otros 6,25 ml, es decir el triple, entonces:
0, 2 mol HIO4
n3  3   6, 25 ml    n3  3, 75  103 mol H 
1000 ml
n0  n3  5 10  3, 75 10  mol OH

n OH  3 3 
 
OH  

   OH    0, 01818 M
VT VT  50  18, 75 103 lt
pH  14  pOH  14  log  0,01818M   pH  12, 26
 Para VHIO4  25 ml  4   6, 25 ml  (PUNTO DE EQUIVALENCIA):
Si se realiza el balance molar, podemos evidenciar que los moles añadidos de H + son
exactamente iguales a los moles de OH-, llegando así al punto de equivalencia, en este caso
al tratarse de una titulación de base fuerte con ácido fuerte, el pH es igual a 7:
 pH  7
 Para VHIO4  31, 25 ml  5   6, 25 ml  (Exceso de 6,25 ml después del punto de
equivalencia):
Para el cálculo del pH posterior al punto de equivalencia; el pH lo define el exceso de moles

añadidos a la solución, esto porque ya no existen moles de la solución original:
Al definir por comodidad un volumen de titulación constante:
0, 2 mol HIO4
nEXCESO  n1  6, 25 ml   nEXCESO  1, 25  103 mol H 
1000 ml
n EXCESO  1, 25 103 mol H 

 H       H    0, 01538 M
VT  50  31, 25 103 lt
pH   log  H     log  0,01538 M   pH  1,81
 Para VHIO4  37,5 ml  6   6, 25 ml  (Exceso de 12,5 ml después del punto de
equivalencia):
0, 2 mol HIO4
nEXCESO  2n1  12,5 ml   nEXCESO  2,5 10 3 mol H 
1000 ml
n EXCESO  2,5 103 mol H 

 H       H    0, 02857 M
VT  50  37,5 103 lt
pH   log  H     log  0,02857 M   pH  1,54
pH vs. V(añadido)
14
12
10
8
pH
6
4
2
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
V(añadido) [ml]
BASE DEBIL CON ACIDO FUERTE
Recurriendo a las tablas acido base: pK N2 H4   8, 48
C   N 2 H 4   0, 08 M  0, 08 N C   HIO4   0, 2 M  0, 2 N
N2 H 4  1  HIO4  2
 V1  50 ml  V2  ¿? ml
N2 H4  HIO4  N2 H5  IO4


C1V1  C2V2 
 V2  20 ml
 0, 08 N  50 ml    0, 2 N V2 
Para por lo menos 4 puntos de referencia para la titulación entonces:
V2 20 ml
VTIT  VHIO4    VTIT  VHIO4  5 ml
4 4
Calculo de pH para volúmenes añadidos de 5 ml en 5 ml:
Entonces se considera la hidracina en agua pura, por lo tanto:
N2 H 4  H 2O 
Kb
 N 2 H 5  OH 
 Kb  105,52
C0  x x x
x2
Kb  ; x 2  K b x  K bC0  0  x  OH    4,9  104 M
C0  x
pH  14  pOH 

Entonces:   pH  10, 69
pH  14  log  4,9 10 M 
4

Basándonos en la ecuación global de titulación:
N2 H 4  HIO4 
 N 2 H 5  IO4 
n0 n1
 n1  n1  n1  n1
n0  n1 0 n1 n1
Calculando los moles iniciales de N2H4 y los moles que se adicional en los 5 ml:
0, 08 mol N 2 H 4
n0  50 ml   n0  4  103 mol N 2 H 4
1000 ml
0, 2 mol HIO4
n1  5 ml   n1  1 103 mol HIO4  1 103 mol N 2 H 5
1000 ml
Para el cálculo del pH de una titulación de una base débil, se tiene el siguiente procedimiento:
 
 N 2 H 5  OH  
N2 H 4  H 2O  N 2 H 5
Kb
 OH  Kb 
 N2 H 4 
Despejando la concentración de oxidrilos:
 N2 H 4 
OH    Kb .........  
 N 2 H 5 
Operando se tiene:
 nN2 H 4 
 V  n n
OH    Kb  T   Kb N2 H 4  OH    Kb N2 H 4 .........  
 nN2 H5  nN H  nN H 
  2 5 2 5
 T 
V

