CAPITULO I

MATERIAS PRIMAS PARA LA PETROQUÍMICA

Introducción

En general, las materias primas son substancias presentes normalmente en la

naturaleza que no ha sido objeto de cambios geológicos después de ser extractada. Las
materias primas básicas para la industria petroquímica son el petróleo, gas natural. La primera
parte de este capítulo trata el gas natural y la segunda parte una discusión sobre el petróleo y
sus propiedades.

Las materias primas secundarias o subproductos derivados se obtienen del gas natural
a través de diferentes esquemas de procesamiento físico químico y térmico. Estos
subproductos pueden ser compuestos hidrocarburíferos tales como el metano, etano o pesados
como la nafta (gasolina) o diesel oil que son fracciones del petróleo de diferentes rangos de
ebullición. Las propiedades de estos subproductos se tratarán en el Cap. II.

El carbón, las lutitas y arenas bituminosas son materias primas carbonosas complejas,
consideradas como futuras fuentes de energía y materia prima para la industria química. Sin
embargo, estos deben sufrir previamente procesos muy complejos antes de igualar
rendimientos de combustibles, gas y petróleo similares a aquellos productos del petróleo
(Substitutos de gas natural (SNG) y crudo sintético del carbón, lutitas y arenas bituminosas).
Sobre estos materiales se hace referencia al final del capítulo.

Gas Natural
Gas Natural Asociado y No Asociado

En gas natural se presenta en forma natural como una mezcla de hidrocarburos

livianos acompañados por algunos compuestos no hidrocarburíferos. El Gas Natural No-
Asociado se encuentra en reservorios donde no existe petróleo (dry wells). Mientras que el
Gas Natural Asociado, por otro lado, se presenta en contacto y/o disuelto con petróleo y es
producido conjuntamente.

El principal componente del gas natural es el metano (CH 4). Generalmente están
presentes también hidrocarburos livianos de mayor peso molecular que el metano en menores
cantidades (etano a heptano) formando así una mezcla gaseosa de hidrocarburos gaseosos,
líquidos y sus cantidades varían de reservorio a reservorio y de campo a campo petrolífero por
lo que la relación entre el metano/otros hidrocarburos presentes es mayor en el Gas Natural
No-Asociado que en el Gas Natural Asociado (Tabla 1-1). En este capítulo se considera gas
natural a ambos tipos de gas natural, pero haciendo notar sus diferencias y su naturaleza.

Tabla 1-1
Composición del gas natural asociado y no-asociado
Gas No-asociado Gas asociado
SALT Lake Kliffside Abqaiq Mar del Norte
Componente EE.UU. EE.UU. Arabia Saudita Reino Unido
Metano 95.0 65.8 62.2 85.9
Etano 0.8 3.8 15.1 8.1
Propano 0.2 1.7 6.6 2.7
Butanos --- 0.8 2.4 0.9
Pentano + --- 0.5 1.1 0.3
Ácido sulfhídrico --- --- 2.8 ---
Dióxido de carbono 3.6 --- 9.2 1.6
Nitrógeno 0.4 25.6 --- 0.5
helio --- 1.8 --- ---
 Los componentes no - hidrocarburíferos presentes en el gas natural varían
considerablemente de campo a campo. Algunos de estos componentes son ácidos débiles
como el SH2 y el CO2. Otros son inertes tales como el N 2, He y Ar, algunos reservorios de gas
natural contienen cantidades suficientes de He como para su recuperación económica o
producción comercial.

Hidrocarburos de mayor peso molecular que el metano que se encuentran presentes

en el gas natural son importantes combustibles, así como materia prima química y son
recuperables normalmente como líquidos del gas natural. Por ejemplo, el etano se recupera
del gas natural y se utiliza como carga o materia prima para la producción de etileno mediante
un procesamiento térmico (Termocracking). El propano y butano se extraen del gas natural
para la producción de gas licuado de petróleo, GLP. Antes de usar el gas natural se debe
realizar su acondicionamiento y tratamiento para remover impurezas y recuperar los
hidrocarburos más pesados que el metano.

Procesos de Tratamiento de Gas Natural

El gas natural a la salida de pozo de producción contiene cantidades variables de CO 2,

SH2 y vapor de H2O. La presencia de SH2 en el gas natural para el consumo doméstico (redes
de gas) no es tolerada por su carácter venenoso y corrosivo en equipos de pre-tratamiento y
líneas de transmisión. El dióxido de carbono tampoco es deseable debido a que reduce el
poder calorífico del gas natural ya que se solidifica bajo presiones y temperaturas altas cuando
es transportado en gasoductos. Para la obtención de gas natural dulce (no ácido) y seco, los
gases ácidos deben ser eliminados y/o reducidos según el requerimiento así como la
recuperación de los hidrocarburos mas pesados que el metano.

Tratamiento de Gas Natural Ácido

Los gases ácidos pueden ser eliminados o reducidos por uno o más de los siguientes
métodos:

1. Absorción física con el uso de absorbentes líquidos selectivos.

2. Adsorción física utilizando un adsorbente sólido.
3. Absorción química donde un solvente (químico) es capaz de reaccionar
reversiblemente con estos gases ácidos.

Absorción Física

Existen importantes procesos comerciales de absorción física, entre los cuales se

encuentran: selexol, sulfinol, retisol. En estos procesos no existen reacciones químicas entre el
absorbente líquido selectivo y los gases ácidos (CO 2/SH2). El solvente (o absorbente) es un
líquido que selectivamente absorbe los gases ácidos y deja libres a los hidrocarburos. En el
proceso selexol por ejemplo, es solvente es dimetil éter o éter dimetílico del propilen glicol. El
gas natural pasa en contracorriente al solvente que desciende. Cuando el solvente se satura
de gases ácidos, se reduce la presión de operación, y el dióxido de carbono y ácido sulfhídrico
son desorbidos. Después el solvente es reciclado a la torre de absorción.

Adsorción Física

En este proceso se usa un elemento sólido de alta área de superficie. Se usa

ampliamente por ejemplo las zeolitas (molecular sieves) que tiene la capacidad de adsorben
grandes cantidades de gases. En la práctica, se usa más de una cama de adsorción para este
tipo de operación continua. Una cama estará en uso mientras que otra estará siendo
regenerada. La regeneración se usa con el paso de un combustible seco a través de la cama
de adsorción. Las zeolitas son solo eficientes cuando las cantidades de gases ácidos son
bajas. Este proceso también elimina agua de corrientes de gas natural.
Absorción Química

Este proceso se caracteriza por su alta capacidad de absorber gases ácidos. Estos
usan soluciones básicas relativamente débiles tales como el dietado. Los gases ácidos forman
un débil enlace con la sal básica el cual puede ser fácilmente regenerado. La concentración de
aminas normalmente se encuentra en el rango de 15 a 30 %. El gas natural se pasa a través
de la solución de aminas donde se forman sulfuros, carbonatos y bicarbonatos.

La dietanolamina es la más usada debido a su bajo régimen de corrosión, baja pérdida

de potencial, bajo requerimiento de servicios en la operación y mínimas necesidades
operacionales. La dietanolamina reacciona también reversiblemente con 75% de los sulfuros
carbónicos (COS) mientras que la monoetanolamina reacciona irreversiblemente con el 95% de
los COS y forma un producto degradado que debe ser eliminado.

La diglicolamina (DGA) es otro proceso solvente utilizado en el proceso ECONAMINE

(Fig 1-2). La absorción de gases ácidos se efectúa en un absorbedor que contiene una
solución acuosa de DGA y la solución caliente rica (saturada con gas ácido) es bombeada al
regenerador. La diglicolamina se caracteriza por su bajo punto de congelación, lo que hace
adecuado su uso para regiones con climas fríos.

Las soluciones básicas fuertes son efectivas solventes para gases ácidos. Sin
embargo, estas soluciones no se usan normalmente para tratar granes volúmenes de gas
natural debido a que los gases ácidos forman sales estables que no son fácilmente
regeneradas. Por ejemplo, el dióxido de carbono y el ácido sulfhídrico reaccionan con
hidróxido de sodio acuoso para generar carbonato de sodio y sulfuro de sodio respectivamente:

CO 2  2 NaOH ( aq )  Na 2 CO3  H 2 O
H 2 S  2 NaOH ( aq )  Na 2 S  2 H 2 O

Sin embargo, una solución cáustica fuerte es usada para remover mercaptanos del gas
y corrientes líquidas. En el proceso Merox, por ejemplo, se utiliza una solución cáustica
conteniendo un catalizador de cobalto, el cual es capaz de convertir mercaptanos (RSH) a
bisulfuros cáusticos insolubles (RSSR), en corrientes ricas en mercaptanos después de
eliminar el ácido sulfhídrico. El aire se utiliza para oxidar los mercaptanos a bisulfuros.
Posteriormente la solución cáustica es reciclada para su regeneración. Este proceso es
principalmente utilizado para el tratamiento de corrientes e gas de refinerías.

Eliminación de Agua

La humedad debe ser eliminada del gas natural para reducir los problemas de
corrosión y prevenir la formación de hidratos. Los hidratos son compuestos sólidos de color
blanco que se forman por una reacción fisicoquímica entre hidrocarburos y agua bajo altas
presiones y altas temperaturas que se utilizan para transportar gas natural por gasoductos. Los
hidratos reducen la eficiencia en la operación de gasoductos.

Para prevenir la formación de hidratos, el gas natural debe ser tratado con glicoles los
cuales disuelven el agua eficientemente. El etilen glicol (EG), el dietilen glicol (DEG) y el
trietilen glicol (TEG) son solventes típicos para remover el agua. El TEG es preferible en
procesos en fase vapor por su baja presión de vapor la cual resulta en menor pérdida de glicol.
Una columna de absorción de TGE normalmente posee entre 6 y 12 platos de tasas de
burbujeo que permiten la absorción del agua en corrientes de gas natural. Sin embargo, se
pueden necesitar más platos en la torre a fin de alcanzar puntos de rocío (dew points) por
debajo de los -40 ºF. La información de la relación vapor-líquido está determinada por cálculos
que definen variables como: número de platos o altura de la cama en el caso de torres de
empaque, concentración requerida de glicol y la relación glicol-hidrocarburos. Se debe realizar
una gama de iteraciones sobre la interacción entre el TGE y el vapor de agua en el gas natural
que permitan el diseño de aplicaciones para puntos de rocío ultra bajos.
 Un programa de computación ha sido desarrollado por Grandhidsan et al. para estimar
el número de platos y la relación de circulación del TEG agotado necesario para el secado del
gas natural. Se encontró que este programa hace predicciones más certeras que los cálculos
efectuados a mano.

La figura 1-4 muestra el proceso Dehydrate donde el EG, DEG o TEG se usan como
absorbentes. Una alternativa al uso de platos de burbujeo es el uso de columnas de
empaquetamiento en la cual se mejora el control de transferencia de masa. El pasaje de los
flujos de gas y líquido se efectúa en contracorriente. El uso de estas columnas de
empaquetamiento en operaciones que usan TGE ha sido revisado por Kean et al.

Otra forma de deshidratación del gas natural es por la inyección de metanol en

gasoductos a fin de reducir la formación de hidratos debidos a bajas temperaturas en el
ambiente. El agua del gas natural puede también ser reducida por el uso de absorbentes tales
como: sílica gel o tamiz molecular.

