Cuarto taller: Corrosión a altas temperaturas

Karen Rojas & María Silva

Julio 2017

Universidad Industrial de Santander

Escuela de Ingeniería Química
Estructuras y propiedades de los materiales
 1. ¿En qué consiste la corrosión a altas temperaturas?

Cuando un metal es expuesto a un gas oxidante (normalmente el oxígeno) a

temperaturas elevadas no se presenta una capa de electrolito líquido, por lo que no
ocurre un mecanismo de corrosión electroquímica, sino que se produce corrosión
por la reacción directa del gas oxidante con el metal (Martínez, A. et al., 2011). Los
fenómenos de corrosión a alta temperatura como oxidación, sulfuración y
carburación, entre otros, son consecuencia del contacto del metal con atmósferas
agresivas que generan los productos de combustión a elevadas temperaturas
(Peña, D. et al., 2013).

Oxidación
La oxidación generalmente se describe como la forma comúnmente más
encontrada para la corrosión a alta temperatura. Sin embargo, el proceso de
oxidación en sí mismo no siempre es perjudicial. En realidad, la mayoría de las
aleaciones resistentes a la corrosión y al calor dependen de la formación de una
película de óxido para proporcionar resistencia a la corrosión. El óxido de cromo
(Cr2O3) es el más común de tales películas. En muchos problemas de corrosión
industrial, la oxidación no ocurre en aislamiento; sino más bien en una combinación
de mecanismos de corrosión a altas temperaturas que causa degradación del
material cuando están presentes en la atmósfera contaminantes (azufre, cloro,
vanadio, etc.). Estrictamente hablando, el proceso de oxidación sólo es aplicable a
aire no contaminado y atmósferas de combustión limpias.
Sulfuración
La sulfuración es un mecanismo de fallo a la corrosión de alta temperatura. Como
su nombre implica, está relacionado con la presencia de contaminación por
compuestos de azufre. Cuando se examina esta forma de daño microscópicamente,
a menudo se ve un “frente” de sulfuración para penetrar en la aleación afectada.
También es posible un ataque de tipo picadura. También puede hacerse una
distinción entre sulfuración en ambientes gaseosos y corrosión en la presencia de
depósitos de sal en superficies.
Los ambientes gaseosos asociados con la sulfuración pueden dividirse en tres
categorías:
Mezclas de sulfuro hidrógeno-hidrógeno o vapor de sulfuro de una
naturaleza altamente reductora.
Ambientes de mezclas de gases moderadamente reductores que contienen
mezclas de hidrógeno, agua, dióxido de carbono, monóxido de carbono y
sulfuro de hidrógeno.
Atmósferas conteniendo dióxido de azufre.
Carburación
El daño por carburación está principalmente asociado con la exposición a altas
temperaturas debidas al dióxido de carbono, metano, y otros hidrocarburos. Los
equipos de tratamiento térmico usados para la carburación del gas (endurecimiento
superficial) son también vulnerables. Un aspecto insidioso de la carburación es su
naturaleza no uniforme. Solamente para otras formas de corrosión localizada, es
extremadamente difícil predecir y modelar daños por carburación localizada. Como
norma, los problemas de carburación solamente ocurren a temperaturas por encima
de 815 ºC, debido a la cinética no favorable a temperaturas inferiores. La
carburación no es por lo tanto una ocurrencia común en la mayoría de las
operaciones de refinado debido a las bajas temperaturas del tubo bajo la mayoría
de los calentadores (Pierre, R., 1999).

2. ¿Qué es el Metal Dusting?

El metal Dusting es una forma severa de degradación corrosiva de metales y

aleaciones que ocurre a altas temperaturas (300-850 ºC) en ambientes gaseosos
súper saturados de carbono. Hierro, Níquel y Cobre, así como las aleaciones
basadas en estos metales son susceptibles. La corrosión se manifiesta como una
ruptura del metal a granel y luego a polvo de metal fino (de ahí el nombre) y
partículas de óxido metálico mezcladas con carbón (Chun, C. & Mumford, J.).
Generalmente, este proceso ocurre en un área localizada, y la rapidez con la que
progresa la desintegración es función de la temperatura, de la composición de la
atmosfera y el metal. El metal Dusting por lo general se manifiesta como huecos o
ranuras en la superficie, o como un ataque global superficial en el que el espesor
del metal puede reducirse literalmente a la de una lámina (Herring, D., 2003).

Tomado de: BorgWarner Morse TEC Inc., Ithaca, N.Y.

 3. Explicar o documentar un caso real de la industria.

Corrosión a alta temperatura de un acero 2.25Cr-1Mo en contacto con

una mezcla de K2SO4-NaCl.

El acero ferrítico 2.25Cr-1Mo es comúnmente utilizado para la fabricación de tubos

de supercalentadores para calderas industriales, puesto que presenta buenas
propiedades mecánicas a alta temperatura. Sin embargo, las cenizas producidas
por el combustible quemado se depositan sobre su superficie causando corrosión
en caliente debido a la presencia de cloruros y sulfatos. La oxidación es otro
fenómeno que puede perjudicar la vida útil de estos componentes dado que cuando
es combinada con la corrosión en caliente, aparecen fenómenos de corrosión
acelerada. En esta investigación se evaluó la oxidación sobre el acero 2.25Cr-1Mo
y el efecto de la mezcla de sales 40%K2SO4-60%NaCl a temperaturas de
exposición entre 550 °C y 650 °C, utilizando la norma estandarizada por la
Federación Europea de Corrosión. Se registraron los valores de ganancia de masa
vs. tiempo a diferentes temperaturas para evaluar el efecto corrosivo de la mezcla
de sales. Se realizaron análisis de difracción de Rayos X, de metalografía y ensayos
de dureza, para identificar los productos de corrosión y el posible cambio micro-
estructural. Además, se evaluó la constante de velocidad de corrosión
determinando, así, la energía de activación del proceso y, por lo tanto, el posible
mecanismo de corrosión. Se observó que la velocidad de corrosión aumentó con el
incremento del tiempo y la temperatura de exposición, mostrando un
comportamiento parabólico, lo que indica un proceso corrosivo por difusión (Peña,
D. et al., 2013).
 Bibliografía

Martínez, Chacón, Gaona, Almeraya & González, 2011. Oxidación a alta

temperatura, 68 páginas.

Peña, D. et al., 2013. Corrosión a alta temperatura de un acero 2.25Cr-1Mo

en contacto con una mezcla de K2SO4-NaCl. Informador Técnico (Colombia)
Volumen 77, No. 2, Julio - Diciembre 2013, p 147-156.

Pierre, R. (1999), Handbook Corrosion Engineering, Nueva York, Estados

Unidos, McGraw-Hill.

Chun, C. & Mumford, J. On the Mechanism of Metal Dusting Corrosion.

Corporate Strategic Research ExxonMobil Research and Engineering
Company Annandale (Estados Unidos).

Herring, D. (2003), Web: www.heat-treat-doctor.com