11-Mar-18

Unidad 3

Propiedades de las Sustancias Puras

Transición de fases Líquido-Vapor

líquido vapor T a) P=constante

líquido saturado saturado vapor 4

2 3
Tsat (P)

1 2 3 4
Q Q Q Q 1
burbuja de vapor gota de líquido v

líquido
vapor vapor b) T=constante
líquido saturado P
saturado 1

Psat (T)
2 3
1 2 3 4 4
Q Q Q Q
burbuja de vapor gota de líquido 1
v

1
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Experiencia de Andrews (1869)

• El experimento consistió en comprimir un gas (CO2) a temperatura

constante

isoterma
Límites del Sistema

Gas W
T=const

Punto crítico
C
PPc
c

Curva de puntos de burbuja Tc Curva de puntos de rocío

(líquido saturado) (vapor saturado)

escala logarítmica

vc 3

2
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Parámetros críticos

Los parámetros críticos son

característicos de cada
sustancia pura

3
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Parámetros críticos y punto normal de ebullición

Propiedades intrínsecas de la materia?

Masa molecular y Parámetros críticos, Sistema inglés

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Características del Punto Crítico (Tc, Pc, vc)

• v”-v’=0  v”=v’=vc

• Punto de inflexión:
C
 P  T=Tc
  0 Pc
 v T Tc
 2P 
 2  0
 v T Tc

• Criterio de estabilidad
mecánica:

 P  v’ vc’=vc”=vc v”
  0
 v T Tc
9

Equilibrio de Fases para Sustancias Puras

Superficie PvT

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5
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Superficies PvT de una Sustancia Pura

La Línea Triple es una
línea a presión y
temperatura constante
en donde coexisten 3
fases en equilibrio

Sustancia que al solidificarse Sustancia que al solidificarse aumenta su

disminuye su volumen volumen (H2O, Bi, Sb, Ga, Si y ácido acético)
11

Proyecciones de la Superficie PvT sobre los planos PT y Pv

12

6
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Proyecciones de la superficie PvT sobre planos PT y Pv

Sustancias que se
contraen al
solidificarse

Sustancias que se
dilatan al
solidificarse
(H2O, Bi, Sb, Ga, Si y
ácido acético)

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Proyecciones de la campana de VLE

Proyección plano Pv Proyección plano Tv

Represente el experimento de Andrews en ambos diagramas

14

7
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Calor latente

Si aplicamos Primer Principio al equilibrio líquido-vapor (VLE)

Para la unidad de masa: T a) P=constante

4

q23  u3  u2  p v3  v2   h3  h2 Tsat (P)

2 3

q23  h" h'  hvap

1
con: v
h’=h2 : entalpía de líquido saturado
h”=h3 : entalpía de vapor saturado

El calor latente de vaporización (o condensación) de una

sustancia pura depende de la temperatura a la que se
establece el VLE a la presión de equilibrio 15

Entalpía de Vaporización
h" h'  u" u'  P( v" v' )

H2O

En la figura se muestra la energía intercambiada con el medio durante el VLE. La

mayor parte se utiliza para modificar la energía interna (Ep a nivel microscópico)
de la sustancia en el cambio de fase, y sólo una pequeña porción para variar el
volumen (propiedad macroscópica) de la misma. 16

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Propiedades del Punto Triple

Temperatura Presión
Presión
(°C) (Pa)
(Pa)
Metano -182.46 11700
Etano -182.8 1.13
Propano -187.67 17
Butano -138.28 0.69
Agua 0.01 611.7
CO2 -56.56 517990

El Punto Triple es característico de cada sustancia pura

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Curvas de Presión de Vapor de distintas Sustancias Puras

Los puntos extremos de la curva de presión de vapor son el

Punto Triple y el Punto Crítico.
19

9
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Curvas de presión de vapor de parafinas normales

Escala normal

El punto normal de ebullición es una propiedad característica de cada

sustancia pura 20

Presión de vapor (escala

logarítmica) vs. T

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Presión de vapor (escala logarítmica) vs. T-1

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Datos experimentales

• En general, en el apéndice de los libros de Termodinámica se dan las

propiedades de saturación y de vapor sobrecalentado de las sustancias
puras de mayor uso en ingeniería. Se encuentran en forma de gráficos o
tablas. Atención con los estados de referencia!!

