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UNIVERSIDAD DE

BELGRANO
QUIMICA

GUIA DE EJERCITACION

• UNIDADES VII A XII

Autores: Dr. M. Rosario Soriano y Ing. Ricardo J. L. Vinué

Profesor Responsable: Dr. M. Rosario Soriano


OBJETIVOS:
Introducir a los alumnos al conocimiento fundamental sobre la materia, su estructura, sus estados en
el campo de la Química, proporcionándole elementos que le permitan conocer la teoría, con la
resolución de problemas y el desarrollo de trabajos prácticos en el laboratorio. Se busca generar
hábitos mentales analíticos e integrales, a fin de que el estudiante sea capaz de ordenar, seleccionar
y calificar información, interpretarla de manera general, identificar y diferenciar los casos
particulares y comprenderlos dentro de concepciones de totalidad.
La enorme diversidad del comportamiento natural se puede vincular a través de la enseñanza de la
química e interpretar a partir del conocimiento de grandes temas: la materia, la energía, el cambio.
Dado que la mejor bibliografía para esta materia está en inglés se busca acrecentar el conocimiento
de este idioma.

PROGRAMA
Tema 1: Introducción
Los métodos de la química. Planteo de problemas. Diseño de experimentos. Ciencia, técnica y
tecnología. Fórmulas y ecuaciones. Leyes. Materia, energía, espacio.

Tema 2: Estructura atómica y molecular


Modelo del átomo. Núcleo atómico; partículas nucleares. Partículas atómicas. Carga y masa del
electrón. Nucleídos, isótopos, isóbaros. Unidad de masa atómica. Mol. Número de Avogadro.

Tema 3: Configuración electrónica


Configuración electrónica de átomos: principios de la mecánica cuántica; orbitales atómicos.
Números cuánticos. Propiedades químicas de los elementos, periodicidad. Tabla Periódica.
Propiedades periódicas: radios atómicos, iónicos, afinidad electrónica, electronegatividad, número
de oxidación.

Tema 4: Unión química


Moléculas y unión química. Fuerzas de interacción entre átomos y entre moléculas. Orbitales
moleculares. Energía, orden y distancia de unión. Fórmulas de Lewis. Geometría de moléculas:
TREPEV. Tipos de enlace. Teoría de Ligadura de Valencia. Teoría de Orbitales Moleculares.

Tema 5: Estados de la Materia: Estado gaseoso


Descripción general del estado gaseoso. Propiedades macroscópicas y microscópicas. Teoría
cinética de los gases ideales. Nociones sobre comportamiento de gases reales. Ecuaciones de estado.
Presiones parciales. Difusión.

Tema 6: Estados de la Materia: Líquidos y sólidos. Equilibrio de fases.


Descripción general del estado líquido. Propiedades macroscópicas y microscópicas. Presión de
vapor y tensión superficial componente. Diagramas. Cambios de estado.
Viscosidad. Descripción general del estado sólido. Sólidos cristalinos y amorfos. Elementos de
simetría, celda unitaria, red cristalina. Teoría cinética Fuerzas de interacción en líquidos y sólidos.
Propiedades del agua. Equilibrio de fases en sistemas de un componente. Diagramas. Cambios de
estado.

Tema 7: Fórmulas, nomenclatura y estequimetría

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Serie de problemas Química 2004 2
Oxidos, ácidos, bases, sales. Estequimetría. Balance de ecuaciones. reactivos y productos. reactivo
limitante. Rendimiento. Pureza.

Tema 8: Termodinámica Química


Temperatura, calor y trabajo. Unidades. Distintas formas de energía. Primer principio de la
termodinámica. Energía interna y entalpía; funciones de estado. Calorimetría. Leyes de la
termodinámica: calor de reacción, ciclos. Ley de Hess. Ciclo de Born-Haber. Segundo principio de
la termodinámica: reversibilidad, espontaneidad, entropía y energía libre. Tercer principio de la
termodinámica.

Tema 9: Cinética Química


Velocidad de reacciones químicas. Orden y molecularidad. Mecanismo de reacción; constante de
velocidad. Reacciones de primer y segundo orden. Energía de activación. Modelos microscópicos.
Catálisis; catálisis enzimática.

Tema 10: Sistemas dispersos no sólidos


Soluciones. Criterios sobre soluto-solvente. Solubilidad: soluciones saturadas, sobresaturadas.
Curvas de solubilidad. Equilibrio de fases en soluciones: ley de Raoult; soluciones ideales y no
ideales; propiedades coligativas. Solubilidad de gases; ley de Henry. Solubilidad de gases en
líquidos. Sistemas coloidales.

Tema 11: Equilibrio Químico


Concepto de equilibrio. Equilibrio dinámico. Constante de equilibrio. Dependencia con la
temperatura y la presión. Equilibrios homogéneos y heterogéneos. Equilibrios simultáneos.
Principio de Le Chatelier. Equilibrio químico y energía libre.

Tema 12: Equilibrio Químico Iónico


Soluciones de electrolitos: disociación; producto de solubilidad, efecto del ion común, precipitación
fraccionada. Teorías de ácidos y bases, pH, hidrólisis; soluciones reguladoras de pH; pH de ácidos
polipróticos. Curvas de titulación.

Tema 13: Oxido-reducción. Electroquímica


Reacciones rédox; constantes de equilibrio a partir de reacciones rédox. Método del ion-electrón.
Electrólisis. Interés industrial: obtención de aluminio. Corrosión metálica. Agentes agresivos.
Corrosión electroquímica del hierro. Protección electroquímica y no electroquímica.