3 3
n0  n1 5,52 4  10 mol  1 10 mol
OH    K b  10 3
 3 105,52  OH    105,0429 M
n1 110 mol
pH  14  pOH  14  log 105,0429 M   pH  8,96
 Para VHIO4  10 ml  2   5 ml  :
Como el volumen para el siguiente punto son otros 5 ml, es decir el doble que en el anterior
punto, entonces:
0, 2 mol HIO4
n2  2   5 ml    n2  2  103 mol H 
1000 ml
N2 H 4  HIO4 
 N 2 H 5  IO4 
n0 n2
 n2  n2  n2  n2
n0  n2 0 n2 n2
n0  n2 4 103 mol  2 103 mol

OH    K b  105,52  1105,52  OH    105,52 M
n2 2 103 mol
pH  14  pOH  14  log 105,52 M   pH  8, 48
(Llegando así al punto tampón)
 Para VHIO4  15 ml  3   5 ml  :
Como el volumen para el siguiente punto son otros 5 ml, es decir el triple, entonces:
0, 2 mol HIO4
n3  3   5 ml    n3  3  103 mol H 
1000 ml
n0  n3 4 103 mol  3 103 mol 1

OH    K b  105,52 3
  105,52  OH    105,997 M
n3 3 10 mol 3
pH  14  pOH  14  log 105,997 M   pH  8,003
 Para VHIO4  20 ml  4   5 ml  (PUNTO DE EQUIVALENCIA):
Si se realiza el balance molar, podemos evidenciar que los moles añadidos de H+ son
exactamente iguales a los moles de OH-, llegando así al punto de equivalencia, en este caso al
tratarse de una titulación de base débil con ácido fuerte, el pH se calcula de la siguiente
manera al haberse consumido por completo los moles de la base:
N2 H 4  HIO4 
 N 2 H 5  IO4 
n0 n4
n4 n4  n4  n4
0 0 n4 n4
Como se puede evidenciar, solo existe un número de moles de N2 H5 formados en el proceso
de titulación, entonces en el punto de equivalencia:
N 2 H 5 
Ka
 N2 H 4  H
n4  N2 H 4   H   y2
 Ka    108,48
y y y  N 2 H 5  C4  y
n4  y y y
Hallando la concentración:
n4 4 103 mol N 2 H 5 2
C4    C4  M  0, 05715M
VT  20  50  103 lt 35
y2
Ka  ; y 2  K a y  K a C4  0  y   H    1,3755  105 M
C4  y

pH  l og  H  

Entonces:   pH  4,86
pH  log 1,3755 10 M  
5

 Para VHIO4  25 ml  5   5 ml  (Exceso de 5 ml después del punto de
equivalencia):

añadidos a la solución, ¿Pero qué ocurre con el aporte de H+ de N2 H5 ?????, este aporte es
mínimo y despreciable, pero para este ejercicio se lo realizara por demostración:
Al definir por comodidad un volumen de titulación constante, se tiene:
0, 2 mol HIO4
nEXCESO  n1  5 ml   nEXCESO  1 103 mol H 
1000 ml
n EXCESO  1103 mol H  1

 H       H    M
VT  50  25 103 lt 75
N 2 H 5 
Ka
 N2 H 4  H
1
C  1 
75 z  z
Ka     108,48
75
1 
z z z Cz
75
1
Cz z z
75
n4 4 103 mol N 2 H 5 4
C   C M  0, 0533M
VT  25  50 103 lt 75
 1 
 z 2    K a  z  K aC  0  z  1,3245  10 5 M
 75 
La concentración final de protones será:
1
 H    M z
T 75
 1  
 pH   log  H     log   1,3245  105  M   pH  1,875
T
 75  
Como se puede apreciar el término “z” es despreciable ante el aporte de protones proveniente
del exceso de ácido añadido después del punto de equivalencia; entonces el cálculo del pH
después del punto de equivalencia será:
1 
 pH   log  H     log  M   pH  1,875
 75 
 Para VHIO4  30 ml  6   5 ml  (Exceso de 10 ml después del punto de
equivalencia):
0, 2 mol HIO4
nEXCESO  2n1  10 ml   nEXCESO  2  103 mol H 
1000 ml
n EXCESO  2 103 mol H  1