• En este curso utilizaremos tablas de propiedades termodinámicas

digitales (Refprop-Nist), las que permiten también realizar gran
variedad de gráficos

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Ejemplos de tablas saturadas

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25

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Ejemplos de tablas de vapor sobrecalentado

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27

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Diagrama P-v
Líneas de saturación + Isotermas

28

Diagrama P-v
Líneas de saturación + Isoentálpicas

29

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Diagrama P-h
Líneas de saturación + Isotermas

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Diagrama P-h
Líneas de saturación + curvas de Densidad constante

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Problema 1.
Un cilindro provisto con un émbolo capaz de moverse libremente, contiene
inicialmente n-C6H14 a presión y temperatura ambiente (1 bar y 20°C).
El sistema recibe calor hasta que su temperatura se duplica. En base a datos
experimentales de VLE, indique el estado de agregación inicial y final del
fluido. Cuál sería su respuesta si repitiera el experimento utilizando
amoníaco?

32

Título o Calidad del Vapor (VLE)

Se define como la relación entre la masa de vapor y la masa total del

sistema en equilibrio (VLE) :

m”
m m
w 
m  m m
m’

con: m  m  m

De acuerdo a la definición anterior, sobre la curva de vapor saturado w=1 y

sobre la curva de líquido saturado w=0, de modo que el título varía en forma
continua entre 0 y 1.

0  w 1
33

16
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Propiedades globales de un sistema en VLE

Cualquier propiedad extensiva  puede escribirse como:

  m   m 
donde   y   indican la misma propiedad intensiva para el líquido y
vapor saturado, respectivamente.

Dividiendo por la masa total del sistema: m  m  m

 m m
     
m m m

Y aplicando la definición de calidad:

  1  w    w   = (w,Tsat)
34

  1  w    w  

Por ejemplo:
v  1  w v'  w v"
h  1  w h'  w h"

• Como es la expresión resultante para el caso de la densidad del sistema

en VLE?

35

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Curvas de Título o Calidad constante en el diagrama Pv

En la figura x indica el título x=w

36

Diagrama P-h
Líneas de saturación + curvas de Calidad constante

37

18
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Problema 2.
Un depósito rígido de 1.0 m3 de volumen contiene agua a 30 bar y 600ºC. El agua se
enfría hasta que su temperatura alcanza un valor de 200ºC. El ambiente, que recibe el
calor cedido, se encuentra a 1.1 bar y 27ºC. Determine: a) masa contenida en el
depósito en kg, b) presión final en bar, c) calor intercambiado en kJ

Clasifique el sistema
m= V/v=1/0.13245 = 7.55 kg
Pf (v2=v1; t2=200ºC) = 15 bar
Q12 = m.(u2-u1) = 7.55.(2596.5-3284.5) = -5194.4 kJ 38

Problema 3.
A un compresor entra un flujo másico de 0.10 kg/s de refrigerante R134a a 2.8 bar y
20ºC. Determine la potencia requerida en kW para alcanzar un estado final de 14 bar
y 70 ºC, si durante el proceso se entregan 1142 vatios de calor al entorno.
Realice un esquema del compresor y grafique la transformación en diagramas Pv y
PT, indicando los valores de saturación.
Considere SARE y desprecie variaciones de Ec y Ep.
Utilice los datos experimentales dados en la tabla:

.
Rta.: Wt  4 kW
39

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Problema 4.
1000 kg/h de agua líquida saturada a 160°C se expanden en una válvula de
estrangulamiento hasta la presión a la que se encuentra el separador de líquido. Si el
mismo opera a presión constante de 2.543 bar, a) calcular cuánto vapor se produce a esa
presión.
Si el vapor saturado se lleva a un intercambiador de calor, en donde se calienta
nuevamente hasta 160°C, b) calcule el calor suministrado en el intercambiador, si la
presión permanece constante.
Grafique el proceso completo en diagramas P-v y P-h. Identifique estados.
Intercambiador de calor
T P h’ h”
(°C) (bar) (KJ/Kg) (KJ/Kg)
2” 3
1 160 6.177 674.77 -
Q
2 128 2.543 537.1 2716.75
Separador
de
T P h líquido 2.543 bar
(°C) (bar) (KJ/Kg) 1 2
3 160 2.543 2786. H2O,1000 kg/h

2’ 40

a) h2  h'2
h2  h1  h1'  w2   0.063
h"2  h'2
. . .
m" m v  w2 m  63 kg / h
mv
w  
m'  m" .
m.  m.  m.
m  l v

Alternativamente puede resolver el inciso a) haciendo Balances de masa y

energía. Qué frontera elegiría?

.
b) Q  mv ( h3  h"2 )  4362.8 kJ / h

41

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Problema 5.
Con los datos de la figura calcule todas las energías intercambiadas (J/kg) y
el caudal de agua de refrigeración necesario por cada kg/s de vapor que
circula por la planta de potencia. Verifique el Primer Principio para el ciclo
completo (SARE).

Planta de Producción de Potencia 42

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