Tema 14: Introducción a la Química Orgánica


El átomo de carbono. Tipos de enlace en compuestos orgánicos, isomería estructural. Grupos
funcionales, series homólogas. Propiedades generales de los compuestos orgánicos. Hidrocarburos:
clasificación. Alcanos, alquenos, alquinos. Fuentes naturales. Hidrocarburos alicíclicos.
Hidrocarburos aromáticos. Aplicaciones. Derivados: alcoholes, éteres, ésteres, aldehídos, cetonas,
aminas. Hidrocarburos: clasificación. Alcanos, alquenos, alquinos. Fuentes naturales.
Hidrocarburos alicíclicos. Hidrocarburos aromáticos. Aplicaciones. Derivados: alcoholes, éteres,
ésteres, aldehídos, cetonas, aminas, amidas.

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Serie de problemas Química 2004 3
Trabajos Prácticos:
N° 1: Separación de una mezcla
N° 2: Determinación de la masa molecular del Mg.
N° 3: Variaciones continuas
N° 4: solubilidad del clorato de potasio.
N° 5: Propiedades coligativas: crioscopía.
N° 6: Cinética y equilibrio químico
N° 7: Ácido-base.

3) Bibliografía

B.H. Mahan, “Química, curso Universitario”, Addison Wesley Iberoamericano (1987)


Atkins, “Química General”, Ed. Omega (1992)
R. Chang, “Química”, 4ta edición McGraw Hill (1994)
J. B. Umland & J. M. Bellama, “Química General” 3ra Edición, International Thomson Ed. (2000)
Brown, Le May & Bursten, ‘Química, la Ciencia Central” 5ta y 3ra edición, Prentice Hall (1993)
K.W. Whitten, K.D. Gailey & R.E. Davis, “Química General”, 3ra edición, McGraw Hill (1992)
G.M. Barrow, “Química General”, De. Reverté
C.E. Mortimer, “Química”, Grupo De. Iberoamérica (1983)
Brescia y otros, “Fundamentals of Chemistry”, Ac. Press (1970)
L. Pauling, “Química General”, Aguilar (1980)
M.A. Paul, E.J. King & L.H. Farinholt, “General Chemistry”, Harcourt, Brace & World Inc. (1967)
Nekrasov, “Química General”, Mir (1969)
W.H. Slabaugh, ET.D. Parsons, “General Chemistry”, John Wiley (1966)
D.D.Ebbing, M.S.Wrighton “General Chemistry”; Ed. Houghton Mifflin Co., Boston, 1987.

4) Metodología de enseñanza
El curso se desarrolla a través del dictado de clases teóricas, clases de problemas y trabajos
prácticos en el laboratorio. Para las clases de discusión problemas los alumnos disponen de una guía
de problemas a resolver y problemas de los textos recomendados, la resolución de los problemas es
una tarea que los alumnos realizan fuera del horario de clase, en clase se discuten los problemas que
los alumnos ya han resuelto. En cada clase un alumno será asignado para tomar notas que deberán
ser corregidas y pasadas a la computadora por otro alumno. Esas notas deben enviarse por mail al
profesor que luego de una revisión las pondrá a disposición de los alumnos a través del foro. Para
los prácticos de Laboratorio se toma una evaluación sobre el práctico antes de su realización, que
deberá estar aprobada para poder realizar la práctica. El alumno elabora un informe sobre la práctica
que también se evalúa. La evaluación de la materia se lleva a cabo mediante dos parciales y sus
respectivos recuperatorios. Los parciales se aprueban si está correctamente desarrollado el 50% de
por lo menos dos tercios de los temas del examen. La nota final de la materia es un promedio
ponderado de la asistencia activa en clase, los problemas resueltos, la actividad en el laboratorio,
incluyendo parcialitos e informes, las notas de los parciales y la nota del final.

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Serie de problemas Química 2004 4
SERIE VII

TERMODINÁMICA

1. Diga si se realiza trabajo sobre el medio o si el medio lo realiza sobre el sistema, para cada uno
de los siguientes cambios químicos y físicos a presión constante:
Sn(s) + 2 F2(g) → SnF4(s)
AgNO3(ac) + NaCl(ac) → AgCl(s) + NaNO3(ac)
C(s) + O2(g) → CO2(g)
SiI4(g) → Si(s) + 2I2(g)

2. ¿Qué ocurre con ∆E de un sistema si durante un proceso se da que: (a) q < 0 y w < 0, (b) q = 0
y w > 0, (c) q > 0 y w < 0?

3. En un proceso simple un sistema realiza 125 J de trabajo sobre el medio mientras se agregan 75
J de calor al mismo. ¿Cuál es la variación de energía interna en el sistema?

4. Calcular la capacidad calorífica molar del hierro si 1,00 mol de hierro absorbe exactamente 100
J de calor y esto va acompañado de una variación de temperatura de 3,98°C.

5. ¿Cuánto calor es necesario agregar para elevar la temperatura de 21 g de aluminio desde 25 °C a


161 °C (sin que haya ningún cambio de fase)? El calor específico del aluminio es 0,902 J/K g.

6. Se conoce la constante de un calorímetro (60 J/K) y se lo usa para encontrar el calor asociado a
la disolución de 24 g de NaCl en 176 g de agua. El ∆T observado (para el calorímetro y la
solución) es -1,6 K. El calor específico de la solución resultante de NaCl es 3,64 J/K g. ¿Cuál es
el flujo de calor asociado al proceso?

7. Se realiza una experiencia para determinar la capacidad calorífica de un calorímetro, se colocan


dentro del mismo 75,3 g de cobre a 370,5 K en 100,3 g de agua. La temperatura inicial del agua
es 294,4 K, la temperatura final del sistema es 298,8 K. ¿Cuál es la capacidad calorífica del
calorímetro?. El calor específico del cobre es 0,385 J/K g, el del agua es 4,184 J/K g.

8. Escribir la ecuación de combustión del acetileno (C2H2) en oxígeno cuyo ∆H° = -1300 kJ por
mol de acetileno. Los productos de reacción son dióxido de carbono y agua. ¿Cuál es el calor de
reacción para 65 g de acetileno en oxígeno a 298 K?