 H       H    M  0, 02857 M
VT  50  30  103 lt 40
 1 
pH   log  H     log  M   pH  1, 6
 40 
ACIDO DEBIL CON BASE FUERTE
Ejercicio 3: Desarrolle la curva de titulación de 25 ml de 0,1 M de ácido maléico, con

hidróxido de sodio 0,1 N.
Solución:
C   AcH 2   0,1 M  0, 2 N C   NaOH   0,1 N

AcH 2  1  NaOH  2
 V1  25 ml  V2  ¿? ml
De tablas para el ácido maléico: pK1  1,92 ; pK 2  6, 22
AcH2  2NaOH 
 Na2 Ac  2H 2O
C1V1  C2V2 
 V2  50 ml
 0, 2 N  25 ml    0,1 N V2 
Como es un ácido diprótico, el volumen total de titulación “V2” se divide en dos partes,
entonces:
Para por lo menos 4 puntos de referencia para cada etapa de titulación:
 25 ml
VTIT 1 ETAPA   6, 25 ml
V2 50 ml  4
  25 ml  
2 2 V 25 ml
TIT  2 ETAPA
  6, 25 ml

 4
Calculo de pH para volúmenes añadidos de 6,25 ml en 6,25 ml:
Entonces se considera el ácido en agua pura, por lo tanto:
AcH 2 
K1
 AcH   H
C1 x2
 K1   101,92
x x x C1  x
C1  x x x
x2
Ka  ; x 2  K a x  K bC1  0  x  0, 02918M
C1  x
Podríamos calcular el pH directamente con este valor, debido a que la segunda constante de
disociación es muy pequeña, K 2  10 6,22 y no aportara con muchos protones además que
esta el efecto del ion común y eso también merma su aporte, pero para comprobar lo que se
afirma, se realizara el cálculo:
AcH  
K2
 Ac   H
x x y  x  y
 K2   106,22
y y y x y
x y y x y
y  x  y
K2  ; y 2   x  K2  y  K2 x  0  y  6, 025 107 M
x y
Como se puede observar, la concentración de protones será:
 H    x  y   H    0, 02918
Entonces:
pH   log  H   

  pH  1,53
pH   log  0, 02918M  

 Para VNaOH  6, 25 ml :
Basándonos en la ecuación de titulación para la primera etapa:
 AcH   H 2O
n0 n1
n1 n1  n1  n1
n0  n1 0 n1 n1
Calculando los moles iniciales de AcH2 y los moles que se adicional en los 6,25 ml de NaOH:
0,1 mol AcH 2

n0  25 ml   n0  2,5  10 3 mol AcH 2
1000 ml
0,1 mol NaOH

n1  6, 25 ml   n1  0, 625  10 3 mol NaOH  0, 625  10 3 mol OH 
1000 ml
Para el cálculo del pH de una titulación de un ácido débil, se tiene el siguiente procedimiento:
 
 AcH    H  
AcH 2 K1
AcH  H  K1 
 AcH 2 
Despejando la concentración de protones:
 H    K1
 AcH 2 
 AcH  
Operando se tiene:
 nAcH 2 
 V  n n
 H    K1  T   K1 AcH 2   H    K1 AcH 2 .........  
 nAcH   nAcH  n 
 V 
AcH
 T 
1,92 
n0  n1 2,5  103  0, 625 10 3  mol
 H   K1

 10 3
 3  101,92 M   H    101,4429 M
n1 0, 625  10 mol
pH   log  H     log 101,4429 M   pH  1, 44
 Para VNaOH  12,5 ml  2   6, 25 ml  :
punto, entonces:
0,1 mol NaOH

n2  2   6, 25 ml    n2  1, 25  103 mol OH 
1000 ml
1,92 
n0  n2 2,5  103  1, 25  10 3  mol
 H   K1

 10 3
 1 101,92   H    101,92 M
n2 1, 25 10 mol
pH   log  H     log 101,92 M   pH  1,92
(Llegando así al primer punto tampón)
 Para VHIO4  18,75 ml  3   6, 25 ml  :
0,1 mol NaOH

n3  3   6, 25 ml    n3  1,875  10 3 mol OH 
1000 ml
1,92 
n0  n3 2,5  103  1,875 10 3  mol 1
 H   K1

 10 3
  101,92   H    10 2,397 M
n3 1,875 10 mol 3
pH   log  H     log 102,397 M   pH  2, 4
 Para VNaOH  25 ml  4   6, 25 ml  (1ER PUNTO DE EQUIVALENCIA):
En este punto los moles añadidos de OH- son exactamente iguales a los moles de H+ de la
ácido.
 AcH   H 2O
n0 n4
 n4  n4  n4  n4
0 0 n4 n4
Como se pude ver, entra en acción la segunda etapa, al formarse los “ n4 ” moles de AcH  .
También se evidencia la existencia de un doble equilibrio. El pH se calcula de la siguiente

manera:
 