Recuperación de Hidrocarburos Condensables

Los hidrocarburos presentes más pesados que el metano en el gas natural, son
materias primas importantes en la petroquímica así como valiosos combustibles (propano, GLP,
etc.). El primer paso en este esquema es enfriar el gas natural tratado por intercambio con
propano líquido. El gas enfriado es entonces lavado con un hidrocarburo líquido frío, que
disuelve la mayor parte de los hidrocarburos condensables. El gas no condensado es gas
natural seco y está compuesto principalmente por metano con pequeñas cantidades de etano e
hidrocarburos más pesados. Los hidrocarburos condensados o el llamado líquido del gas
natural (LGN) son desalojados del solvente rico, el cual es reciclado. La tabla 1-2 muestra un
análisis del gas natural antes y después de su tratamiento. El gas natural seco puede ser
usado como materia prima química así como combustible.

Tabla 1-2
Análisis típico de gas natural antes y después del tratamiento
Componente
Alimentación Gasoducto
% molar
N2 0,45 0,62
CO2 27,85 3,50
H2S 0,0013 -------
C1 70,35 94,85
C2 0,83 0,99
C3 0,22 0,0003
C4 0,13 0,0004
C5 0,06 0,004
C6+ 0,11 0,014

Otro método para la recuperación de los líquidos del gas natural (LGN) es a través del
enfriamiento criogénico a muy bajas temperaturas (-150 ºF a -180 ºF), al cual se ha llegado
inicialmente por la expansión adiabática del gas de entrada. El gas de entrada es previamente
tratado a fin de eliminar tanto el agua como los gases ácidos, después es enfriado por
intercambio de calor y refrigeración. Posteriores enfriamientos del gas natural se logran con
turbo expanders y el gas es enviado a la columna demetanizadora a fin de separar el metano
del LGN. Mejores recuperaciones de LGN se logran a través de mejores estrategias de control
y el uso de análisis cromatográficos del gas en línea.

Líquidos del Gas Natural

Los líquidos del gas natural (hidrocarburos condensables) son aquellos hidrocarburos
más pesados que el metano y que son recuperados del gas natural. La cantidad de LGN
depende principalmente del porcentaje de los hidrocarburos pesados presentes en el gas
natural y la eficiencia del proceso usado para su recuperación (un mayor porcentaje de
recuperación se espera del gas asociado).

Los líquidos del gas natural son generalmente fraccionados para ser separados en 3
corrientes:

1. Una corriente rica en etano que se usa para producir etileno.

2. Gas Licuado de Petróleo (GLP) que es una mezcla de propano y butano. Este es
usado principalmente como combustible y como carga para petroquímica. El GLP se
está constituyendo en una de las cargas principales para la producción de olefinas. Se
pronostica que el mercado mundial de GLP para químicos crecerá a 36 millones de
toneladas para el año 2000 de un consumo de 23,1 millones de toneladas en el año
1988.
3. Esta corriente está constituida por la gasolina natural (GN) que a su vez está
constituida principalmente por hidrocarburos C 5+ y que es incorporada a la gasolina
para alcanzarla especificación de la tensión de vapor (TVR). Este producto es
comercializado de acuerdo a su TVR.

El LGN puede contener significativas cantidades de ciclohexano, un precursor de nylon

6 (Cap. 10). La recuperación del ciclohexano del LGN por la destilación convencional es difícil
y antieconómica debido a la presencia de isómeros del heptano que también están presentes y
que tienen puntos de ebullición muy cercanos o idénticos al ciclohexano. El proceso de
destilación extractiva ha sido desarrollado recientemente por Phillips Petroleum Co. Para la
separación del ciclohexano.

Gas Natural Licuado (GNL)

Después de la recuperación de los líquidos del gas natural, gas natural seco (dulce)
puede ser licuado para su transporte en barcos criogénicos a mercados distantes de ultramar.
Un posterior tratamiento puede ser requerido a fin de reducir el vapor de agua a menos de 10
ppm y el dióxido de carbono y el ácido sulfhídrico a menos de 100 y 50 ppm respectivamente.

Para licuar el gas natural existen en la actualidad 2 métodos: el ciclo expandir y la

refrigeración mecánica. En el primer método, parte del gas es expandido de una lata presión
de transmisión a una presión mas baja que hace que baje la temperatura del gas. A través de
intercambio de calor, el gas frío enfría al gas de entrada, el cual en forma general enfría al gas
de entrada hasta que la temperatura de licuefacción del metano es alcanzada (Fig. 1-5).

En el método de refrigeración mecánica se usa un refrigerante multicomponente que

está conformado por nitrógeno, metano, etano y propano que es circulado en ciclo. Cuando
estos líquidos se evaporan, el calor requerido es obtenido del gas natural el cual pierde
energía/temperatura hasta que se licua. Los gases refrigerantes son precomprimidos y
reciclados constantemente. La figura 1-6 muestra el proceso de licuefacción del gas natural
MCR. La tabla 1-3 muestra algunas importantes propiedades de una muestra representativa d
una mezcla de gas natural licuado (GNL).

Propiedades del Gas Natural

El gas natural consiste principalmente de metano, las propiedades de ambos gases

(metano y gas natural) son muy similares. Sin embargo el gas natural no es metano puro, y
sus propiedades se modifican por la presencia de impurezas tales como el nitrógeno y el
dióxido de carbono y pequeñas cantidades de hidrocarburos pesados no recuperables.

Tabla 1-3
Propiedades de una mezcla de gas natural licuado (GNL)
Densidad, lb/pc 27,00
Punto de ebullición, ºC -158
Valor calórico, Btu/lb 21 200
Volumen específico, pc/lb 0,037
 Temperatura crítica, ºC* -82,3
Presión crítica, psi* -673
*Metano líquido puro

Una propiedad importante del gas natural es el valor calórico. Cantidades

relativamente apreciables de nitrógeno y/o dióxido de carbono reducen este valor calórico. El
metano puro tiene un valor calórico de 1009 Btu/pie 3. Este valor calórico se reduce a
aproximadamente 900 Btu/pie3 si el gas natural contiene cerca del 10% de dióxido de carbono y
nitrógeno. (El valor calórico ya sea del nitrógeno o del dióxido de carbono es cero). Por otra
parte, el valor calórico del gas natural puede exceder el del metano debido a la presencia de
hidrocarburos de mayor peso molecular, los cuales tienen mayores valores caloríficos. Por
ejemplo, el etano tiene un valor calórico de 1 800 Btu/pie 3 comparado al 1009 BTU/pie 3 del
metano.

El gas natural es comercializado en función de su valor calórico que está relacionado

con la presencia de otros componentes más pesados que el metano. En la comercialización
del gas natural el valor de un millón de BTU es aproximadamente igual a 1 000 pie 3 de gas
natural.

PETRÓLEO

El petróleo crudo es un líquido inflamable que tiene un color que va desde café a
negro. El petróleo se encuentra principalmente en reservorios de crudo asociados con rocas
sedimentarias por debajo de la superficie de la tierra. Aún no se ha establecido con exactitud el
origen del petróleo pero generalmente se acepta que se origina de restos fósiles de animales y
plantas que han estado sujetas por millones de años a grandes temperaturas y presiones. Se
presume también que estas transformaciones han sido sujetas a efectos catalizadores de
algunos constituyentes de esta roca sedimentaria. En general, el petróleo esta básicamente
constituido por una mezcla de hidrocarburos y contenidos variables de compuestos de azufre,
nitrógeno y oxígeno.

Metales en forma de sales orgánicas o compuestos órgano metálicos están presentes

en la mezcla de crudo en trazas. Sin embargo, la proporción de los constituyentes en el
petróleo crudo varía apreciablemente de un reservorio a otro.

Normalmente el petróleo crudo no es usado directamente como combustible o materia

prima para su procesamiento, debido a la naturaleza compleja de la mezcla de sus
componentes y a la presencia de algunas impurezas que son altamente corrosivas o
venenosas para los catalizadores que se usan en los variados procesos.

El petróleo crudo es refinado para separar la mezcla a fracciones simples que se

pueden utilizar como combustibles, carburantes, lubricantes o como carga intermedia para la
industria petroquímica. Es esencial un conocimiento a detalle de los componentes de esta
mezcla a fin de establecer una estrategia de procesamiento.

Composición de los Petróleos

El petróleo está compuesto por los siguientes grupos:

1. Compuestos hidrocarburíferos (compuestos hechos de carbono e hidrógeno).

2. Compuestos no-hidrocarburíferos.
3. Compuestos órgano metálicos y sales inorgánicas (compuestos metálicos).

Compuestos Hidrocarburíferos

Los principales constituyentes de la mayoría de los petróleos son los compuestos

hidrocarburíferos. Todas las clases de hidrocarburos están presentes en una mezcla de
crudos, exceptuando los alquenos y los alquinos. Esto puede indicar que los crudos se
originaron bajo una atmósfera reductora. Lo siguiente es una breve descripción de los
hidrocarburos encontrados en todos los petróleos.
Alcanos (Parafinas)

Los alcanos son hidrocarburos saturados que tienen una fórmula general C nH2n+2. El
más simple alcano es el metano (CH4), que es el principal constituyente del gas natural.
Metano, etano, propano y butano son hidrocarburos gaseosos a temperatura ambiente y
presión atmosférica. Estos son generalmente encontrados asociados con petróleos en estado
de disolución.

Los alcanos normales (n-alcanos, n-parafinas) son hidrocarburos de cadena recta sin
modificaciones. Los alcanos con ramificaciones (isoparafinas) son hidrocarburos saturados con
un radical o grupo metil o una ramificación lateral de la cadena principal. Un alcano ramificado
que tiene el mismo número de carbonos e hidrógenos como un n-alcano, es llamado isómero.
Por ejemplo, el butano (C4H10) tiene dos isómeros, n-butano y 2-metil propano (isobutano). A
medida que el peso molecular de los hidrocarburos se incrementa, el número de isómeros
también se incrementa. El pentano (C 5H12) tiene 3 isómeros y el hexano (C 6H14) tiene 5 (n-
hexano; 2-metil pentano o isohexano; 3-metilpenatno; 2,2-dimetilbutano; 2,3-dimetilbutano).

Una isoparafina es un isómero que tiene un grupo metilo ligado al carbón número 2 de
la cadena principal. Los petróleos contienen cadenas normales cortas, medianas y largas así
como también parafinas ramificadas. Una nafta (gasolina que se obtiene como una corriente
líquida liviana por destilación fraccionada de petróleo) con un rango cercano de punto de
ebullición puede contener un limitado pero aún gran número de isómeros.

Cicloparafinas (Naftenos)

Las cicloparafinas son hidrocarburos cíclicos saturados normalmente conocidos como

naftenos y son también parte de los constituyentes del petróleo, sin embargo su participación
constitutiva está con relación al tipo de petróleo. Los componentes más livianos de estos
naftenos son: ciclopentano, ciclohexano y sus componentes mono-substituidos. Estos
normalmente están presentes infracciones de nafta liviana y pesada y son importantes
precursores de los hidrocarburos aromáticos. A continuación se presentan 3 de los mas
importantes naftenos:

Si una nafta contiene estos compuestos, los dos primeros pueden ser convertidos a
benceno y el último puede deshidrogenarse a tolueno durante el proceso, dos hidrocarburos
cíclicos básicos para la petroquímica de los aromáticos. Los dimetilciclohexanos son
precursores importantes de los xilenos que se verán más adelante en este capítulo.

