1. Fotometria de chama, que corresponde a uma técnica de emissão atômica.

É uma técnica
utilizada para determinação de metais alcalinos com baixa energia de excitação, sendo
principalmente utilizada para elementos Na, K e Li. Vantagens: o fotometro de chama é o mais
simples, robusto e barato, apresentando uma relação direta entre intensidade de emissão e
concentração do analito na amostra.

2.

Nebulização: formação de pequenas gotículas da amostra direcionadas para a chama aerossol liq-gás.
Dessolvatação: evaporação do solvente produzindo um aerossol molecular de partículas sólidas.
Volatilização: o aerossol é volatilizado e forma moléculas gasosas.
Atomização: as moléculas de gás tornam-se um gás atômico.

3. a) O equipamento utilizado é o fotômetro de chama, que tem como componente um filtro de

interferência que possibilita somente a chegada da radiação correspondente ao elemento
desejado no detector. Cada filtro possui a cor que é emitida pelo elemento em questão, assim é
possível fazer a análise simultânea de vários elementos
b)4.
4. Uma lei que se baseia relação linear entre absorbância e concentração do analito.
Parâmetros: absortividade (ou absortividade molar), caminho óptico e concentração do analito.
5. Transmitância é a fração da luz incidente com um comprimento de onda específico, que
atravessa uma amostra de matéria. É um fenômeno relacionado diretamente à absorbância. é a
capacidade intrínseca dos materiais em absorver radiações em frequência específica.
𝐼
𝐴 = −𝑙𝑜𝑔
𝐼𝑜
𝐼
𝑇=
𝐼𝑜

6. Quando se trabalha em uma região de baixa transmitância o valor de I é pequeno e de Io é

grande, assim, a amostra absorve muito a radiação e, portanto, ela está muito concentrada e
acaba não seguindo um padrão linear. E para alta transmitância a amostra fica muito diluída,
podendo esta entrar no limite de detecção.

7. Fotômetro: a radiação é incidida na amostra e após a passagem dessa radiação, é feita a

seleção do comprimento de onda. Espectrofotômetro: tem-se uma fonte de radiação, seleciona-
se o comprimento de onda. Além disso a faixa de comprimento de onda é maior porque ele
abrange também a regiao UV, assim, os componentes do equipamento são mais caros. O
espectofotometro também pode ser considerado mais seletivo.

8. a) garantir que todo o ferro fique no sistema em sua forma reduzida.

b) formar um complexo com os íons de ferro conferindo uma coloração à espécie de interesse.
c) Espera-se que o gráfico seja dado em bandas uma vez que o complexo analisado é uma
mólecula. Portanto, a absorção de luz/energia pode ocasionar transições eletronicas,
vibracionais e rotacionais. Isto é representado por bandas largas de absorção, pois vários níveis
vibracionais/rotacionais estão disponíveis em energias diferentes.
d) No comprimento de onda em que o analito apresenta máximo de absorção a análise é
realizada com uma maior sensibilidade a pequenas variações de concentração do analito,
minimizando a propagação de erros.

9. Esse fenômeno é denominado hiperconjugação. Em casos onde ocorrem várias duplas

ligações conjugadas ou triplas ocorre a sobreposição dos orbitais, assim, orbitais HOMO e LUMO
se aproximam diminuindo a energia necessária para a transição energética.

10. Dispositivos que permitem a passagem apenas de comprimentos de onda selecionados.

Tipos: monocromadores, filtros de absorção e redes de difração. O mais eficiente com relação à
largura espectral é aquele que apresenta a maior fenda, uma vez que com isto o sistema de
detecção está com baixa amplificação e fornece maior reprodutibilidade, o que acontece em
monocromadores.
11.

12. O feixe luz é deslocado de tal forma que a luz passa alteradamente pelas cubetas de amostra
e referência. Há correção automática de variações da fonte. Vantagem: melhor na obtenção de
espectros, obtenção de resultados simultâneos e menor ruído. Desvantagens: mais caro,
cubetas pareadas, maior número de componentes.

13. Detector de estado sólido: Este tipo de detector tem a característica de um semicondutor,
ou seja, são bons condutores a baixa temperaturas e vão se tornando maus condutores com a
elevação da temperatura. Os materiais semicondutores mais utilizados como meio detector de
radiação ionizante é o Germânio e Silício. Sua principal característica, que torna este material
conveniente para utilização em medidores de radiação, baseia–se na sua alta resolução para
determinar a energia da radiação incidente, desta forma, tem-se pequenas flutuação e menor
incerteza na medida. Fotomultiplicadora: As fotomultiplicadoras, ou células foto-elétricas, são
tubos de vidro sob vácuo, contendo um foto-cátodo (negativo), recoberto por material que
absorve a luz e emite elétrons, que são acelerados em direção a um ânodo (positivo). No
caminho, estes elétrons se chocam com dinodos que estão progressivamente a potenciais mais
altos, e em cada um destes um elétron desloca 3 a 4 novos elétrons, que são acelerados até o
próximo dinodo. Desta maneira, após 10 estágios, os elétrons foram multiplicados por um fator
de $ 4^{10}=10^6$. Desta maneira, a luz incidente produz uma corrente (voltagem) que pode
ser medida eletronicamente. O fator de amplificação é extremamente sensível á mudanças na
voltagem (cerca de 1kV), que precisa ser altamente estabilizada.