 AcH    H  
AcH 2 K1
AcH  H  K1 
 AcH 2 
  
 Ac    H  
AcH  AcK2
 H  K2 
 AcH  
Multiplicando miembro a miembro las ecuaciones de equilibrio:
 AcH    H    Ac    H    Ac  
K1K 2   K1K 2  
2
  H  
 AcH 2   AcH    AcH 2 
Considerando que las sustancias  Ac     AcH 2  en este punto de la titulación son
prácticamente muy pequeñas, se puede considerar que su actividad es igual a 1, o podemos

decir que esas concentraciones son muy pequeñas e iguales  Ac     AcH 2  , entonces:
En el primer punto de equivalencia:  H    K1 K 2
 H    K1 K 2  10 10
1,92 6,22
   H    104,07 M
Entonces: pH   log 104,07 M   pH  4, 07
 Para VNaOH  31, 25 ml  5   6, 25 ml  (Exceso de 6,25 ml después del primer
punto de equivalencia):
La ecuación de titulación para esta etapa será:
AcH   NaOH  NaAc  H 2O


Si observamos en el punto de equivalencia se consumieron los moles de AcH 2 en la primera
etapa pero se fueron formando en cada adición de volumen de NaOH moles de AcH  ,
entonces:
N2 H 4  HIO4 
 N 2 H 5  IO4 
n0 n4
n4 n4  n4  n4
0 0 n4 n4
0,1 mol NaOH

nAcH   n0  4   6, 25 ml  
1000 ml
 nAcH   2,5 103 mol OH   2,5 103 molAcH 
El volumen de titulación para esta nueva etapa serán los 6,25 ml de NaOH destinados para
la titulación de la segunda etapa:
0,1 mol NaOH

n1  6, 25 ml   n1  0, 625  10 3 mol NaOH  0, 625  10 3 mol OH 
1000 ml
Basándonos en la ecuación de titulación para la segunda etapa:
AcH   NaOH 
 AcNa   H 2O
n0 n1
 n1  n1  n1  n1
n0  n1 0 n1 n1
Para la segunda etapa:
  
 Ac    H  
AcH  Ac
K2
 H  K2 
 AcH  
Despejando la concentración de protones:
 AcH  
 H   K 2

 Ac  
Operando se tiene:
 nAcH  
 V  n  n 
 H    K1  T   K 2 AcH   H    K 2 AcH .........  
 nAc  nAc nAc
V 
 T 
6,22 
n0  n1 2,5 10 3  0, 625 10 3  mol
 H   K 2

 10  3  10 6,22 M   H    10 5,74 M
n1 0, 625 10 3 mol
pH   log  H     log 105,74 M   pH  5,74
 Para VNaOH  37,5 ml  6   6, 25 ml  (Exceso de 12,5 ml):
punto, entonces:
0,1 mol NaOH

n2  2   6, 25 ml    n2  1, 25  103 mol OH 
1000 ml
 H    K 2
n0  n2
 106,22
 2,5 103  1, 25 103  mol  1106,22   H    106,22 M
n2 1, 25 103 mol
pH   log  H     log 106,22 M   pH  6, 22
(Llegando así al segundo punto tampón)
 Para VHIO4  43,75 ml  7   6, 25 ml  (Exceso de 18,75 ml):
0,1 mol NaOH

n3  3   6, 25 ml    n3  1,875  10 3 mol OH 
1000 ml
 H    K 2
n0  n3
 106,22
 2,5 103  1,875 103  mol  1 106,22   H    106,7 M
n3 1,875 10 3 mol 3
pH   log  H     log 106,7 M   pH  6,7
 Para VNaOH  50 ml  8   6, 25 ml  (2DO PUNTO DE EQUIVALENCIA):
Ahora se tituló por completo al ácido diprótico, por lo tanto:
AcH  
K2
 Ac   H
n0
 n4 n4 n4
0 n4 n4
0,1 mol NaOH

n4  4   6, 25 ml    n4  2,5  10 3 mol OH   2,5 10 3 mol Ac 
1000 ml
Se evidencia solo la presencia de la base conjugada Ac  , entonces en procedimiento es:
Ac   H 2O 
Kb1
AcH   OH 
n4  AcH   OH   z2
 Kb1    107,78
z z z  Ac   Cz
n4  z z z
Calculo de la concentración “C”:
n4 2,5 103 mol Ac  1