Fracciones de petróleo más pesadas (kerosén, diesel oil) pueden contener dos o más
anillos del ciclohexano ligados a través de dos carbonos vecinales.

Compuestos Aromáticos

En el petróleo y en sus fracciones o derivados están presentes en pequeñas

cantidades componentes aromáticos de bajo peso molecular. El más simple componente
aromático mononuclear es el benceno (C 6H6). El tolueno (C7H8) y los xilenos son otros de los
compuestos aromáticos mononucleares que se encuentran en cantidades variables en el
petróleo. El benceno, tolueno y los xilenos (BTX) son importantes intermediarios para la
industria petroquímica, así como para la mejora de la gasolina cruda de refinería. La
separación de estos componentes (BTX) del crudo o de sus destilados no es conveniente
debido a que están presentes en bajas concentraciones. Es posible un enriquecimiento de
estos aromáticos en un corte fraccionado del petróleo que es la nafta (gasolina), a través de un
proceso químico (reordenamiento molecular) llamado reformación catalítica (Cap. 3).

Se han encontrado hidrocarburos aromáticos bi nucleares en fracciones más pesadas

que la nafta. Hidrocarburos aromáticos trinucleares y polinucleares, en combinación con
componentes heterocíclicos son los principales componentes de petróleos pesados y residuos
del procesamiento del petróleo. Los asfaltenos son mezclas complejas de hidrocarburos
aromáticos y compuestos heterocíclicos. La naturaleza y la estructura química de algunos de
estos compuestos están siendo investigadas. Los siguientes son ejemplos representativos de
estos compuestos que han sido encontrados en petróleos de distinto origen:

Solo muy pocos de estos compuestos aromático-ciclo parafínico han sido aislados e
identificados. El tetralin es un ejemplo típico de este tipo de componentes.

Compuestos No-Hidrocarburíferos

Existen varios tipos de compuestos no hidrocarburíferos que están presentes en el

petróleo y en las fracciones de refinería. Los más importantes son los compuestos de azufre
orgánico, nitrógeno y oxígeno. También se encuentran trazas de compuestos metálicos en
todo tipo de petróleos. La presencia de estos compuestos no hidrocarburíferos es dañina y
causa problemas en toda la cadena de producción hidrocarburífera. Combustibles y
carburantes que tienen contenidos altos de compuestos de azufre y nitrógeno causan
problemas contra el medio ambiente en adición de los problemas de naturaleza corrosiva por la
oxidación de estos productos.

Compuestos del Azufre

El azufre se presenta en los hidrocarburos principalmente en la forma de compuestos

organosulfurados. El ácido sulfúrico (SH2) es el único compuesto sulfurado inorgánico
encontrado en el petróleo o el gas natural. Su presencia, sin embargo, es dañina debido a su
naturaleza corrosiva. Los compuestos organosulfurados están generalmente clasificados como
ácidos y no-ácidos. Los compuestos ácidos sulfurados son los tioles (mercaptanos). Los
tiófenos, sulfuros, disulfuros son ejemplos de compuestos no-ácidos que se encuentran en
fracciones de petróleo. Se ha realizado una intensa investigación para identificar a algunos
compuestos sulfurados en una fracción estrecha liviana de petróleo. Ejemplos de compuestos
sulfurados de estos dos tipos son:

Compuestos Ácidos sulfurados

Compuestos No-ácidos sulfurados

Los petróleos que contienen un alto porcentaje de ácido sulfhídrico son denominados
“crudos ácidos” (sour crudes). Debido a que muchos de los compuestos organosulfurados no
son térmicamente estables, el SH2 muy a menudo es producido durante el procesamiento del
petróleo. Petróleos de alto contenido de azufre no son deseables debido a que el
procesamiento previo causa un incremento adicional a los costos de producción.

Muchos de los compuestos sulfurosos pueden ser eliminados de las corrientes de

procesamiento del petróleo a través de procesos de hidrotratado, donde se produce SH 2 y
donde el correspondiente hidrocarburo es liberado. Posteriormente el SH 2 se absorbe con una
adecuado absorbente y es recuperado como azufre elemental.

Compuestos del Nitrógeno

Los compuestos de nitrógeno se presentan en el petróleo ya sea en forma simple como

la piridina (C5H5N) y el pirrol (C4H5N), o en estructuras complejas tal como la porfirina. El
contenido de nitrógeno en la mayoría de los petróleos es muy pequeño y no excede del 0,1%
en peso. Sin embargo en algunos crudos pesados el contenido de nitrógeno puede llegar a
0,9% en peso. Los compuestos d nitrógeno son térmicamente más estables que los
compuestos del azufre y en concordancia estos se concentran en petróleos, derivados y
residuos más pesados. Corrientes de petróleo liviano pueden contener trazas de compuestos
de nitrógeno, los que deben ser eliminados por su efecto venenoso en muchos de los procesos
catalíticos. Durante el hidrotratado de fracciones de petróleo, los compuestos de nitrógeno son
desnidrogenados a amoniaco y el correspondiente hidrocarburo. Por ejemplo, la piridina es
desnitrogenada a amoniaco y pentano.

Los compuestos nitrogenados presentes en el crudo generalmente se pueden clasificar

en categorías de básicos y no-básicos. Los compuestos nitrogenados básicos son
principalmente aquellos que poseen un anillo piridínico, mientras que los no-básicos tienen una
estructura pirrólica. Ambos son compuestos estables debido a su naturaleza aromática. Los
siguientes son ejemplos de compuestos orgánicos nitrogenados:
Compuestos Nitrogenados Básicos

Compuestos Nitrogenados No- Básicos

Las porfirinas son compuestos nitrogenados no-básicos. El sistema anillado de la

porfirina está compuesto por cuatro anillos pirrólicos unidos por el grupo [=CH-]. La totalidad
del sistema de anillo es aromático. Varios iones metálicos pueden reemplazar a los hidrógenos
del pirrol y así formar celatos. El celato es plano alrededor del ión metálico y efectos en la
resonancia en cuatro de los enlaces equivalentes desde los átomos de nitrógeno a los de
metal. Casi todos los petróleos y bitúmenes contienen detectables cantidades de porfirinas de
vanadio y níquel. Lo siguiente muestra la estructura de la porfirina:

La separación de componentes de nitrógeno en los petróleos es difícil ya que estos son

susceptibles a la alteración y pérdida durante su procesamiento. Sin embargo, los compuestos
básicos de nitrógeno de bajo peso molecular pueden ser extraídos con ácidos minerales
diluidos.

Compuestos de Oxígeno

Los compuestos de oxígeno presentes en el petróleo son mucho más complejos que
los compuestos de azufre. Sin embargo, su presencia en corrientes de petróleo no es
venenosa para los procesos catalíticos. Muchos de estos compuestos son de naturaleza ácida
débil. Estos son los ácidos carboxílicos, cresílicos, el fenol y el ácido nafténico. Los ácidos
nafténicos son principalmente derivados del ciclopentano y el ciclohexano que tienen en una
cadena lateral un alquil carboxílico.

Los ácidos nafténicos en la nafta (gasolina) tienen una importancia muy especial y
pueden ser extraídos con el uso de soluciones cáusticas diluidas. El contenido total de estos
ácidos en algunos de los petróleos es más bien bajo, pero puede alcanzar hasta un 3% como
en el de California (EE.UU.).
 Los compuestos de oxígeno no –ácidos tales como los esteres, cetonas y aminas son
menos abundantes que los componentes ácidos del oxígeno. Estos no tienen valor comercial.
Los siguientes son algunos de los compuestos del oxígeno que comúnmente se encuentran en
el petróleo:

Compuestos Ácidos del Oxígeno

Compuestos No-ácidos del Oxígeno

Compuestos Metálicos

Existen varios metales en los petróleos. Algunos de los más significativos son: sodio
calcio, magnesio, aluminio, hierro, vanadio y níquel. Ellos están presentes ya sea como sales
inorgánicas, como ser los cloruros de sodio y magnesio, o en forma de compuestos
organometálicos, tales como los de níquel y vanadio (como las porfirinas). El calcio y magnesio
pueden formar sales o jabones con los ácidos carboxílicos. Estos compuestos actúan como
emulsificantes y su presencia no son deseables.

No obstante, de que los metales se encuentran en trazas en los petróleos, su presencia

es dañina por lo que deben ser eliminados. Cuando se procesa el petróleo, los cloruros de
sodio y magnesio producen ácido clorhídrico que es altamente corrosivo, por lo tanto es preciso
antes que nada, si se tienen estos componentes, se debe desalinizar el crudo antes de su
procesamiento para eliminar o reducir estas sales.

El vanadio y el níquel son venenosos a muchos de los catalizadores por lo que deben
ser eliminados o reducidos a niveles muy bajos. Muchos de los compuestos de níquel y
vanadio están concentrados en residuos pesados. Procesos de extracción con solventes se
usan para reducir la concentración de estos metales pesados en residuos de petróleo.

PROPIEDADES DE LOS PETRÓLEOS

Los petróleos pueden diferir considerablemente de acuerdo con su origen y la relación

de los distintos componentes en la mezcla. Petróleos livianos generalmente tienen
rendimientos altos en cuanto se refiere a la producción de destilados medios y livianos que
tienen alto valor comercial debido a sus elevados precios. Petróleos que tienen altos
contenidos de impurezas, tales como compuestos de azufre, son menos comercializables que
aquellos con bajo o sin contenido de los mismos, debido a su carácter venenoso y corrosivo
que significa costos extra para su tratamiento.

La corrosividad de los petróleos es función de variados parámetros entre los cuales

están los compuestos sulfurosos, sus temperaturas de descomposición, el número total de
ácidos, el tipo de ácidos carboxílicos y nafténicos contenidos en el petróleo y sus temperaturas
de descomposición. Se ha encontrado que los ácidos nafténicos empiezan a descomponerse
a los 600 ºF. Por experiencia en refinerías, se ha demostrado que por encima de los 750 ºF no
hay corrosión debida al ácido nafténico. Este tema ha sido revisado por Kane y Cayard. Para
una refinería es necesario establecer ciertos criterios para relacionar de un crudo a otro que
permita valorar la calidad del crudo y así elegir el mejor esquema de proceso a seguir.
Seguidamente se detalla algunos de los más importantes tests o pruebas usadas para
determinar las propiedades de los petróleos.

Densidad, Gravedad Específica y Gravedad API

La densidad está definida como masa por unidad de volumen o una relación entre el
peso y el volumen a una temperatura específica. La unidad más usada en la industria petrolera
en la gravedad específica que es la relación del peso de un volumen dado de un material y el
peso del mismo volumen de agua medido a la misma temperatura y presión (generalmente a 0
ºC y 7600 mmHg).

La gravedad específica se usa para calcular la masa de los petróleos y sus

subproductos. Generalmente los petróleos y sus derivados líquidos son inicialmente medidos
en base volumen y luego cambiados a sus correspondientes masas usando la gravedad
específica.