9. ¿Cuál será el estado estándar a 25°C de las siguientes substancias?

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Serie de problemas Química 2004 5
Ca GeCl4 GeH4 CH3(CH2)6CH3
Calcio tetracloruro de germanio Hidruro de germanio octano
p.f.. 839 °C p.f.. –49,5 °C p.f.. –165 °C p.f.. –56,8 °C
p.e. 1484 °C p.e. 84 °C p.e. –88,5 °C p.e. 125,7 °C

10. Calcular la segunda energía de ionización del Mg (Mg+ → Mg+2 + 1e-) si de tablas puede
obtener los siguientes datos: entalpía de sublimación del Mg (∆Hs Mg), primera energía de
ionización del Mg (E1), energía de disociación del Cl2 (Ed), afinidad electrónica del Cl (Ae),
energía reticular del MgCl2 (Ur), ∆H° de formación del MgCl2.

11. Utilizando un ciclo de Born-Haber calcule la energía reticular del NaCl a 25ºC sabiendo que la
energía de formación del NaCl a partir de sus elementos es de –411,12 kJ/mol; la energía de
sublimación del sodio es 107,76 kJ/mol; la energía de enlace Cl–Cl es -242,02 kJ/mol; la
energía de ionización del Na es 5,138 eV y la afinidad electrónica del Cl es –354,90 kJ/mol.

12. Para la reacción:


2Al(s) + Cr2O3(s) → Al2O3(s) + 2Cr(s) ∆H ° = -536 kJ
¿Cuánto calor liberará la reacción (en condiciones estándar a 298 K) si se usan 10,0 g de Al y 25 g
de Cr2O3?

13. Usando las siguientes ecuaciones:


Ca(s) + 2C(grafito) → CaC2(s) ∆H ° = -59,80 kJ
Ca(s) + ½O2(g) → CaO(s) ∆H ° = -635,09 kJ
CaO(s) + H2O(l) → Ca(OH)2(ac) ∆H ° = -653,10 kJ
C2H2(g) + 5/2 O2(g) → 2CO2(g) + H2O(l) ∆H ° = -1300,00kJ
C(grafito) + O2(g) → CO2(g) ∆H ° = -393,51 kJ
Encuentre ∆H ° para:
CaC2(s) + 2H2O(l) → Ca(OH)2(ac) + C2H2(g)

14. a - Un estudiante calienta una muestra de un metal, que pesa 32,6 g, hasta 99,83 °C y la coloca
en 100,0 g de agua a 23,62 °C en un calorímetro. La temperatura final es de 24,41 °C. El
estudiante calcula el calor específico del metal, pero no tiene en cuenta la capacidad calorífica
del calorímetro. El calor específico del agua es 4,184 J/K g. ¿Cuál fue su respuesta? El metal
tiene que ser cromo, molibdeno o tungsteno. Comparando los valores de calor específico de
cada uno de ellos (Cr, 0,460; Mo, 0,250; W, 0,135 J/K g) el estudiante identifica el metal. ¿Cuál
de ellos dice que es?
b - Otro estudiante que trabaja en el mismo laboratorio hace el mismo experimento, obtiene los
mismos datos y usa la capacidad calorífica del calorímetro (360 J/K) en sus cálculos.
¿Identifica otro metal?

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Serie de problemas Química 2004 6
15. Calcular la variación de entropía estándar para la vaporización de un mol de argón en el punto
normal de ebullición. ∆H°(vaporización) = 6519 J/mol para Ar a 87,5 K. ¿Hay un aumento o
disminución de la entropía?

16. Prediga si la variación de entropía para las siguientes reacciones será grande y negativa, grande
y positiva, o pequeña:
(a) H2(g) + Cl2(g) → 2HCl(g)
(b) 2ZnS(s) + 3O2 (g) → 2ZnO(s) + 2SO2(g)
(c) 2N2O(g) → 2N2 (g) + O2 (g)

17. Dados los valores de entropía estándar a 25 °C calcular ∆S° para las siguientes reacciones:
(a) 2O3(g) →3 O2(g) (b) O3(g) → O2(g) + O(g)
Datos:
S°(J/K mol)
O(g) 161,6
O2(g) 205,14
O3(g) 238,93

18. Combinando las ecuaciones anteriores calcular ∆S° para:


O3(g) + O(g)→2 O2(g)

19. Determinar si la siguiente reacción es espontánea a 25 °C en condiciones estándar. A 25°C, ∆H°


= -91,34 kJ y ∆S° = 41,5 J/K.
CCl4(l) + H2(g) → HCl(g) + CHCl3(l)

20. Las energías libres estándar de formación a 25 °C son: para Fe2+(ac,1M) 78,90 kJ/mol, para
Fe3+(ac,1M) –4,7 kJ/mol y para Fe(s) 0 kJ/mol. Calcular ∆G° para la reacción:
3Fe2+(ac,1M) → 2 Fe3+(ac,1M) + Fe(s)
¿Es espontanea la reacción en estas condiciones?

21. Usando las siguientes ecuaciones termoquímicas:


S(rómbico) + O2(g) → SO2(g) ∆G° = -300,19 kJ
S(monoclínico) + O2(g) → SO2(g) ∆G° = -300,29 kJ

Calcule ∆G° del siguiente cambio de estado:


S(monoclínico) → S(rómbico)

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Serie de problemas Química 2004 7
22. Para la siguiente reacción ∆G° = -103,7 kJ a 25 °C
CCl4(l) + H2(g) → HCl(g) + CHCl3(l)
calcule la constante de equilibrio de la reacción
calcule ∆G para PH2 = 10 bar y PHCl = 0,1 bar.
¿Será la reacción más o menos favorable bajo estas condiciones en relación a las condiciones
estándar?