C  3
 M  0, 03333M
VT 75 10 lt 30
z2
Kb1  ; z 2  Kb1 z  Kb1C  0  z  OH    2,351105 M
Cz

pH  14  log OH  

Entonces:   pH  9,37
pH  14  log  2,35110 M  
5

 Para VNaOH  56, 25 ml  9   6, 25 ml  (Exceso de 6,25 ml después del punto del
segundo punto equivalencia; VT=81,25 ml):
Para el cálculo del pH posterior a la titulación; el pH lo define el exceso de moles añadidos

de NaOH, por ser base fuerte, y el aporte de oxidrilos de Ac  , es despreciable, entonces:
0,1 mol NaOH
nEXCESO  n1  6, 25 ml   nEXCESO  0, 625  10 3 mol OH 
1000 ml
n EXCESO  0, 625 103 mol OH 
OH      OH    7, 6923 103 M
VT  25  56, 25 103 lt
 pH  14  log OH    14  log 7,6923 103 M   pH  11,89
BASE DEBIL CON ACIDO FUERTE
Ejercicio 4: Desarrolle una curva para la titulación de 50 ml de una solución 0,1 M del
compuesto A con una solución 0,2 M del compuesto B de la siguiente lista. Para cada
titulación determinar el pH del punto tampón y del punto de equivalencia correspondiente
así como también el exceso del titulante:
A B
Na2CO3 ……………………. HCl
Solución:
Para la titulación de base débil con ácido fuerte, se tiene los siguientes datos:
Para el ácido carbónico:
K1  106,34  K b 2  107,66
K 2  1010,25  K b1  103,75
C   Na2CO3   0,1 M  0, 2 N C   HCl   0, 2 M  0, 2 N

Na2CO3  1  HCl  2
 V1  50 ml  V2  ¿? ml
La ecuación global de titulación será:
Na2CO3  2HCl 
 H 2CO3  2NaCl
C1V1  C2V2 
 V2  50 ml
 0, 2 N  50 ml    0, 2 N V2 
Para por lo menos 4 puntos de referencia para cada etapa de titulación, entonces:
 25 ml
VTIT 1 ETAPA   6, 25 ml
V2 50 ml  4
  25 ml  
2 2 V 25 ml
TIT  2 ETAPA
  6, 25 ml

 4
Calculo de pH para volúmenes añadidos de 5 ml en 5 ml:
 Para VHCl  0 ml :
Entonces se considera la hidracina en agua pura, por lo tanto:
CO3  H 2O 
Kb1
HCO3  OH 
 Kb1  103,75
C0  x x x
x2
K b1  ; x 2  K b1 x  K b1C0  0  x  OH    4,129  103 M
C0  x
Considerando despreciable el aporte de oxidrilos de la segunda disociación, al ser muy

pequeña la constante K b 2  107,66 , entonces el pH será:
pH  14  pOH 

  pH  11, 61
pH  14  log  4,129 10 M 

3
 Para VHCl  6, 25 ml :
Basándonos en la ecuación de titulación para la primera etapa:
CO3  HCl  HCO3

  Cl 
n0 n1
n1 n1  n1  n1
n0  n1 0 n1 n1
Calculando los moles iniciales de CO3= y los moles de protones que se adicional en los 5 ml:
0,1 mol Na2CO3

n0  50 ml   n0  5  103 mol Na2CO3  5  103 mol CO3
1000 ml
0, 2 mol HCl
n1  6, 25 ml   n1  1, 25  103 mol HCl  1, 25  103 mol H 
1000 ml
  
 HCO3  OH  
CO3  H 2O  HCO3
Kb1
 OH  Kb1 
CO3 
CO3 
OH   Kb1

 HCO3 
Operando se tiene:
 nCO3 
 
 VT  nCO  n 
OH   Kb1

 Kb1 3
 OH    K b1 CO3 .........  
 nHCO3  nHCO  n HCO3
  3
 VT 
n0  n1 5 103 mol  1, 25 103 mol

OH    K b1  103,75 3
 3 103,75  OH    103,27 M
n1 1, 25 10 mol
pH  14  pOH  14  log 103,27 M   pH  10,73
 Para VHCl  12,5 ml  2   6, 25 ml  :
punto, entonces:
0, 2 mol HCl
n2  2   6, 25 ml    n2  2,5  10 3 mol H 
1000 ml