La gravedad API (American Petroleum Institute) es otra forma de expresar las masas
relativas de los petróleos y sus derivados. La gravedad API puede ser calculada
matemáticamente usando la siguiente ecuación:

141,5
º API  - 131,5
Gravedad Específica 60/ 60º

Una baja gravedad API indica un petróleo o derivado pesado, mientras que una baja
gravedad API indica significa un petróleo o subproducto liviano. Las gravedades específicas
van en un rango de 0,82 para crudos livianos a mas de 1,0 para crudos pesados (41 – 10 ºAPI).
Para toda la gama de productos derivados del petróleo el rango puede ser más amplio (0,7 a
0,96) pero siempre indicando la temperatura y la presión a la que fueron medidos.

Contenido de Sal
 El contenido de sal se expresa en miligramos de cloruro de sodio por litro de petróleo
(o en libras por barril) e indica la cantidad de sal disuelta en agua. El agua en los petróleos
está principalmente presente en forma de emulsión. Contenidos altos de salen petróleo causan
severos daños de corrosión durante los procesos de refinación. Además, un alto contenido de
sal es la mayor causa de taponamiento en equipos de intercambio de calor y líneas de
calentamiento un contenido alto de sal, más allá de 10 lb/1 000 barriles (expresado como NaCl)
precisa de desalinización.

Contenido de Azufre

La determinación del contenido de azufre en los petróleos es muy importante ya que

ésta determina el tipo de tratamiento para los productos destilados y otros. Para determinar el
contenido de azufre, una muestra debidamente pesada de crudo (o fracción) es quemada en
una corriente de aire. Todos los componentes de azufre se oxidan a dióxido de azufre, el cual
es posteriormente oxidado a trióxido de azufre y finalmente titulado con una base estándar.

La identificación de los compuestos de azufre en petróleos y subproductos no es

problema para un refinero porque todos los componentes del azufre pueden ser fácilmente
hidrodesulfurizados a ácido sulfhídrico y el correspondiente hidrocarburo. Sin embargo, estos
componentes son importantes al momento de determinar su valor comercial.

Punto de Escurrimiento (Pour Point)

El punto de escurrimiento del petróleo o de subproductos líquidos más o menos pesada

es la temperatura más baja a la cual en éstos se observa fluir bajo condiciones de esta prueba.
El punto de escurrimiento indica la cantidad de parafinas de cadena larga que se encuentran
en el crudo. Los crudos parafínicos son generalmente los que mayor contenido de dichas
cadenas largas tiene. El manejo, manipuleo y transporte de petróleos y combustibles se
dificulta a temperaturas por debajo de sus puntos de escurrimiento. A menudo se usan
productos químicos, conocidos como depresores del punto de escurrimiento, para mejorar la
propiedad de fluidez de estos productos. En general, cadenas parafínicas normales que se
encuentran entre los átomos de carbono 16 y 60, son las responsables de precipitación a
temperaturas cercanas a la del medio ambiente. En los destilados medios, menos del 1% de
parafina puede ser suficiente para la solidificación del hidrocarburo.

Contenido de Cenizas

Esta prueba o especificación indica la cantidad de los constituyentes metálicos de un

petróleo o subproducto. La ceniza remanente después de la combustión completa de una
muestra de petróleo o derivado generalmente está constituida por: sales metálicas estables,
óxidos metálicos y óxidos de sílice. Esta ceniza puede ser analizada para determinar los
constituyentes elementales con el uso de técnicas espectroscópicas.

CLASIFICACIÓN DE LOS PETRÓLEOS

Como resultado de las diferentes relaciones de los componentes en los petróleos, se

detectan apreciables diferencias en las propiedades entre los mismos. Para un refinero que
tiene que lidiar con crudos de diferentes orígenes, se debe establecer un criterio simple para
agruparlos en función de características similares. Los crudos pueden clasificarse
arbitrariamente en tres o cuatro grupos dependiendo de la relación relativa de los hidrocarburos
predominantes en la mezcla. A continuación se describen tres tipos de petróleos:

1. Parafínicos.- La relación de hidrocarburos parafínicos es alta comparada con

hidrocarburos aromáticos y nafténicos.
2. Nafténicos.- Las relaciones de hidrocarburos aromáticos y nafténicos son
relativamente mayores que en los crudos parafínicos.
3. Asfálticos.- Contienen una cantidad relativamente grande de aromáticos polinucleares,
un alto contenido de asfalteno y relativamente menos parafinas que los crudos
parafínicos.
 Para indicar el tipo o clase de petróleo es preciso el uso de un criterio útil al que se
pueda acudir como un índice de correlación. El siguiente es el índice de correlación
desarrollado por el U.S. Bureau of Mines (ICBM) que es una relación entre el punto medio de
ebullición en grados Kelvin (ºK) y la gravedad específica de un petróleo o de un derivado:

ICBM = 48 600/K + 473,3/d -456,8

Donde:

K = Punto medio de ebullición1 en [ºK]

d = Gravedad específica del petróleo o fracción a 60/60 ºF

Un valor de cero se asume para las parafinas normales y de 100 para los aromáticos.
Un bajo valor de ICBM (BMCI en inglés) indica una concentración alta de hidrocarburos
parafínicos.

Otra correlación para conocer el tipo de petróleo o derivado es el Factor de

Caracterización de Watson que correlaciona el punto medio de ebullición con la gravedad
específica.
Factor de caracterización de Watson = T1/3/d
Donde:

T= Punto medio de ebullición en ºR (ºF + 460)

d = gravedad específica

Un valor mayor a 10 indica un predominio de hidrocarburos parafínicos, mientras que

un valor de alrededor de 10 significa un predominio de aromáticos. La siguiente tabla muestra
las variaciones entre varios tipos de petróleo y su origen:

Tabla 1-5
Análisis Típico de Algunos Hidrocarburos
Árabe Alamein Árabe Bakar – 9
Extra-liviano Egipto Pesado Egipto
Gravedad, ºAPI 38.5 33.4 28.0 20.9
Residuo carbonoso (%peso) 2.0 5.1 6.8 11.7
Contenido de azufre (%peso) 1.1 0.86 2.8 3.8
Contenido de nitrógeno (%peso) 0.04 0.12 0.15 ---
Contenido de cenizas (%peso) 0.02 0.004 0.012 0.04
Hierro (ppm) 0.4 0.0 1.0 ---
Níquel (ppm) 0.6 0.0 9.0 108
Vanadio (ppm) 2.2 15 40.0 150
Punto de escurrimiento (ºF) ≈cero 35 -11.0 55
Contenido de parafinas (%peso) --- 3.3 --- ---
Fuente. Hydrocarbon Processing Vol 64, Nº2, 1985 pag 83

CARBÓN – ESQUISTOS Y ARENAS BITUMINOSAS – HIDRATOS DE GAS

NATURAL

El carbón, las arenas y lutitas bituminosas son materiales carbonosos que se usarán
como fuente de energía y materia prima química en el futuro, cuando algún día las fuentes de
petróleo y gas natural lleguen a su fin.
La relación H/C de estos materiales es baja comparada con la mayoría de los crudos.
Como son productos sólidos o semisólidos, éstos no son fáciles de transportar, manipular o
procesar comparados con el petróleo o gas natural y para complicar más las cosas, estos
productos poseen altos porcentajes de compuestos de azufre y nitrógeno requiriendo alto grado
de pretratamiento. El cambio de estos productos a hidrocarburos líquidos o combustibles
gaseosos es posible pero es sumamente costoso. Seguidamente se analiza muy brevemente
estas alternativas como fuente de energía y materia prima para la industria química.

1
 El carbón es una roca combustible natural compuesta de una sustancia orgánica
heterogénea contaminada con cantidades variables de compuestos inorgánicos. Las mayores
reservas del mundo están concentradas en América del Norte, Europa y China.

El carbón se clasifica en diferentes grados, en conformidad al grado del cambio

químico ocurrido durante el periodo de descomposición de residuos de plantas en épocas
prehistóricas. En general, carbones con alto poder calorífico, alto contenido de carbón fijo está
sometidos a mayores cambios que aquellos carbones de bajo poder calorífico y contenido de
carbón fijo. Por ejemplo, la turba, que es considerada un carbón joven, tiene bajo contenido de
carbón fijo y bajo contenido calórico. Unos de los carbones más importantes en esta
clasificación son la antracita (la cual ha sido sujeta a mayores cambios químicos y que es
mayormente carbón), el carbón bituminoso, el carbón sub-bituminoso y el lignito. La Tabla 1-6
compara el análisis de los carbones con el petróleo.

Tabla 1-6
Análisis elemental típico de algunos carbones comparados con el petróleo
% en peso
C H S N O Relación
molar H/C
Petróleo 84.6 12.8 1.5 0.4 0.5 1.82
Turba 56.8 5.6 0.3 2.7 34.6 1.18
Lignito 68.8 4.9 0.7 1.1 24.5 0.86
Carbón bituminoso 81.8 5.6 1.5 1.4 9.7 0.82
Antracita 91.7 3.5 --- --- 2.7 0.46

Entre los años 1975 – 1985, después de las elevaciones del precio del petróleo, tras la
guerra de 1973, se ha desarrollado una intensa investigación para la conversión del carbón en
hidrocarburos líquidos. Sin embargo, la obtención de estos hidrocarburos líquidos en esa
época era mucho más costosa que el petróleo. Otra forma de utilización del carbón es su
gasificación aun combustible que es una mezcla de monóxido de carbono (CO) e hidrógeno
(H2) (gas pobre de mediano poder calórico). Esta mezcla es conocida como “Gas de síntesis” y
es usada como combustible o como materia prima para la producción de combustibles y
químicos vía síntesis Fischer Tropsch. Este proceso ya es operativo en algunos lugares como
Sud África para la producción de combustibles líquidos. Este proceso se discutirá en el
capítulo 4.

ESQUISTOS BITUMINOSOS (OIL SHALE)

Los esquistos bituminosos son rocas de baja permeabilidad conteniendo material

inorgánico ínter disperso con substancias orgánicas de alto peso molecular llamado
comúnmente kerógeno. Calentando esta roca bituminosa se obtiene una sustancia aceitosa de
estructura química compleja.

La composición de estos esquistos difiere enormemente de un esquisto a otro. Por

ejemplo, la cantidad de petróleo obtenido en una tonelada métrica de esquisto del este de los
Estados Unidos es solo 10 galones, mientras que de esquistos del oeste de Estados Unidos se
obtienen 30 galones. El proceso utilizado para este propósito es el “Retorting” en el que se
obtiene un material aceitoso de alto peso molecular. En este proceso el esquisto es triturado y
sometido a altas temperaturas donde es pirolizado a kerógeno. El producto resultante es un
aceite (petróleo) viscoso de alto peso molecular. Procesos posteriores son necesarios para
que este material se convierta a combustible líquido.
Los mayores obstáculos que presenta la producción a gran escala son la disposición
de los remanentes de roca y el gran manipuleo de grandes cantidades de estos esquistos
bituminosos. En la Tabla 1-7 se describe un análisis típico del producto resultante (oil shale).