23. A 800 K
Ag(s) + ½Cl2(g) → AgCl(l) ∆H° = -106,12kJ
Calcule ∆H° para cada una de las siguientes ecuaciones termoquímicas y justifique su respuesta:
(a) AgCl(l) → Ag(s) + ½Cl2(g)
(b) 2 Ag(s) + Cl2(g) → 2AgCl(l)

24. i) Calcular la variación de entropía para la sublimación del iodo y la formación de iodo atómico
gaseoso a partir de iodo gaseoso molecular:
(a) I2(s) → I2(g)
(b) I2(g) → 2I(g)
si S° = 180,791 J/Kmol para I(g)
S° = 116,135 J/Kmol para I2(s)
S° = 260,69 J/Kmol para I2(g).
ii) Obtener ∆S° parala reacción:
I2(s) → 2I(g)
¿es una entropía favorable?

25. Para la descomposición de O3(g) a O2(g)

2 O3(g) → 3 O2(g)

∆H° = -285,4 kJ y ∆S° = 137,55 J/K a 25°C.


Calcular ∆G° para la reacción
¿Es una reacción espontánea?
¿∆H° y ∆S° son favorables o desfavorables?

26. El sulfato de berilio sufre la siguiente descomposición térmica a 400 K:


BeSO4(s) → BeO(s) + SO3(g) Kp = 3,87 ×10-16 y ∆H° = 175 kJ

a) A partir de estos datos analice cómo influye la temperatura en esta reacción.


b) Calcule ∆G° a 400 K.
c) La reacción ¿será más favorable a 600 K que a 400 K?
d) Calcule la temperatura por encima de la que la reacción ocurre espontáneamente (en
condiciones estándar).
Dato: R = 8,314 J/mol K

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Serie de problemas Química 2004 8
27. Dadas las siguientes entalpías de reacción

H2S(g) + 3/2 O2(g) → H2O(l) + SO2(g) ∆H1= -562,6kJ

CS2(l) + 3 O2(g) → CO2(g) + 2SO2(g) ∆H2= -1075,2kJ

i) Calcule el valor de ∆H para la reacción CS2(l) + 2 H2O(l) → CO2(g) + 2H2S(g)


ii) ¿Se trata de una reacción exo o endotérmica? Justifique brevemente.
iii) ¿Qué signo espera que tendrán ∆G y ∆S para el proceso en i)? Explique su respuesta.

28. Calcular ∆reacSθ, ∆reacHθ y ∆reacGθ para la siguiente reacción:

4 NH3(g) + 3 O2(g) ↔ 2 N2(g) + 6H2O(g)

a partir de las siguientes tablas de datos.

Energías de enlac en kJ a Sθ a 25°C J/ ∆fHθº a 25°C ∆fGθ a 25°C


e 25°C K mol kJ/ mol kJ/mol
C-C 347 O-H 463 H2O (l) 69.9 -258.83 -237.13
C=C 612 H-H 436 H2O (g) 188.7 -241.82 -228.57
C≡C 812 C-O 360 N2 (g) 191.5 0 0
C-H 414 C=O 774 N2O(g) 219.7 82.05 104.20
O-O 142 N-H 389 O2(g) 205.0 0 0
O=O 498 N≡N 943 NH3(g) 192.3 -46.11 -16.45

a) ¿La reacción es endotérmica o exotérmica? Justifique.


b) ¿El desorden aumenta o disminuye? Justifique.
c) ¿La reacción es espontánea? Justifique.
d) ¿Qué expresión tiene Kp para la reacción?
e) A 600 K la reacción ¿será más o menos espontánea?
e) Para la reacción inversa, ¿existe alguna temperatura a partir de la que la reacción resultaría
espontánea?

29. Calcular ∆reacSθ, ∆reacHθ y ∆reacGθ para la siguiente reacción:

2 ZnS(s) + 3 O2(g) ↔ 2 ZnO(s) + 2 SO2(g)

a partir de las siguientes tablas de datos.

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Serie de problemas Química 2004 9
Sθ a 25°C J/ ∆fHθº a 25°C
K mol kJ/ mol
ZnS (s) 57,7 -205,98
ZnO(s) 43,64 -348.28
SO3 (g) 256,76 -395,72
O2(g) 205,38 0
SO2(g) 248,22 -29,83

a) ¿La reacción es endotérmica o exotérmica? Justifique.


b) ¿El desorden aumenta o disminuye? Justifique.
c) ¿La reacción es espontánea? Justifique.
d) ¿Qué expresión tiene Kp para la reacción?
f) Si considera ∆H y∆S constantes, a 100 K la reacción ¿será más o menos espontánea?

30. Calcular ∆reacSθ, ∆reacHθ y ∆reacGθ a 298K para la siguiente reacción:

B2H6(g) + O2(g) → B2O3(g) + H2O(g)

A partir de datos de formación de la tabla:

Sθ a 25°C J/Kmol ∆fHθ a 25°C kJ/mol ∆fGθ a 25°C kJ/mol


H2O(l) 69,9 -258,83 -237,13
H2O(g) 188,7 -241,82 -228,57
B2H6(g) 232,11 35,6 86,7
B2O3(g) 53,97 -1272,77 -1193,65
O2(g) 205,138 0 0
N2(g) 191,5 0 0

b.¿la reacción es endotérmica o exotérmica? Justifique.


c.¿el desorden aumenta o disminuye? Justifique.
d.¿la reacción es espontánea? Justifique.
e.Plantee la Kp de la reacción.
f. Si aumenta la temperatura, ¿qué ocurre con ∆reacGθ si se considera que ∆reacHθ y ∆reacSθ no se ven
afectados por ese aumento de temperatura?
g. ¿Hay alguna temperatura para la que el sentido de la reacción se invierte? Si la hay, calcúlela.
h. Si aumenta la temperatura ¿ Kp aumenta o disminuye? (principio de Le Châtelier)

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Serie de problemas Química 2004 10
SERIE VIII

SOLUCIONES

1. Se agrega un pequeño cristal de sulfato de sodio a una solución acuosa de sulfato de sodio y,
como consecuencia, cristaliza 1g de sulfato de sodio. La solución original estaba:
concentrada saturada
diluida sobresaturada
no saturada

2. De las siguientes propiedades de una solución acuosa marque las que dependen de la
temperatura.

densidad molalidad tanto por ciento (m/m)


fracción molar molaridad tensión superficial

3. Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.