  Cl 
n0 n2
 n2  n2  n2  n2
n0  n2 0 n2 n2
3,75 
n0  n2 5 10 3  2,5 10 3  molH 
OH   K b1

 10  1 103,75  OH    10 3,75 M
n2 2,5  103 mol H  mol
pH  14  pOH  14  log 103,75 M   pH  10, 25
(Llegando así al PRIMER PUNTO tampón)
 Para VHCl  18,75 ml  3   6, 25 ml  :
0, 2 mol HIO4
n3  3   6, 25 ml    n3  3, 75  103 mol H 
1000 ml
5,52 
n0  n3 5 103  3, 75 10 3  mol 1
OH    K b1  10 3
  10 3,75  OH    104,22 M
n3 3, 75  10 mol 3
pH  14  pOH  14  log 104,22 M   pH  9,77
 Para VHCl  25 ml  4   6, 25 ml  (PRIMER PUNTO DE EQUIVALENCIA):
En este punto los moles añadidos de H+ son exactamente iguales a los moles de OH- de la
ácido.

  Cl 
n0 n4
 n4  n4  n4  n4
0 0 n4 n4
Como se pude ver, entra en acción la segunda etapa, al formarse los “ n4 ” moles de HCO3  .
También se evidencia la existencia de un doble equilibrio. El pH se calcula de la siguiente

manera:
  
 HCO3  OH  
CO3  H 2O  HCO3
Kb1
 OH  Kb1 
CO3 
 
 H 2CO3  OH  
HCO3  H 2O  H 2CO3
Kb 2
 OH  Kb 2 
 HCO3 
Multiplicando miembro a miembro las ecuaciones de equilibrio:
 HCO3  OH    H 2CO3  OH    H 2CO3  OH   2

Kb1Kb 2   Kb1Kb 2 
CO3   HCO3  CO3   
Considerando que las sustancias  H 2CO3   CO3  en este punto de la titulación son
prácticamente muy pequeñas, se puede considerar que su actividad es igual a 1, o podemos

decir que esas concentraciones son muy pequeñas e iguales  H 2CO3   CO3  , entonces:
En el primer punto de equivalencia: OH    Kb1Kb 2
OH    K b1 K b 2  10 3,75

10 7,66
  OH    105,507 M
Entonces: pH  14  log 105,507 MM   pH  8, 295
 Para VHCl  31, 25 ml  5   6, 25 ml  (6,25 ml de exceso después del 1er punto de
equivalencia):
La ecuación de titulación para esta etapa será:
HCO3  HCl  H2CO3  Cl 


Si observamos en el punto de equivalencia se consumieron los moles de CO3  de la primera
etapa pero se fueron formando en cada adición de HCl moles de HCO3  “ n4  n0 ”, ahora
entonces:
HCO3  HCl 
 H 2CO3  Cl 
n0 n1
 n1  n1  n1  n1
n0  n1 0 n1 n1
Para los moles de HCO3  formados:
0,1 mol HCl

nHCO   n0  n4  4   6, 25 ml  
3
1000 ml
 nHCO   2,5 103 mol HCl  2,5 103 mol HCO3

3
Basándonos en la ecuación de titulación para la segunda etapa:
 H 2CO3  Cl 
n0 n1
 n1  n1  n1  n1
n0  n1 0 n1 n1
Los moles de protones que se adicional en los 6,25 ml de exceso:
0, 2 mol HCl
n1  6, 25 ml   n1  1, 25  103 mol HCl  1, 25  103 mol H 
1000 ml
 
 H 2CO3  OH  
HCO3  H 2O  H 2CO3
K b1
 OH  Kb 2 
 HCO3 
 HCO3 
OH   Kb 2

 H 2CO3 
Operando se tiene:
 nHCO3 
 
 VT  nHCO  n 
OH    Kb 2  Kb 2 3
 OH    Kb 2 HCO3 .........  
 nH 2CO3  nH 2CO3 nH 2CO3
 
 VT 
n0  n1 5 103 mol  1, 25 103 mol

OH    K b 2  107,66  3 107,66  OH    107,18 M
n1 1, 25 103 mol
pH  14  pOH  14  log 107,18 M   pH  6,82
 Para VHCl  37,5 ml  6   6, 25 ml  (Exceso de 12,15 ml después del 1ER punto
de equivalencia):
0, 2 mol HCl
n2  12,5 ml   n2  2,5  103 mol H 
1000 ml
7,76 
n0  n2 5 103  2,5 10 3  molH 
OH   K b 2