Tabla 1-7
Análisis típico del petróleo proveniente de esquistos bituminosos
Test Resultados
Gravedad API 19.7
Contenido de nitrógeno (% peso) 2.18
Carbón Conradson (% peso) 4.5
Contenido de azufre (% peso) 0.74
Contenido de cenizas (%) 0.06

ARENAS BITUMINOSAS

Las arenas bituminosas (tar sands – oil sands) son gigantescas depósitos de arena
saturada de bitumen y agua. Estas arenas bituminosas, que no son muchas, se hallan
generalmente en o cerca de la superficie de la tierra entrampada en enormes cuencas
sedimentarias. Cerca del 98% de estas arenas se halla en solo siete grandes depósitos en el
mundo. La cuenca sedimentaria más grande del mundo de estos recursos se encuentra al
oeste de Canadá. En el año 1997, estos produjeron el 99% de petróleo de este país. Se
estima que contienen entre 1,7 y 2,5 trillones de barriles de bitumen “ in situ”. Esto hace que
este sea uno de los más grandes depósitos de hidrocarburos en el mundo. Los depósitos de
arenas bituminosas están cubiertos por una masa semiflotante de vegetación en
descomposición parcial de aproximadamente 6 metros de espesor. Estas arenas son difíciles
de manipular y transportar, durante el verano este material es suave y viscoso y durante el
invierno cambia a un material duro y a veces sólido.

La recuperación del bitumen de estas arenas no es fácil, y estos depósitos son ya sea
de recuperación a “ciclo abierto” si ellos se encuentran en la superficie, o recuperación “in situ”
si ellos se encuentran a mayor profundidad. El bitumen puede ser extraído por inyección de
agua caliente y vapor con la adición de una base para su dispersión. El bitumen producido es
un material muy espeso con una densidad de aproximadamente 1,65 g/cm 3. Seguidamente es
sujeto a un proceso de cracking a fin de producir combustibles destilados y coke. Estos
destilados posteriormente son sometidos al proceso de hidrotratado a fin de saturar sus
componentes olefínicos. En la tabla 1-8 se muestra un análisis típico de un bitumen
canadiense de la provincia de Athabasca.

Tabla 1-8
Propiedades del bitúmen de Athabasca
Gravedad API 6.0
Factor de caracterización de UOP 11.18
Punto de escurrimiento +50 ºF (10 ºC)
Calor específico 0.35 cal/(g)(ºC)
Poder calorífico 17 900 Btu/lb
Viscosidad a 60 ºF 3 000 – 300 000 poise
Relación C/H 8.1
Componentes (% en peso)
Asfaltenos 20.0
Resinas 25.0
Aceites 55.0
Análisis final (% en peso)
Carbón 83.6
Hidrógeno 10.3
Azufre 5.5
Nitrógeno 0.4
Oxígeno 0.2
Metales pesados (ppm)
Níquel 100
Vanadio 250
Cobre 5

HIDRATOS DE GAS NATURAL

Los hidratos de gas natural se parecen mucho al hielo y están constitutitos por
moléculas de metano insertadas en un racimo de moléculas de agua que se mantienen juntas
por enlaces de hidrógeno. Este material se presenta en enormes depósitos subterráneos que
se encuentran debajo de los pisos oceánicos en lugares marginales y en lugares al norte del
círculo polar ártico, como por ejemplo Siberia. Se estima que estos depósitos de hidratos de
gas contienen el doble de contenido de carbón que todos los combustibles fósiles de la tierra.
Esta fuente, si se prueba que es económicamente recuperable, producirá la energía del futuro
así como materia prima para la química y petroquímica.

Debido a su naturaleza física (material sólido solo bajo altas presiones y bajas
temperaturas) no puede ser procesada por los actuales métodos convencionales que se usan
para el petróleo o el gas natural. Una manera teórica sería por disociación de este racimo en
metano y agua por la inyección de un fluido caliente que podría ser el agua de mar misma.
Otra forma sería la perforación hasta estos depósitos. Esto reduciría la presión y liberaría el
metano del agua. Sin embargo el impacto ambiental de tal procedimiento debería ser evaluado
y resuelto.

********************************FIN Capítulo I I*********************************

CAPÍTULO II

HIDROCARBUROS INTERMEDIOS

Introducción

Las principales materias primas para los intermedios y o productos secundarios son: el petróleo
y el gas natural para la producción de productos petroquímicos. Del gas natural se recuperan el
etano, el GLP para el uso como productos intermedios en la producción de Olefinas y
Diolefinas. Importantes químicos como el Metanol y el Amoníaco se producen del metano (gas
natural) vía Gas de Síntesis (CO + H2). Por otro lado, gases de refinería que vienen de
diferentes esquemas de procesos del petróleo también son importantes materias primas para la
producción de olefinas y GLP. Destilados (nafta) y residuos son precursores para la producción
de básicos como las olefinas y los aromáticos vía procesos de craquing y reforming. Fracciones
de petróleo y residuos como mezclas de diferentes clases de derivados de hidrocarburos se
discutirán en forma separada al final de este capítulo.

Hidrocarburos Parafínicos

Los hidrocarburos parafínicos usados para la producción de petroquímicos van desde

hidrocarburos simples como el metano, o más pesados, así como hidrocarburos gaseosos y
mezclas líquidas presentes en fracciones del petróleo o el gas natural y residuos.

Comparadas relativamente las parafinas son menos activas químicamente que las
olefinas, diolefinas, cicloparafinas y aromáticos. Muy pocos químicos se pueden obtener de
reacciones directas de las parafinas con otros reactivos. Sin embargo, estos compuestos son
precursores para las olefinas a través de procesos de craquing. Para la producción de
aromáticos son muy importantes las parafinas y las cicloparafinas del C 6 al C9 a través de
procesos de reformación. Este capítulo describe algunas de las propiedades físicas y químicas
de las para finas que van del C 1 al C4 . Las parafinas de cadena larga que normalmente se
encuentran presentes como mezclas con otros tipos de hidrocarburos en diferentes fracciones
del petróleo se discutirán también más adelante en este capítulo.

Tabla 2 – 1
Algunas propiedades físicas de parafinas del C1 al C4
Nombre Fórmula Grav. Epec. Pto. de Ebull. ºC Poder Cal. (BTU/pie3)

Metano CH4 0.554* - 161.5 1,009**

Etano CH3CH3 1.049* - 88.6 1,773**
Propano CH3CH2CH3 1.562* - 42.1 2,521**
n-Butano CH3(CH2)2CH3 0.579 - 0.5 3,268**
Isobutano (CH3)2CHCH2 0.557 - 11.1 3,258**
*Aire = 1.000
** Poder Calorífico Superior(Gross Heating Value@ 15ºC Gas Ideal) Manual GPSA/1999

METANO( CH4)

El metano es el primer miembro de la serie de los alcanos y es el principal componente

del gas natural. Es también un subproducto en las corrientes de gas del procesamiento del
petróleo. Es un gas incoloro e inodoro que es más liviano que el aire. La Tabla 2 –1 muestra
algunas propiedades físicas de parafinas seleccionadas del C1 al C4.

Como compuesto químico, el metano no es muy reactivo. Este no reacciona con ácidos
o bases en condiciones normales. Pero reacciona, sin embargo, con un número limitado de
reactivos tales como el oxígeno y el cloro bajo condiciones específicas. Por ejemplo, se oxida
parcialmente con cantidades limitadas de oxígeno a una mezcla de monóxido de carbono e
hidrógeno (gas de síntesis) a altas temperaturas y en presencia de un catalizador. Esta mezcla
es un importante base para la producción de varios químicos (Cap. 5).

El metano es principalmente usado como combustible gaseoso. Aproximadamente se

obtiene un (1) millón de BTU’s quemando mil pies cúbicos de gas natural seco (metano =
1,012 BTU/PC Poder Calorífico Superior / Gross Heating Value, @15 ºC Gas Ideal). Es también
una fuente importante para el negro de humo (carbon black).

Este también puede ser licuado a altas presiones y bajas temperaturas. La licuefacción
del gas natural seco (metano), permite su transporte a distancias más largas (que las que se
permiten económicamente transportar por gasoductos) con procesos de licuefacción y su
posterior transporte por mar en barcos criogénicos especialmente diseñados para el efecto
(LNG).

ETANO (CH3 - CH3)

El etano es un importante hidrocarburo parafínico intermediario para la producción de

olefinas, especialmente el etileno. Es el segundo miembro de la serie de los alcanos y es
principalmente recuperado de los líquidos del gas natural.

El etano, como el metano es un gas incoloro insoluble en el agua. No reacciona con

ácidos o bases y con muchos de los reactivos. Puede ser parcialmente oxidado a una mezcla
de monóxido de carbono e hidrógeno (gas de síntesis) o clorado bajo condiciones similares
usadas para el metano. Cuando el etano es quemado con exceso de aire se produce dióxido
de carbono y agua con un valor calórico superior de 1,773 BTU/PC (casi el doble que el
producido con el metano).

Como constituyente del gas natura, el etano es normalmente quemado junto con el
metano como gas combustible. El etano se relaciona con la petroquímica es principalmente por
su craquing a etileno. El etileno es el mayor uso final del etano en los EUA., mientras que en
Europa occidental es sólo el 5 %. En Cap. 3 se discute el craquing al vapor del etano.

PROPANO (CH3 CH2 CH3)

El propano es una parafina con mayor reactividad que las dos anteriores. Esto se debe
a la presencia de sus dos hidrógenos secundarios que pueden ser substituidos muy fácilmente
(Cap. 6). El propano se obtiene de los líquidos del gas natural o de algunas corrientes de gas
de refinería. El Gas Licuado de Petróleo (GLP) es una mezcla de propano y butano y
generalmente se usa como combustible. El valor calórico superior del propano es de 2,521
BTU/PC. El GLP es una importante fuente para a producción de olefinas para uso
petroquímico.

El propano líquido es un solvente hidrocarburífero selectivo usado para separar

componentes parafínicos en productos de base para la producción de lubricantes que usan
materiales asfálticos nocivos. Es también usado como refrigerante en la licuefacción del gas
natural (GNL) y en la recuperación de hidrocarburos condensables del gas natural.

Productos químicos provenientes del propano son pocos, a no ser por lo ya

mencionado que el propano y el GLP son materias primas para la producción de olefinas. En el
Cap. 6 se describe un proceso nuevo recientemente desarrollado para la producción del
propileno para uso petroquímico, a partir de la deshidrogenación del propano. El propileno ha
sido siempre producido como subproducto en la producción del etileno por procesos de
craquing al vapor. En el Cap. 6 se describe también la producción de aromáticos a partir del
GLP a través del proceso Cyclar.

BUTANOS (C4H10)

Como el propano, los butanos se obtienen de los líquidos del gas natural y de
corrientes de la refinación del petróleo. Las parafinas acíclicas del C 4 consisten en dos
isómeros: n-butano y el iso butano (2-Metilpropano). Las propiedades químicas tanto como las
físicas de estos dos isómeros son bastante diversas debido a diferencias estructurales. Por
ejemplo, la presión de vapor (Método Reid) para el n-Butano es de 52 lbs/pulg 2 .(psi), mientras
que para el isobutano esta presión es de 71 lbs/pulg 2. Esto hace que este isómero sea más
conveniente como aditivo en las gasolinas para el ajuste de la presión de vapor. Sin embargo,
este uso ha declinado en los EUA debido a las nuevas restricciones de tipo ambiental que
permiten sólo a 9 lbs/pulg2, principalmente por la eliminación del n-butano.