Una solución saturada es siempre una solución concentrada.
La solubilidad de un sólido en agua siempre desciende con la temperatura.

4. Una solución contiene 24 g de soluto en 100g de solvente. Sabiendo que la densidad es 1,20
g/cm³ calcule la composición expresada en:
a- tanto por ciento.
b- kg de soluto/ kg de solución.
c- g de soluto/dm³ de solución.
R. a. 19,4 %; b. 0,194; c. 232.

5. Se requiere preparar 2,00 kg de solución acuosa de nitrato de amonio al 24%. Calcule:


a. las masas de sal y de agua necesarias.
b. la composición, en g de soluto/dm³ de solvente.
R. Soluto = 480 g, agua = 1520 g; b. 315,8.

6. Calcule la molaridad y la molalidad de una solución acuosa de carbonato de potasio al 45%,


cuya densidad es 1,48 g 1/cm³.
R. 4,82 M; 5,92 m.

7. Una solución acuosa de ácido perclórico es 3,32M y su densidad 1,19 g/cm³. Exprese su
composición en:
a. gramos de soluto/dm³ de solución.
b. tanto por ciento (m/m).
c. molalidad.
R. a. 333,5; b. 28%; c. 3,88.

8. Calcule el volumen de solución de sulfuro de amonio 2,00M que corresponde a 34,0 g de dicha
sal.

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Serie de problemas Química 2004 11
R. 0,250 dm³.

9. Calcule el volumen de ácido sulfúrico al 90% (ρ= 1,8091 g/cm³) necesario para preparar 200
cm³ de solución 1,50M.
R. 18,1 cm³.

10. Calcule los volúmenes de soluciones acuosas de ácido clorhídrico 0,30M y 0,15M necesarios
para obtener 120 cm³ de solución 0,20M.
R. 40 cm³ de 0,30M y 80 cm³ de 0,15M.

11. Se saturan 105 cm³ de agua pura a 4°C con amoníaco gaseoso y se obtiene una solución cuya
densidad es 0,90 g/cm³, con un contenido de soluto del 30%.
Calcule:
a. el volumen de la solución.
b. el volumen de gas disuelto, a 4°C y 103,325 kPa.
R. a. 168 cm³; b. 58,9 cm³.

12. A 223 cm³ de una solución acuosa de etanodiol ( C2H6O2) al 9,20% y de densidad es 1,12 g/cm³
se le añaden 21,4 g de propanodiol (C3H8O3). Exprese la concentración de la solución en
fracciones molares.
R. x C2H6O2 = 0,028, x C3H8O3 = 0,018, xH2O = 0,954.

13. Se hacen reaccionar 9500 m³, medidos en condiciones normales, de amoníaco con 60m³ de
solución acuosa de ácido sulfúrico 4,00M:
NH3 + H2SO4 → (NH4)2SO4

Sabiendo que se obtiene 27,2 toneladas de producto, calcule el rendimiento del proceso.
R. 97%.

14. Una muestra de 50,0 g contiene 90% de clorato de potasio y el resto es cloruro de potasio.
Calcule:
a. la masa de agua necesaria para disolver esta última sal a 20°C.
b. la masa de clorato de potasio que queda sin disolver.
Solubilidad (g sal/100 g de agua, a 20°C): KClO3: 7,1; KCl: 25,5.
R. a. 19,6 g; b. 43,6 g.

15. La molalidad de una solución acuosa saturada de clorato de sodio a 10°C es 8,36m cuando la
temperatura se eleva a 70°C este valor pasa a 16,16m.
Si se saturan 200 cm³ de agua con este soluto a 70°C y se deja enfriar hasta que el sistema se
equilibre a 10°C, ¿qué masa de soluto cristaliza?.
R. 166 g.

16. Se sabe que, a 60°C, 1,000 kg de solución saturada de nitrato de plata contiene 5,075 moles de
soluto, mientras que, a 20°C, la misma masa de solución saturada contiene 4,059 moles de sal.
Si se parte de 250 g de solución saturada a 60°C, calcule:
a. la masa (en gramos) de soluto presente en la solución.

________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas Química 2004 12
b. La masa (en gramos) de agua que se necesita agregar para obtener una solución saturada a
20°C.
R. a. 215,6 g; b. 62,6 g.

17. Partiendo de una solución saturada de yoduro de amonio, a 80°C, cuya densidad es 2,9 g/cm³, se
desea obtener 150 g de soluto cristalizado por enfriamiento a 10°C. ¿Qué volumen de solución
se requiere?
Solubilidad (g de sal/100g de agua) a 80 °C = 228,8; a 10 °C = 163,2
R. 259,2 cm³.