14. Tipos de desvios: Fundamental = desvio da concentração, se a concentração é muito elevada

as moléculas ficam muito próximas o que altera a distribuição de cargas, influenciando no índice
de refração do meio; Instrumental = desvios associados à escolha do comprimento de onda,
radiação policromática, ou luz espúria (fontes de radiação provenientes de outros meios);
Químicos = desvios do deslocamento do equilibrio da reação, gerando produtos indesejados.

15. Amostra solidas ou liquidas devem ser introduzidas na chama de forma que elas possam ser
atomizadas, as amostras devem ser previamente solubilizadas. Essa etapa é de grande
importância para que seja possível atomizar a espécie a ser analisada no maior grau de
conversão possível.

16. A amostra é introduzida na forma sólida/líquida, que será evaporada em baixa temperatura
e então queimada a uma elevada T, em um forno de grafite eletricamente aquecido. A elevada
temperatura promove a atomização da amostra, que ocorre em milissegundos. A absorção ou
fluorescência do vapor atômico é medida imediatamente acima da região aquecida. Etapas:
Secagem, Pirolise, Atomização, Limpeza e Resfriamento.
- Pirolise: pré tratamento, eliminação da matéria orgânica e substâncias que não são de interesse
- Atomização: vaporização do resíduo formando uma nuvem atômica.
17. Correção de fundo: eliminação do efeito da “absorção” causada pela dispersão da radiação
(espécies moleculares na chama que absorvem a radiação juntamente com o analito). Tais sinais
precisam ser descontados para minimizar ou eliminar as interferências espectrais. Interferências
espectrais ocorrem também quando há sobreposição ou proximidade entre linhas/bandas de
absorção ou radiação espúria. Métodos de correção: a)Correção com duas linhas b)Correção
com lâmpada de Deutério (fonte contínua) c) Correção por efeito Zeeman d) Correção de Smith-
Hieftje
-Duas linhas: monitora-se 2λ bem próximos.
𝐴𝜆1 (á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑒 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠) − 𝐴𝜆2 (𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠) = 𝐴(á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠)
-Deutério: (190 ~350 nm)
𝐴𝐿𝐶𝑂 (𝑐𝑎𝑡𝑜𝑑𝑜 𝑜𝑐𝑜) = 𝐴𝐴 (𝑎𝑛𝑎𝑙𝑖𝑡𝑜) + 𝐴𝑀 (𝑚𝑎𝑡𝑟𝑖𝑧)
𝐴𝐷𝐸𝑈𝑇 = 𝐴𝑀
∴ 𝐴𝐴 = 𝐴𝐿𝐶𝑂 − 𝐴𝐷𝐸𝑈𝑇
-Zeeman: desdobramento da radição (com polarizador)
𝑍𝑒𝑒𝑚𝑎𝑛 𝑑𝑒𝑠𝑙𝑖𝑔𝑎𝑑𝑜 (𝐴𝐴 + 𝐴𝑀 ) − 𝑍𝑒𝑒𝑚𝑎𝑛 𝑙𝑖𝑔𝑎𝑑𝑜 (𝐴𝑀 ) = 𝐴𝐴

OUTRAS INFORMAÇÕES ÚTEIS

Chopper: Modulador de sinal, permite a discriminação entre o sinal de absorção e o sinal de

emissão, principalmente para átomos que se excitam com muita facilidade.
Quando ele bloqueia a passagem da radiação mede-se apenas a contribuição proveniente da
chama, quando permite a passagem radiação mede-se a contribuição total. Depois a radiação da
chama é descontada e é possível medir apenas o sinal de emissão do analito.

Emissão X Absorção atômica:

Cromatografia gasosa:
Podem ser analisadas: misturas com constituintes voláteis/semi-voláteis; compostos
termicamente estáveis.
Gás de arraste deve ser inerte e puro.
Componentes:

1 – Reservatório de gás e controles de vazão/Pressão.

2 – Injetor (vaporizador) de amostra.
3 – Coluna cromatográfica e forno da coluna
4 – Detector
5 – Eletrônica de tratamento e amplificação de sinal
6 – Registro de sinal

Detectores:
Universal: detecta qualquer substância eluída;
Seletivo: apenas substâncias c/ alguma propriedade físico-química;
Específico: detecta substâncias c/ determinado elemento ou grupo funcional;
Destrutivo: degradam a amostra (MS,FID);
N destrutivo: não degradam a amostra (ECD,TCD)
TCD – condutividade térmica: muito usado para gases; células de referência e células de
amostra; diferenças de resistência gera sinal elétrico; limitação: variações na temperatura; baixa
seletividade/sensibilidade; o sinal é proporcional à concentração do analito no gás de arraste.

FID – ionização de chama: analito possui ligações C-H que na chama forma espécies carregadas
CHO+ que geram diferença de potencial; formam-se apenas radicais; mais sensível e linearidade
ampla; não deve utilizar solventes clorados.

ECD – captura de elétrons: um dos mais seletivos (compostos halogenados); presença de fonte
radioativa; passagem de uma subst. eletrofílica – absorção de é que resulta em supressão da
corrente elétrica.

NPD – nitrogênio e fósforo: modificação do FID altamente seletiva para compostos orgânicos
nitrogenados e fosforados; possui uma pérola de sal de metal alcalino (RbCl,KCl); não utilizar
solventes clorados.