El isobutano, por otra parte es un compuesto mucho más reactivo debido a la presencia
de un hidrógeno terciario.

CH3 CH2 CH2 CH3 (CH3)2CHCH3

n-Butano Isobutano

El butano es principalmente usado como combustible gaseoso junto con una mezcla de
GLP. Así como el etano y el propano, el principal uso químico del n- butano es materia prima
para las unidades de proceso de craquing al vapor para la producción de olefinas. La
deshidrogenación del n-butano a butenos y butadieno van en camino de la producción de la
goma sintética. El n- butano sirve también como materia prima de partida para la producción
del ácido acético y el anhídrido maleíco. (Ver Cap. 6).

Debido a la alta reactividad de isobutano es un agente de alquilación de olefinas

livianas para la producción de alquilatos. Los alquilatos son mezclas de hidrocarburos
ramificados en el rango de las gasolinas con un buen tenor de octanaje. (Cap. 3)

Por deshidrogenación del isobutano se produce el isobuteno, que viene a ser un

reactivo en la producción del MTBE ( Metil Ter Butil Eter). Este producto ha adquirido en los
últimos tiempos importancia en la producción de gasolina sin plomo, debido principalmente por
sus propiedades de alto octanaje y combustión limpia. (Estos aspectos son tratados al final de
este Capítulo).

HIDROCARBUROS OLEFÍNICOS

Los hidrocarburos olefínicos más importantes para la producción de petroquímicos son:

el etileno, propileno, los butilenos y el isopreno. Estas olefinas son generalmente coproducidas
con la producción del etileno por craquing al vapor de: etano, GLP, fracciones líquidas de
petróleo (nafta) y residuos. Los hidrocarburos olefínicos se caracterizan por su alta reactividad
química comparadas con los hidrocarburos parafínicos. Estos reaccionan fácilmente con
reactivos baratos tales como: agua, oxígeno / aire, HCl / Cloro y otros para producir químicos
comerciales. Las olefinas se pueden también añadir entre ellas para producir importantes
polímeros tales como el polietileno y el polipropileno. El etileno es la más importante olefina
para la producción de petroquímicos, por lo tanto, muchas son las fuentes que han sido usadas
para su producción. Seguidamente se discute muy brevemente, las propiedades de estas
olefinas intermedias.

ETILENO ( CH2 = CH2)

El etileno (eteno), es el primer miembro de los alquenos, es un gas incoloro con un olor
dulzón. Es moderadamente soluble en agua y alcohol. Es un compuesto altamente activo que
reacciona fácilmente por adición con muchos reactivos químicos. Por ejemplo, el etileno con el
agua forma alcohol etílico. El adicionar cloro al etileno produce el dicloruro de etileno (1,2
dicloro etano), el cual es craqueado para producir el cloruro de vinilo., El Cloruro de Vinilo
(monómero) es un importante precursor de los plásticos. El etileno es también un importante
agente de alquilación. La alquilación del benceno con el etileno produce el etil benceno, el cual
es deshidrogenado a estireno. El Estireno es un monómero usado para la producción de varios
polímeros y copolímeros comerciales. El etileno puede ser polimerizado a diferentes grados de
polietilenos o copolimerizado con otras olefinas.

La oxidación catalítica del etileno produce el óxido de etileno (OE), el cual es

hidrolizado a etilen glicol. El Etilen Glicol es un monómero que sirve para la producción de
fibras sintéticas. En el Cap. 7 se describe aquellos químicos basados en el etileno, y el Cap. 12
cubre los polímeros y copolímeros del etileno. El etileno es también un constituyente normal
de los gases de refinería, especialmente producidos en unidades de craquing catalítico. La
principal fuente de etileno es el craquing al vapor de hidrocarburos. (Cap. 3). La Tabla 2.2
muestra la producción mundial del etileno por fuente hasta el año 2000. La producción de los
EUA del etileno es aproximadamente 51 billones de libras el año 1997.

PROPILENO ( CH3 - CH = CH2)

Como el etileno, el propileno (propeno) es un alqueno reactivo que se puede obtener

de corrientes gaseosas de refinería especialmente de procesos de craquing. La principal fuente
de propileno, sin embargo, es el craquing al vapor de hidrocarburos, donde es producido con
en etileno. No existe un proceso especial o particular para la producción del propileno
exceptuando la deshidrogenación del propano. (CH3 – CH2 - CH3  CH3 - CH = CH2 + H2)

Tabla 2.2

Producción mundial de Etileno por fuente (MM/tpd)

___________________________________________________________________________
Fuente 1990 1995 2000
___________________________________________________________________________

Etano/Gases de Refinería 16 18 20
GLP 6 9 12
Nafta/Condensados 30 36 40
Gas Oil/Otros 4 5 6
___________________________________________________________________________
Total 56 68 78

El propileno puede ser polimerizado solo o copolimerizado con otros monómeros tales como el
etileno. Muchos químicos importantes se basan en el propileno, tal es el caso del isopropanol,
alcohol alílico, glicerol y el acrilonitrilo. En el Cap. 8 se discute la producción de estos químicos.
La producción de los EUA del etileno es aproximadamente 51 billones de libras el año 1997.

BUTILENOS (C4 H8 )
Los butilenos (butenos) son subproductos de procesos de craquing de refinería y craquing al
vapor en la producción del etileno. La segunda fuente es la deshidrogenación de los butanos.
Sin embargo esta fuente se está convirtiendo en importante debido a que el isobutileno (un
isómero del buteno) tiene generalmente alta demanda para la producción de los “oxigenados”
como aditivo para el octanaje de las gasolinas.

Existen cuatro isómeros del buteno son: tres no ramificados, el buteno “normal” (n-
buteno) y el isobuteno ramificado ( 2 – metil propeno). Los tres n-butenos son: 1-buteno y los
cis y trans 2-butenos. A continuación se detallan los cuatro isómeros del butileno.

CH3
CH3 – C = CH3 CH2 = CH – CH2–CH3

Isobuteno(P.E. = - 6.6 ºC) 1 – Buteno (P.E. = - 6.3 ºC)

CH3 CH3 H CH3

 
C =C C=C
 
H H CH3 H

cis – 2 – Buteno (P.E. = + 3.7 ºC) trans – 2 – Buteno (P.E. = + 0.9 ºC)
P.E. = Pto. de Ebullición.

Las reacciones en procesos industriales que tienen que ver con el cis y el trans buteno son los
mismos y producen los mismos productos. Existen también reacciones por adición donde
ambos el 1– buteno y el 2– buteno dan el mismo producto. Por esta razón, es económicamente
más conveniente isomerizar el 1– buteno a 2– buteno (cis y trans) y luego separar la mezcla.
La reacción de isomerización rinde dos corrientes: una de 2– buteno y la otra de isobuteno, la
cual es separada por destilación fraccionada, cada uno con una pureza d entre 80 y 90 %.


Conc. de Isobutileno 
Craquing Catal. Mezcla de
o Butenos
Isomerización  Fraccionamiento
Planta Olefinas




Hidrógeno Conc. de 2 – Buteno  

 Poliisobutileno

Craquing Catal. Mezcla de Extracción
o Butenos
Acida
Planta Olefinas
 En Frío

Ácido Sulfúrico     Mezcla de n-Butenos y Butanos

Fig. 2-1 Dos Procesos para la separación de –butenos e isobutileno

Un método alternativo para separar los butenos es por extracción ácida en frío con ácido
sulfúrico del isobuteno (debido a su alta reactividad), el cual se polimeriza a di y triisobutileno.
Estos dímeros del isobuteno tienen altos tenores en octanaje y son dirigidos al tratamiento de la
gasolina cruda. La Fig. 2 – 1 se muestra los dos procesos para la separación de los butenos
nomales del isobuteno. Derivados químicos que se basan en los butenos se discuten en el
Cap.9.

LOS DIENOS

Los dienos son hidrocarburos alifáticos que tienen dos dobles ligaduras. Cuando las dos dobles
ligaduras son separadas por sólo una ligadura simple, el resultado es un compuesto llamado
“dieno conjugado” (diolefina conjugada). Las diolefinas no conjugadas tienen los dobles enlaces
separados (aislados) por más de un enlace simple. Estos últimos son de muy poca importancia
industrial. Cada enlace doble en el compuesto se comporta independientemente y reacciona
como si el otro producto no estuviera presente. Ejemplos de estos dienos no conjugados son:
1,4 pentadieno y el 1,4 ciclohexadieno. Ejemplos de dienos conjugados: 1,3 butadieno y el 1,3
ciclohexadieno.

CH2 = CH – CH2–CH = CH2

1,4 Pentadieno

1,4 Ciclo- hexadieno

CH2 = CH – CH = CH2
1,3 Butadieno

1,3 Ciclo- hexadieno

Una diferencia importante entre los dienos conjugados y lo no conjugados es que los
compuestos originales pueden reaccionar con reactivos tales como el cloro, produciendo
compuestos por adición 1,2 y 1,4. Por ejemplo, la reacción entre el cloro y el 1,3 butadieno
produce una mezcla de 1,4 – dicloro – 2 buteno y 3,4 – dicloro – 1 – buteno.

 Cl CH2 CH Cl CH = CH2

CH2 = CH – CH = CH2 + Cl2   3,4 – Dicloro – 1 - Buteno
  Cl CH2 CH = CH CH2 Cl
1,4 – Dicloro – 2 – Buteno

Cuando se polimerizan los dienos para la producción de gomas sintéticas, se usan

catalizadores de coordinación a fin de dirigir la reacción para la producción predominante de
polímeros por adición 1,4. En el Cap. 11 se discute la polimerización por adición. Seguidamente
se revisa algunas de las propiedades físicas y químicas del butadieno y el isopreno.

BUTADIENO (CH2 = CH – CH = CH2)

El Butadieno es de lejos el monómero más importante para la producción de la goma sintética.

Puede ser polimerizado a polibutadieno o copolimerizado con el estireno a goma estireno
butadieno (Styrene – Butadiene Rubber) o SBR. El butadieno es un importante intermediario
para la síntesis de muchos químicos tales como la hexametilendiamina (HMDA) y el ácido
adípico. Ambos son monómeros en la producción del nylon. El Cloroprene es otro derivado del
butadieno que sirve para la producción de la goma neoprene.

El único rol que tiene el butadieno entre los otros dienos conjugados descansa en su
alta reactividad química así como su bajo costo.

El Butadieno se obtiene principalmente como subproducto junto con otras olefinas livianas en
las unidades de craquing al vapor en la producción de olefinas. Otras fuentes del butadieno son
la deshidrogenación del butano a butenos, y la deshidratación de 1,4 – butanodiol. El butadieno
es un gas incoloro con un ligero olor aromático. Su Gravedad Específica es 0.6211 a 20 ºC y su
temperatura de ebullición es – 4.4 ºC.

CH3

(CH2 = CH – CH = CH2) Isoprene

El isoprene (2 - metil - 1,3 - butadieno) es un líquido incoloro, soluble en alcohol pero

no en agua. Su Punto de Ebullición es 34.1 ºC.