 10  1 107,76  OH    107,76 M
n2 2,5  103 mol H  mol
pH  14  pOH  14  log 107,66 M   pH  6,34
(Llegando así al SEGUNDO PUNTO tampón)
 Para VHCl  43,75 ml  7   6, 25 ml  (Exceso de 18,75 ml después del 1ER punto
de equivalencia):
0, 2 mol HIO4
n3  18, 75 ml   n3  3, 75 103 mol H 
1000 ml
7,66 
n0  n3 5 103  3, 75 103  mol 1
OH   K b 2

 10   107,66  OH    108,14 M
n3 3, 75 103 mol 3
pH  14  pOH  14  log 108,14 M   pH  5,86
 Para VHCl  50 ml  8   6, 25 ml  (SEGUNDO PUNTO DE EQUIVALENCIA):
En este punto los moles añadidos de H+ son exactamente iguales a los moles de OH- de la
segundo etapa, al haberse consumido por completo los moles. El tratamiento es de la
siguiente manera:
 
 H 2CO3  OH  
HCO3  H 2O  H 2CO3
Kb 2
 OH  Kb 2 
 HCO3 
Se evidencia la formación del ácido carbónico:
 H 2CO3  Cl 
n0 n4
 n4  n4  n4  n4
0 0 n4 n4
Nota: Los iones en solución como el Cl  no influyen en el cálculo del pH, ya que están
completamente disueltas al ser sales.
Como en este punto solo existe el ácido carbónico, entonces:
H 2CO3 
K1
 HCO3  H
n4 z2
 K1   106,34
z z z z Cz
n4  z z z
Calculo de la concentración “C”:
n4 5 103 mol Ac 
C   0, 05M
VT  50  50  103 lt
z2
K1  ; z 2  K1 z  K1C  0  z   H    1,509 104 M
Cz
Entonces: pH   log 1,509 104 M   pH  3,82
 Para VHCl  56,5 ml  9   6, 25 ml  (Exceso de 6,25 ml después del punto del
segundo punto de equivalencia):

de H+ añadidos a la solución, considerando además despreciable la cantidad de protones
cedidos por el ácido carbónico, al ser su constante acida pequeña, entonces:
0, 2 mol HCl
nEXCESO  n1  6, 25 ml   nEXCESO  1, 25  103 mol H 
1000 ml
n EXCESO  1, 25 103 mol H 

 H       H    101,93 M
VT  50  56, 25 103 lt
 pH   log  H     log101,93 M  pH  1,93
ACIDO DEBIL CON BASE DEBIL

Ejercicio 5: Se calculara el pH en el punto de equivalencia en la titulación de 50 ml de
ácido acético 0,1 N con 50 ml de hidróxido de amonio 0,1 N. Para el ácido y de la base
respectivamente: pKa = 4,74; pKb=4,8
Solución:
C  CH 3COOH   0,1 M  0, 2 N C   HCl   0,1 M  0, 2 N

CH 3COOH  1  NH 4OH  2
 V1  50 ml ; K a1  104,74  V2  50 ml ; K b1  10
4,8
Para el cálculo del pH en el punto de equivalencia:

Se tiene la ecuación:
KW
 H   OH    KW   H    ...........( )
OH  
De los equilibrios:
CH 3COOH 
K a1
CH 3COO   H  NH 4OH 
Kb1
NH 4   OH 
CH 3COO    H    NH 4   OH  
K a1  ......(1) K b1  ......(2)
CH 3COOH   NH 4OH 
Ahora (1)/(2):
CH 3COO    H  
K a1

CH 3COOH 
K b1  NH 4   OH  
 NH 4OH 
Despejando los OH-:
Kb1 CH 3COO    H    NH 4OH 
OH  

K a1 CH 3COOH   NH 4  
Reemplazando en ( ) :
KW
 H   
Kb1 CH 3COO   H    NH 4OH 

K a1 CH 3COOH   NH 4  
Despejando  H   :
2 KW K a1 CH 3COOH   NH 4  
 H  

Kb1 CH 3COO    NH 4OH 
De donde:
CH3COOH    NH4OH    NH 4   CH3COO 
Entonces:
2 K W K a1
 H    / / lg
K b1
2lg  H    lg KW  lg Ka1  lg Kb1 / /(1)
Realizando operaciones se llega a:

1
pH   pKW  pK a1  pKb1 
2
Entonces el pH en el punto de equivalencia será:
 pKW  pK a1  pKb1 

1
pH 
2
  pH  6,95 Respuesta.
1
pH  14  4, 74  4,8 
2 


Titulacion Acido Base PDF

Transféré par

Informations du document

Titre original

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Titulacion Acido Base PDF

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

FACULTAD DE

Calculo Precisión y Simetría… ¡ ¡ ¡ADELANTE INGENIERIA!!!