18. Se tiene una solución acuosa de cloruro de calcio 0,35m y una de urea 0,70m. Indique cuál
presenta:
mayor punto de ebullición menor presión de vapor
mayor punto de congelación menor presión osmótica

19. Numere las siguientes soluciones acuosas en orden creciente de punto de congelación
ácido etanoico 0,15m fructosa 0,15 m
cloruro de sodio 0,35m ortofosfato de sodio 0,10 m
cloruro de magnesio 0,20m

20. Numere las siguientes soluciones en orden creciente de


a. elevación del punto de ebullición.
b. presión osmótica, a la misma temperatura.
bromo 0,05 m en tetracloruro de carbono
cloruro de carbonilo 0,05 m en benceno
cloruro de potasio 0,05 m en agua
sacarosa 0,1 m en etanol

21. La composición de una solución de naftaleno (C10H8) en benceno (C6H6) es del 12,7%. Buscar
los datos necesarios: temperaturas de ebullición y de fusión, constantes ebulloscópicas y
crioscópicas. Calcule:
a. la presión de vapor a 80,1°C.
b. la temperatura de ebullición a 101,325 kPa.
c. el descenso crioscópico.
R. a. 93,077 kPa; b. 83°C; c. 5,81°C.

22. La temperatura de ebullición normal de una solución de naftaleno (C10H8) al 3,11% en un


solvente dado es 80,8°C. Calcule la composición porcentual de una solución de nitrobenceno
(C6H5NO2) en el mismo solvente para que la temperatura de ebullición sea la misma.
R. 2,99%.

23.La temperatura de ebullición normal de una solución de DDT (C14H9Cl5) en tetracloruro de


carbono es de 77,42°C. Calcule:
a. la presión de vapor de la solución en el punto de ebullición del tetracloruro de carbono
puro.
b. la temperatura de congelación normal.
c. la masa de soluto por cada 100 g de solvente.

________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas Química 2004 13
R. a. 99,4 kPa; b. –26,33°C; c. 4,431 g.

24. Se disuelve 0,0433 g de un hidrocarburo que contiene 6,54% de hidrógeno en 0,550 g de


alcanfor. La temperatura de congelación es de 158,5°C. Determine la fórmula del hidrocarburo.
R. C12H10.

25. Se efectúan mediciones de la temperatura de congelación de soluciones con los resultados que
se indican. Verifique si, en cada caso, se cumple la ley del descenso crioscópico y efectúe los
comentarios pertinentes.
a. 2,8506 g de manitol (C6H14O6) en 250 cm³ de agua; tc= -0,1162°C.
b. 0,0490 g de clorato de potasio en 400 cm³ de agua; tc= -0,0037°C.
c. 140,58 g de p-cresol (C7H8O) en 650 g de benceno; tc= 0,38°C.
R. a. se cumple; b. no se cumple (sv disociante); c. no se cumple (sv asociante).

26. Se quiere obtener una solución 0,83M de Li2CO3 se parte de 57,0 g de la sal:
a. ¿qué volumen se debe preparar?
b. exprese la concentración de la solución al tanto por ciento. (% m/m)
c. exprese la concentración de la solución en molalidad.
Dato: la densidad de la solución es 1,025 g/mL

27. Una muestra de 50,0 g contiene 90% de clorato de potasio (KClO3)y el resto es cloruro de
potasio(KCl). Calcule:
a) la masa de agua necesaria para disolver totalmente esta última sal a 20°C.
b) la masa de clorato de potasio que queda sin disolver.
Datos : Solubilidad (g sal/100 g de agua, a 20°C): KClO3: 7,1; KCl: 25,5.

28. Partiendo de una solución saturada de yoduro de amonio, a 80°C, cuya densidad es 2,9 g/cm³,
se desea obtener 150,0 g de soluto cristalizado por enfriamiento a 10°C. ¿Qué volumen de
solución se requiere?
Dato: Solubilidad (g de sal/100g de agua) a 80°C= 228,8; a 10°C= 163,2

29. a-La molalidad de una solución acuosa saturada de clorato de sodio (NaClO3) a 10°C es 8,36 m
cuando la temperatura se eleva a 70°C este valor pasa a 16,16 m.
Si se saturan 200 g de agua con este soluto a 70°C y se deja enfriar hasta que el sistema se
equilibre a 10°C, ¿qué masa de soluto cristaliza?.
b- Quiere preparar una solución 0,100M de CuCl2, indique con todo detalle cómo procede.

30. El etilenglicol, CH2(OH)CH2(OH), es un anticongelante común para automóviles. Es soluble


en agua y bastante no volátil (p.eb. 197°C). Calcular el punto de fusión de una solución que
contiene 651,0 g de esta sustancia en 2505,0 g de agua.
Dato: K f agua = 1,86°C g / mol

________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas Química 2004 14
SERIE IX
CINÉTICA

1. ¿Cómo se escribe la expresión de velocidad para la siguiente reacción?


H2(g) + I2(g) → 2 HI(g)

2. ¿Cómo se escribe la expresión de velocidad para la siguiente reacción?


2O3(g) → 3 O2(g)

3. La reacción entre NO(g) y H2(g):


2 NO(g) + 2 H2(g) → 2 N2(g) + 2 H2O(g)
es de segundo orden respecto de NO y de primer orden respecto de H2. Escribir las ecuaciones de
velocidad para la reacción. ¿Cuál es el orden total de la reacción?

4. La velocidad de la reacción de oxidación de SO2 a SO3 en presencia de exceso de O2 es:


2 SO2(g) + O2(g) → 2 SO3(g) v = k [SO2][SO3]-1/2
¿Cuál es el orden de la reacción respecto de cada reactivo? ¿Qué pasa con la velocidad de reacción
si la concentración de SO3 aumenta?

5. La descomposición de peróxido de hidrógeno


-
I
2 H2O2(ac) → 2 H2O (g) + O2(g)
se sabe que es una reacción de primer orden respecto de H2O2 y de I-. Escriba la ecuación de
velocidad para la reacción. ¿Cuál es el orden total de la reacción?

6. La descomposición de N2O5 en CCl4 a 45° C es:


CCl4
2 N2O5 → 4 NO2 + O2
es de primer orden con k = 6,32 x 10-4 s-1 . Encontrar la concentración de N2O5 que queda luego
de 1,0 h si se partió de una concentración inicial de 0,40 mol/L. ¿Cuál es el porcentaje de N2O5
que reaccionó?