El isopreno es el segundo dieno conjugado producto en importancia para la producción

de goma sintética. La principal fuente del isopreno es la deshidrogenación de las olefinas del C 5
(amilenos terciarios) obtenidas de la extracción de fracciones del C 5 en las unidades de
craquing catalítico. También puede ser producido a través de varias rutas sintéticas con el uso
de reactivos químicos tales como el isobuteno, formaldehído, y el propeno (Cap. 3).

El principal uso del isopreno es la producción del polyisopreno. Es también un comonómero

junto con el isobuteno en la producción de la goma butílica.

HIDROCARBUROS AROMÁTICOS

El benceno, tolueno, xilenos (BTX) y el etilbenceno constituyen los hidrocarburos aromáticos

con un amplio espectro de utilización en petroquímica. Ellos son importantes precursores de
muchos químicos industriales y polímeros tales como el fenol, trinitrotolueno (TNT), nylons y
plásticos. Los compuestos aromáticos se caracterizan por tener una estructura con un anillo
estable debido al salto que dan las órbitas -  (resonancia).

Por lo tanto estos no reaccionan fácilmente con reactivos tales como los halógenos y
los ácidos como lo hacen los alquenos (olefinas). Sin embargo los hidrocarburos aromáticos
son susceptibles a reacciones de substitución electrofílica en presencia de un catalizador.

Los hidrocarburos aromáticos son generalmente apolares. Estos no son solubles en

agua, pero se disuelven en solventes orgánicos como el hexano, éter dietílico y el tetracloruro
de carbono.

EXTRACCIÓN DE AROMÁTICOS

El benceno, tolueno, xilenos (BTX) y el etilbenceno se obtienen principalmente del reforming

catalítico de la nafta pesada. El producto “reformado” es rico en aromáticos del C 6, C7 y C8, los
cuales pueden ser extraídos por un solvente adecuado como el sulfolane o el etilen glicol.

Estos solventes e caracterizan por su alta afinidad con los aromáticos, excelente
estabilidad térmica y una fase de separación rápida. El proceso Tetra de separación de la Union
Carbide (Fig. 2 – 2) usa como solvente el tetraetilen glicol. La alimentación (reformado), el cual
contiene una mezcla de aromáticos, parafinas y naftenos, después del intercambio de calor con
la corriente caliente del refinado, es generalmente contactado con una solución acuosa de
tetra etilen glicol en la columna de extracción.

  ( Aquí viene la Fig. 2.2 de la Union Carbide de extracción de

aromáticos) escanear o dibujar!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!

Esta corriente (solvente) caliente, rica en aromáticos BTX es enfriada e introducida por la
cabecera de la columna de agotamiento (stripper). Los aromáticos extraídos son entonces
purificados por destilación extractiva y recuperada del solvente por agotamiento con vapor. La
destilación extractiva ha sido revisada por Gentry y Kumar. Este refinado (constituido
principalmente de parafinas, iso parafinas y ciclo parafinas) es lavado con agua a fin de
recuperar trazas de solvente y luego ser enviada a almacenamiento. El solvente es reciclado a
la torre de extracción.

El extracto, el cual está compuesto de BTX y etil benceno, es entonces fraccionado. El

benceno y el tolueno son recuperados separadamente y el etil benceno y los xilenos se
obtienen como una mezcla (aromáticos del C8). La separación de estos aromáticos del C8 es
difícil debido al rango muy estrecho entre sus puntos de ebullición (Tabla 2 – 4). Para este
efecto se usa una técnica de súper fraccionamiento con el objeto de separar el etil benceno de
la mezcla de xilenos.

Debido a que él para xileno ( p - xileno) es el isómero de mayor valor comercial en la

producción de fibras sintéticas (industria textil), este es generalmente recuperado de una
mezcla de xilenos. La cristalización fraccionada es usada como método para la separación de
estos isómeros, pero el rendimiento sólo alcanza a un 60%. Generalmente, la industria usa
procesos continuos en fase - líquida de separación por adsorción. El rendimiento global del p –
xileno se incrementó por la incorporación de una unidad de isomerización con el fin de convertir
el o – y el m –xileno a p – xileno. Un rendimiento global del 90% de p – xileno puede ser
logrado con este método.

Tabla 2 – 4
Puntos de Ebullición y de Congelamiento de Aromáticos del C8

Nombre Estructura Pto. Ebullición (ºC) Pto. de Congel. (ºC)

O – Xileno 144.4 - 25.2

P – Xileno 138.4 + 13.3

M – Xileno 139.1 - 46.8

Etil Benceno 136.2 - 94.9

  ( Aquí viene la Fig. 2.3 de la Mobil de isomerización de los xilenos)

escanear o dibujar!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!

La Fig. 2 – 3 muestra el diagrama de flujo del proceso de isomerización de Mobil. En este

proceso, también se desarrolla una conversión parcial del etil benceno a benceno. El
catalizador usado es del tipo selectivo y contiene zeolita ZSM – 5.

Benceno

El benceno (C6H6) es el más simple de los hidrocarburos aromáticos y de lejos el más

ampliamente usado. Antes de 1940 la principal fuente del benceno y el benceno sustituto fue el
carbón mineral. Hoy en día la fuente más generalizada es de La Reformación Catalítica. Otra
fuente es de la pirolisis de la gasolina y de los carbones líquidos.
 El benceno tiene una estructura química muy singular debido a la presencia de seis
electrones  no localizados que abarcan a los seis átomos de carbón de los anillos
hexagonales. El benceno puede ser representado por dos estructuras de resonancia (Kekule).

(Anillos bencénicos) 

También puede ser representado como un hexágono con un círculo interno al medio.
El círculo es el símbolo de  que se encuentra en el interior del anillo bencénico. Los electrones
no localizados asociados con el anillo bencénico le imparten propiedades muy especiales a los
hidrocarburos aromáticos. Ellos tienen propiedades químicas de compuestos que tienen simple
ligadura tales como los hidrocarburos parafínicos y los compuestos de doble ligadura como las
olefinas, tanto como las propias propiedades que ellos mismos poseen.

Los hidrocarburos aromáticos, como los hidrocarburos parafínicos, reaccionan por

substitución, pero por diferentes mecanismos de reacción y bajo condiciones medianamente
severas. Los hidrocarburos aromáticos reaccionan por adición sólo en condiciones severas. Por
ejemplo, la substitución electrofílica del benceno con el ácido nítrico produce el nitro benceno
bajo condiciones normales, mientras que la adición del hidrógeno al benceno para producir el
ciclohexano sólo ocurre en presencia de un catalizador y a altas presiones.

+ HNO3  + H2O

+ 3H2 

La mono substitución puede suceder en cualquiera de cada uno de los seis carbones
equivalentes del anillo. La mayoría delos bencenos mono substituidos tiene nombres
particulares como por ejemplo: el Tolueno (metil benceno), Fenol (hidróxido del benceno) y la
Anilina (amino benceno).

Cuando dos hidrógenos en el anillo son substituidos por un mismo reactivo,

posiblemente se formaran tres isómeros. Los prefijos ortho, meta, y para se usan para indicar el
lugar de los sustitutos en posiciones: 1,2 - ; 1,3 - ; o 1,4 -. Por ejemplo, existen tres isómeros
del xileno:

O – Xileno m – Xileno p – Xileno

(1,2 Di metil benceno) (1,3 Di metil benceno) 1,4 - Di metil benceno)

El benceno es un importante químico intermedio y es el precursor de muchos químicos

y polímeros comerciales tales como el fenol, estireno apara su ulterior polimerización a poli
estirenos, y la caprolactama para la producción del nylon 6. En el Cap. 10 se discutirán en
detalle los químicos basados en el benceno.

Etil benceno
El Etil benceno (C6H5CH2CH3) es uno de los constituyentes aromáticos del C 8 en corrientes del
reformado y gasolinas de pirólisis. Este puede ser obtenido por fraccionamiento intensivo de
extractos aromáticos, pero sólo cantidades pequeñas se producen por esta ruta en la demanda
del etil benceno. La mayor parte del etil benceno se obtiene por alquilación del benceno con
etileno. El Cap. 10 se discute las condiciones de operación del etil benceno con químicos del
benceno. El uso más significativo de este producto va para la producción del estireno.

Metil bencenos ( (Tolueno y los Xilenos)

El Metil benceno se encuentre en pequeñas cantidades en la nafta y en fracciones pesadas del

petróleo. Los de importancia comercial son el tolueno, o-xileno, p-xileno y con mucho menor
importancia el m-xileno.

Las fuentes primarias del metil benceno y los xilenos son los reformados de las
unidades de reformación catalítica (Platforming), gasolina de procesos de craquing catalítico y
gasolinas pirolizadas de la reformación al vapor de la nafta y el gas oils. Como se mencionó
anteriormente, se usa extracción con solventes para separar estos aromáticos de la mezcla
reformada. Sólo una pequeña parte del total del tolueno y los xilenos disponible de estas
fuentes es separada y usada para producir petroquímicos.

El tolueno y los xilenos tienen características químicas muy similares al benceno, pero
estas características se modifican en presencia de substitutos del metil. Sin embargo dicha
modificación activa el anillo, el tolueno y los xilenos tienen menos productos químicos que el
benceno. Generalmente, el principal uso del tolueno es su conversión a benceno. El p-xileno se
usa principalmente para la producción del ácido tereftálico que posteriormente sirve para la
producción de los poliésteres. El o-xileno se usa principalmente para producir el anhídrido
ftálico para los plastificantes.

FRACCIONES LÍQUIDAS DEL PETRÓLEO Y RESIDUOS

Las fracciones líquidas del petróleo son: la nafta ligera y pesada, kerosén, y el gas oil o
diesel oil. La fracción del fondo del proceso de destilación es lo que constituye el residuo. Estas
mezclas reaccionan con reactivos químicos y producen productos químicos intermedios. La
nafta pesada es fuente de aromáticos vía reformación catalítica y de olefinas de las unidades
de craquing al vapor.
Los gas oils y residuos son fuente de olefinas a través de procesos de craquing y
pirólisis. La composición y propiedades de estas mezclas son revisadas en los capítulos
siguientes.

Nafta

Nafta es el término genérico normalmente usado en la industria de la refinación del petróleo

para la fracción líquida intermedia obtenida en unidades de destilación atmosférica. Los rangos
aproximados de Puntos de Ebullición se encuentran entre 35 – 90 ºC para la nafta liviana (Light
straight – run naphta/LSR) y 80 – 200 ºC para la nafta pesada (Heavy straight – run
naphta/HSR).

La nafta también se obtiene de otros procesos de refinería tales como unidades de

craquing catalítico, hidrocraquing y coquing. La composición de la nafta así obtenida, la cual
varía notablemente, depende básicamente del tipo de crudo del cual se obtuvo este producto,
así como del tipo de proceso usado ya sea de destilación atmosférica u otros procesos
químicos.
La nafta obtenida de la destilación atmosférica se caracteriza por la ausencia de
compuestos olefínicos. Sus principales constituyentes son las parafinas lineares y las
ramificadas, ciclo parafinas (naftenos) y aromáticos, y la relación entre estos componentes son
principalmente debidos al crudo de origen.