Email: palbertqc89@gmail.com Cel.: 73041515

TITULACION ACIDO FUERTE CON BASE FUERTE

Ejercicio 1: Se titulan 50 ml de HCl 0,100 M con NaOH 0,05 M. Construya la curva de

C   HCl   0,100 M  0,100 N C   NaOH   0, 05 N  0, 05 M

La ecuación de titulación será:

Calculando el volumen necesario para la titulación:

Calculo del número de moles de (H+) existentes al inicio de la titulación:

0,100 mol HCl 1 mol H 

Calculo de pH para volúmenes añadidos de 25 en 25 ml:

Como se trata de un ácido fuerte, su disociación es completa, por lo tanto:  H     HCl 

n  n  5 10  1, 25 10  mol H

0, 05 mol NaOH 1 mol OH   n2  2,5 103 mol OH 

n0  n2  5 10  2,5 10  mol H

n0  2n1 5 10  2  1, 25 10   mol H

pH   log  H     log  0,025M   pH  1,6

Siguiendo la misma lógica anterior:

n0  3n1 5 10  3  1, 25 10  mol H

 Para VNaOH  100 ml  4   25 ml  (PUNTO DE EQUIVALENCIA):

Con: n0  n4  5  103 mol

En este punto la ecuación global de titulación será:

pH   log  H     log  1014   pH  7

 Para VNaOH  125 ml  5   25 ml  (Exceso de 25 ml después del punto de

0, 05 mol NaOH 1 mol OH 

Ejercicio 2: Construya la curva de titulación de 50 ml de una solución que contiene una

BASE FUERTE CON ACIDO FUERTE

C   NaOH   0,1 N C   HIO4   0, 2 M  0, 2 N

Primero la titulación de NaOH con HIO4:

La ecuación de titulación será:

Calculando el volumen necesario para la titulación:

Calculo de pH para volúmenes añadidos de 6,25 ml en 6,25 ml:

Entonces se considera NaOH en agua pura, por lo tanto:

Basándonos en la ecuación global de titulación:

0,1 mol NaOH

  n0  n1  5 10  1, 25 10  mol OH

OH       OH    0, 06667 M

 Para VHIO4  12,5 ml  2   6, 25 ml  :

n0  n2  5 10  2,5 10  mol OH

 Para VHIO4  18,75 ml  3   6, 25 ml  :

n0  n3  5 10  3, 75 10  mol OH

pH  14  pOH  14  log  0,01818M   pH  12, 26

 Para VHIO4  25 ml  4   6, 25 ml  (PUNTO DE EQUIVALENCIA):

 Para VHIO4  31, 25 ml  5   6, 25 ml  (Exceso de 6,25 ml después del punto de

Para el cálculo del pH posterior al punto de equivalencia; el pH lo define el exceso de moles

Al definir por comodidad un volumen de titulación constante:

n EXCESO  1, 25 103 mol H 

pH   log  H     log  0,01538 M   pH  1,81

 Para VHIO4  37,5 ml  6   6, 25 ml  (Exceso de 12,5 ml después del punto de

n EXCESO  2,5 103 mol H 

pH   log  H     log  0,02857 M   pH  1,54

BASE DEBIL CON ACIDO FUERTE

Recurriendo a las tablas acido base: pK N2 H4   8, 48

La ecuación de titulación será:

N2 H4  HIO4  N2 H5  IO4

Calculando el volumen necesario para la titulación:

Calculo de pH para volúmenes añadidos de 5 ml en 5 ml:

Entonces se considera la hidracina en agua pura, por lo tanto:

Basándonos en la ecuación global de titulación:

Guiándonos en la ecuación de titulación global:

pH  14  pOH  14  log 105,0429 M   pH  8,96

Guiándonos en la ecuación de titulación global:

n0  n2 4 103 mol  2 103 mol