7. Dada la misma concentración inicial de N2O5 (0,40M) que en el problema anterior encontrar el
tiempo que tardaría en descomponerse el 95%.

8. Calcule el tiempo que requeriría disminuir a 1 Torr la presión de PH3(g) si se tiene una presión
parcial inicial de PH3 de 275 Torr, la reacción es de primer orden y el valor de la constante es
de k = 0,023s-1.

________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas Química 2004 15
9. Después de dos horas una solución que contenía 1,30 x 10-6 mol/L de 240AmCl3 sólo contiene
1,27 x 10-6 mol/L de la sustancia radioactiva. ¿Cuál es la vida media del 240Am?

10. La descomposición gaseosa de PH3 a 600°C se sabe que es de primer orden. Luego de dos
minutos exactamente, la presión parcial de PH3 disminuye de 262 Torr a 16 Torr. Usando estos
datos calcule la vida media de esta reacción a esa temperatura.

11. Cada una de las siguientes reacciones ocurren en la alta atmósfera. Considerándolas reacciones
elementales, escriba las ecuaciones de velocidad para cada una de ellas.
a) CH3 + O2 + M → CH3O2 + M
b) CH3 + O3 → CH2O + O2 + H
c) 2 O + M → O2 + M
d) 2 NO3 → NO2 + O2

12. Cada una de las siguientes reacciones elementales son parte del mecanismo por el que Fe3+
cataliza la descomposición acuosa de peróxido de hidrógeno
a. Fe3+ + HO2- → Fe2+ + HO2(ac)
b. Fe3+ + HO2(ac) → Fe2+ + O2(g) + H+
c. Fe3+ + O2- → Fe2+ + O2(g)
d. Fe2+ + H2O2(ac) → Fe3+ + OH- + OH(ac)
e. Fe2+ + OH(ac) → Fe3+ + OH-
escriba las ecuaciones de velocidad para cada una de ellas.

13. Para estudiar la reacción:


2 NO(g) + O2(g) → 2 NO2(g)
a 80 K se fue variando la presión inicial de los reactivos individualmente y se encontraron las
velocidades iniciales. Se obtuvieron los siguientes datos:

Experimento Pinic (NO) Torr Pinic (O2) Torr vel. de formación de NO2 (Torr/s)

a 1630 1630 6,13 x 10-8


b 3260 1630 24,5 x 10-8
c 1630 3260 12,2 x 10-8

¿Cuál es el orden de reacción respecto de cada reactivo? ¿Cuál es la expresión de velocidad?

14. Para estudiar la reacción:


2 NO(g) + Cl2(g) → 2 NOCl(g)
Se encuentra experimentalmente que duplicando la concentración inicial de cloro, la velocidad
inicial aumenta al doble. ¿Cuál es el orden respecto del cloro?
Si se duplica la concentración inicial de NO, la velocidad observada se cuadruplica. ¿Cuál es el
orden respecto del NO? ¿Cuál es el orden de la reacción total? ¿Cuánto aumenta la velocidad de la
reacción si se duplica la concentración de ambos reactivos?

________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas Química 2004 16
15. Para la ley de velocidades de la reacción entre ioduro y el ion hipoclorito en solución alcalina.
OH-
I + OCl → Cl- + IO-
- -

se encontró una ecuación de la forma v = k [I-]m[OCl-]n[OH-]p


Usando el método de las velocidades iniciales se obtuvieron los siguientes datos a 25° C:

Experimento [ClO-]0 [I-]0 [OH-]0 vel inicial (mol/L s)

a 2,00 x 10-3 2,00 x 10-3 1,00 2,42 x 10-4


b 4,00 x 10-3 2,00 x 10-3 1,00 4,82 x 10-4
c 2,00 x 10-3 4,00 x 10-3 1,00 5,02 x 10-4
d 2,00 x 10-3 2,00 x 10-3 0,500 4,64 x 10-4

¿Cuál es el orden de la reacción respecto de cada reactivo? ¿Cuál es el valor de la constante?

16. Los datos que se dan en la tabla corresponden a la reacción A + B → productos

Experimento (a) (b) (c)

Velocidad inicial (mol/L s) 0,030 0,059 0,060


[A]0 0,10 0,20 0,20
[B]0 0,20 0,20 0,30

Escriba la ecuación de velocidad y evalúe k.

17. La descomposición térmica del CH3N=NCH3 en fase gaseosa para dar nitrógeno y radicales
metilo, CH3N=NCH3(g) → N2(g) + 2 •CH3(g) tiene una energía de activación de 2,14 x 105
J/mol y, a 600K, k = 1,99 x 108 s-1. ¿Qué valor de k se obtiene si la temperatura aumenta 10
grados?

18. La constante para la descomposición de N2O5 en cloroformo (CHCl3),


CHCl3
2 N2O5 → 4 NO2 + O2
se midió a dos temperaturas distintas: T1 = 25°C, k1 = 5,54 x 10-5 s-1 y T2 = 67 °C,
k2 = 9,30 x 10-3 s-1. Encontrar la energía de activación para esta reacción.

19. i) Determinar la expresión de la velocidad de la reacción:

(C6H5)2(NH)2 + I2 → (C6H5)2N2 + HI

(No olvide agregar los coeficientes estequiométricos si hiciera falta.)


a partir de los siguientes datos experimentales:

________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas Química 2004 17
Experimento (a) (b) (c)

Velocidad inicial (mol/Ls) 2,0 4,0 12,0


[(C6H5)2(NH)2]0 (mol/L) 0,01 0,01 0,03
[I2]0 (mol/L) 0,01 0,02 0,02

ii) Diga cuál es el orden de la reacción respecto de cada reactivo y el orden total de la reacción.