Las naftas que se obtienen del proceso de craquing generalmente contienen

cantidades variables de olefinas, alta relación en contenido de aromáticos y parafinas
ramificadas. Debido a la presencia de compuestos no saturados, estos son inestables
comparado con las naftas. Por el otro lado, la ausencia de olefinas incrementa la estabilidad de
las naftas obtenidas en unidades de hidrocraquing. En operaciones de refinería, sin embargo,
es usual mezclar un tipo de nafta con otro a fin de obtener un determinado producto o materia
prima.

La selección del tipo de nafta puede ser un importante procedimiento de proceso. Por
ejemplo, una nafta de base parafínica puede ser una mejor materia prima o carga para
unidades de craquing al vapor ya que las parafinas se craquean a relativas bajas temperaturas
que las ciclo parafinas. Alternativamente, una nafta rica en ciclo parafinas podría ser mejor
carga para unidades de reformación catalítica debido a que las ciclo parafinas se
deshidrogenan fácilmente a compuestos aromáticos. En la Tabla 2 – 5 se tienen los análisis
típicos de naftas provenientes de dos tipos de crudos.

El principal uso de la nafta en la industria del petróleo es en la producción de gasolinas

automotor. La nafta liviana es normalmente mezclada con gasolina reformada (de las unidades
de reformación catalítica) a fin de elevar su volatilidad y reducir su contenido de aromáticos de
la gasolina elaborada. La nafta pesada de destilación atmosférica o de hidrocraquing tiene un
tenor bajo de octanaje, y es usado como carga para unidades de reformación catalítica.

Tabla 2 – 5
Análisis típico de dos fracciones de nafta (straight – run) de dos tipos de crudo

Marine Balayem Bakr - 9

Prueba o Test Egipto Egipto

Rango del Pto. de Ebullición ºC 58 – 170 71 - 182

Gravedad Específica 60/60 ºF 0.7485 0.7350
ºAPI 57.55
Contenido de Azufre % (peso) 0.055 0.26
Tipos de Hidrocarburos % (vol)
Parafinas 62.7 80.2
Naftenos 29.1 11.0
Aromáticos 8.2 8.8

La Reformación Catalítica es un proceso de mejoramiento de las naftas de bajo

octanaje a un “reformado” de alto octanaje debido al enriquecimiento en aromáticos y parafinas
ramificadas principalmente. El grado de octanaje de las gasolinas es una propiedad relativa a la
ignición espontánea de gases no quemados antes de la llama frontal causando una gran
presión. Un combustible de bajo octanaje produce un golpeteo fuerte, mientras que uno de alto
octanaje se quema suavemente sin detonación. El grado de octanaje se mide por una escala
arbitraria o convencional en el cual el isooctano ( 2,2,4 – trimetil pentano) tiene un valor de 100
y el n – heptano tiene un valor de “cero”. El número de octanos de un combustible en el rango
de las gasolinas es igual al porcentaje de isooctanos en una mezcla con el n – heptano.

El número de octanos se mide usando un motor de simple – cilindro (motor CFR) con
un rango de compresión variable. El número de octanos de un combustible (carburante)es
función de los diferentes hidrocarburos constituyentes que están presentes. En general, los
hidrocarburos aromáticos y los parafínicos ramificados tienen alto grado de octanaje que las
parafinas normales de cadena recta y las ciclo parafinas. La Tabla 2 – 6 muestra el grado de
octanaje de varios hidrocarburos en el rango de las gasolinas. En el Cap. 3 se detalla el
proceso de reformación.
El “reformado” es además fuente importante de extracción de aromáticos del rango C 6
– C8 que se usa para la petroquímica de los aromáticos y que se verán en el Cap. 10.

La nafta es también una de las principales cargas para la producción de olefinas en

unidades de craquing al vapor. Esta vía de producción de olefinas es difusa en Europa, donde
la fuente de etano es escasa como carga debido a que los reservorios de gas natural en el área
producen gas no – asociado con bajos contenidos de etano. La nafta puede ser también carga
de unidades de reformación al vapor para la producción de “gas de síntesis” que es uno de los
básicos de la petroquímica para la producción de varios químicos como el metanol, el
amoníaco etc.

Tabla 2 – 6
Puntos de Ebullición y Grados de Octanaje
de varios hidrocarburos en el Rango de las Gasolinas
Número de Octanos (clear)
-----------------------------------------------------
Hidrocarburo Pto. de Ebullición Método Research Método Motor
ºF F –1 F–2

n – Butano 0.5 ….. ……

n – Pentano 97 61.7 61.9
2 – Metil butano 82 92.3 90.3
2,2 – Dimetil butano 122 91.8 93.4
2,3 – Dimetil butano 137 103.5 94.3
n – Hexano 156 24.8 26.0
2 – Metil pentano 146 73.4 73.5
3 – Metil pentano 140 74.5 74.3
n – Heptano 208 0.0 0.0
2 – Metil hexano 194 42.4 46.4
n – Octano 258 - 19.0* - 15.0*
2,2,4 –Trimetil pentano (Isooctano) 211 100.0 100.0
Benceno 176 ..... 114.8
Tolueno 231 120.1 103.5
Etil benceno 278 107.4 97.9
Isopropil benceno 306 ...... .......
o – Xileno 292 120.0* 103.0
m – Xileno 283 145.0 124.0*
p – Xileno 281 146.0* 127.0*

*Valor de mezcla al 20% con 60 como Número de Octano y como combustible de referencia.

KEROSENE

El Kerosén, una fracción destilada más pesada que la nafta, es normalmente un

producto procedente de la destilación del petróleo a presión atmosférica. Este también puede
obtenerse como producto del craquing ya sea catalítico o térmico o en unidades de
hidrocraquing. El kerosén de las unidades de craquing generalmente son menos estables que
los producidos por vía destilación atmosférica e hidrocraquing debido a la presencia de
constituyentes olefínicos.

El kerosén el comúnmente un líquido claro e incoloro que no deja de fluir excepto a

bajas temperaturas (normalmente por debajo de – 30 ºC). Sin embargo, kerosén con altos
contenidos de olefinas y nitrógeno puede desarrollar algo de color (amarillo pálido) después de
su producción.

Los principales constituyentes del kerosén que se obtiene en unidades de destilación

atmosférica e hirocraquing son: Parafinas, cilco parafinas y aromáticos. Kerosén con altos
contenidos de parafinas normales son excelentes cargas para la extracción de parafinas
normales del C12 – C14, que son usadas para la producción de detergentes bio – degradables
(Cap. 6). Generalmente el kerosén sirve para la producción de jet – fuels, después de un
tratado para estar en especificación en su Calor de Combustión y su Punto de Congelamiento.
Antes del uso generalizado de la electricidad, el kerosén se usaba en lámparas para la
iluminación, que aún se usa en localidades remotas. También es usada en calefacción.

DIESEL OIL O GAS OIL

 El Diesel Oil es una fracción más pesada que el kerosén. Este es obtenido en unidades
de destilación atmosférica del petróleo (diesel oil atmosférico, DOA), de la destilación
atmosférica al vacío de crudos que han pasado por topping (diesel oil al vacío, DOV), o
producido en unidades de craquing e hidrocraquing.

El diesel oil atmosférico tiene una baja densidad relativa y bajos contenidos de azufre
que el producido por vacío que vienen del mismo crudo. El contenido de aromáticos varía
notablemente, dependiendo principalmente del tipo de crudo y del proceso al que han sido
sometidos. Por ejemplo, el contenido de aromáticos en diesel oil liviano es aproximadamente
del 10 %, mientras que para el diesel oil de vacío y de craquing puede alcanzar hasta más del
50% en peso. En la Tabla 2 – 7 se tienen los análisis típicos de del diesel oil proveniente de la
destilación atmosférica y el proveniente de vacío.

Tabla 2 – 7
Características Típicas de Diesel Oil proveniente
de Destilación Atmosférica (DOA) y de Vacío (DOV)

Diesel Oil
-----------------------------------------------------
Propiedades Atmosférico Vacío
(DOA) (DOV)

Gravedad Específica, ºAPI 38.6 30.0

Gravedad Específica, 15/15 ºC 0.832 0.876
Rango del Pto. de Ebullición, ºC 232 – 327 299 – 538
Hidrógeno, % en Peso 13.7 13.0
Aromáticos. % en Peso 24.0 28.0

El principal uso del diesel oil es como combustible para motores de diesel. Otro uso
importante es alimentación para unidades de craquing e hidrocraquing. Los gases provenientes
de estos dos procesos son fuente adecuada para la producción de Olefinas livianas y GLP.

El GLP puede ser usado tanto como combustible, como alimentación a unidades de
craquing al vapor para la producción de olefinas, o como alimentación a unidades “Cyclar” para
la producción de aromáticos.

FUEL OIL RESIDUAL

El Fuel Oil residual es generalmente conocido como producto de fondo en unidades de

destilación atmosférica. El Fuel Oil producido en unidades de craquing son inestables. Cuando
son usados como combustibles, estos producen humo y depósitos que pueden bloquear los
orificios de los quemadores.

Los constituyentes de los fuel oil residuales son mucho más complejos que los
constituyentes del diesel oil. La mayor parte de ellos son compuestos aromáticos polinucleares,
asfaltenes y metales pesados que se encuentran en los petróleos siendo concentrados en
estos residuos.

El principal uso de estos fuel oil residuales es la generación de energía eléctrica. Es

quemado en hornos de fuego – directo y como combustible de proceso en muchas compañías
petroleras y químicas. Debido al bajo valor comercial de los fuels, es usado también como
carga en unidades de craquing catalítico y térmico. Residuos con alto contenido de metales
pesados no son cargas apropiadas para estas unidades. Estos son sometidos a procesos de
desmetalización a fin de reducir los contenidos de metal. Por ejemplo, el contenido metálico de
residuos de procesos de vacío se puede reducir substancialmente por el uso selectivo de
solventes orgánicos tales como el pentano y el hexano, el cual separa el residuo por un parte
en un aceite (con bajo contenido de metal y asfaltene) y por otro lado el asfalto (con altos
contenidos de metal). La “desmetalización” de fuels puede ser procesada directamente por
hidro catálisis.

Otra forma de reducir los efectos perniciosos de los metales pesados en residuos de
petróleo es la “pasivación” metálica (metal passivation). En este proceso se usa un agente
químico de tratamiento (soluble en hidrocarburos) que contiene antimonio, deposita en una
superficie catalítica en competencia con los metales contaminantes, lo que reduce la actividad
catalítica de estos metales promoviendo la formación de coke y gas. La pasivación metálica es
sumamente importante en los procesos Craquing Catalítico Fluido (FCC – Fluid Catalitic
Craking). Se tienen mejoras en la calidad y los rendimientos de proceso (FCC) con el uso de
aditivos, así como se alarga la vida de los catalizadores.

Los fuels residuales con altos contenidos de metales pesados sirven también como
cargas en unidades de craquig térmico tales como el “Delayed Coking”. Fuels residuales con
bajo contenido de metal son cargas preferibles a ser usados en unidades de craquing catalítico.
Los gases que se producen en estos procesos de craquing, generalmente se usan como
cargas para la producción de olefinas y GPL para la producción de petroquímicos. Estos fuels
residuales son también carga para unidades de craquing al vapor para la producción de
olefinas.

REFERENCIAS