20. Para la reacción hipotética:


C
A + 2B → D + E

la ecuación de velocidad es: v = k [A] [B] [C]/ [D]


¿Qué ocurre con la velocidad de la reacción si:
a- se duplica [A]
b- se duplican [A] y [B]
c- se aumenta la temperatura?
Justifique en cada caso su respuesta.

21. Determinar la expresión de la velocidad de la reacción:


NO(g) + H2(g) → N2(g) + H2O(g)
(No olvide agregar los coeficientes estequiométricos si hiciera falta.)
a partir de los siguientes datos experimentales:

Experimento (a) (b) (c) (d)

Velocidad inicial (Torr/s) 1,50 0,39 1,60 0,80


PNOinicial (Torr) 359 182 378 376
PH2 inicial (Torr) 295 299 289 146

ii) Diga cuál es el orden de la reacción respecto de cada reactivo y el orden total de la reacción.

22. Considere la reacción A + B → Productos. La siguiente tabla da los datos de velocidades


iniciales para la reacción para distintas concentraciones iniciales de A y B.

Experimento (a) (b) (c) (d)

Velocidad inicial (mol/L s) 0,0090 0,036 0,018 0,027


[A]0 (mol/L) 0,10 0,20 0,10 0,10
[B]0 (mol/L) 0,10 0,10 0,20 0,30

Diga cuál es el orden de la reacción respecto de cada reactivo y el orden total de la reacción.

23. Los siguientes datos se obtuvieron a 0 °C para la reacción que describe la ecuación:

________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas Química 2004 18
2ClO2(ac) + OH- → ClO3- + ClO2- + H2O (l)

Experimento (a) (b) (c) (d)

Velocidad inicial (mol/L s) 3,88×10-4 1,55×10-3 7,76×10-4 3,11×10-3


[ClO2]0 (mol/L) 1,5×10-2 3,0×10-2 1,5×10-2 3,0×10-2
[OH-]0 (mol/L) 1,5×10-2 1,5×10-2 3,0×10-2 3,0×10-2

Diga cuál es el orden de la reacción respecto de cada reactivo. Calcule k a esa temperatura.

24. La reacción del óxido nítrico con hidrógeno a 1280°C es:

NO(g) + H2(g) → N2(g) + H2O(g)

A partir de los siguientes datos, medidos a esa temperatura, determine la ley de velocidad y calcule
la constante (con las unidades correspondientes).

Experimento [NO] [H2] Velocidad Inicial (M/s)


1 5,0 ×10-3 2,0 ×10-3 1,3 ×10-5
2 10,0 ×10-3 2,0 ×10-3 5,0×10-5
3 10,0 ×10-3 4,0 ×10-3 10,0×10-5

25. La reacción del ion peroxidisulfato (S2O82-) con el ion ioduro (I-) es:

S2O82-(ac) + 3 I-( ac) → 2 SO42-(ac) + I3-( ac)


A partir de los siguientes valores, medidos a cierta temperatura, determine la ley de velocidad y
calcule la constante (con las unidades correspondientes).

Experimento [S2O82-] [I-] Velocidad Inicial (M/s)


1 0,080 0,034 2,2 × 10-4
2 0,080 0,017 1,1 × 10-4
3 0,16 0,017 2,2 × 10-4

26. El magnesio se disuelve en ácido clorhídrico y se forma hidrógeno gaseoso:

Mg(s) + HCl(ac) → MgCl2(ac) + H2(g)

Si cuenta con los siguientes datos experimentales

t/ seg 0 5,0 11,33 32,33 41,0


[H2(g)]/ ×104 M 0 1,5 3,4 9,7 12,3

________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas Química 2004 19
y los datos experimentales graficados dan los siguientes resultados:

0 .0 0 1 6 -6 . 5 8 0 00

-7
6 0 00
0 .0 0 1 2

-7 . 5

Y = 3.000061298E-05 * X + 2.900799981E-008

1/[H 2 ]
ln[H 2 ]
4 0 00
[H 2 ]

0 .0 0 0 8

-8

2 0 00
0 .0 0 0 4
-8 . 5

0 -9 0 10 20 30 40 50
tie m po /s eg
0 10 20 30 40 50 0 10 20 30 40 50
tie m po /s eg
tiem po/ seg

a. diga cuál es el orden de la reacción. Justifique.


b. ¿cuánto vale k?, escriba su valor con las unidades correspondientes.

27. El óxido nitroso (N2O) conocido como gas de la risa, se descompone a altas temperaturas para
formar nitrógeno y átomos de oxígeno (que pueden reaccionar y dar oxígeno). La descomposición
del óxido no ocurre hasta que las moléculas de N2O se hayan excitado:

N2O + N2O → N2O* + N2O → N2 + O + N2O

Para esta reacción se obtienen los siguientes valores de k en función de la temperatura:


t= 590°C k = 8,19 ×10-5 M-1 s-1
t= 690°C k = 2,28 ×10-3 M-1 s-1
y el siguiente gráfico de energía en función de coordenada de reacción.

a) ¿Cuál es el valor de la energía de activación de la reacción?


b) La reacción es ¿endotérmica o exotérmica? Justifique
c) ¿Qué ocurre si se agrega un catalizador? Muéstrelo sobre el gráfico. Señale ∆H y Ea en el
gráfico.

________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas Química 2004 20
28. Bajo ciertas condiciones de altas temperaturas el butadieno sufre una reacción de ciclación y
forma ciclobuteno: CH2=CH-CH=CH2 →

Si cuenta con los siguientes datos experimentales

t/ min 0 20 40 60
[C]/ ×102 M 50 5,21 2,75 1 87

y los datos experimentales graficados dan los siguientes resultados:

0 .5 60 0

        
            

0 .4

-1

40
0 .3

ln [C ]
1/[C ]
[c]

-2

0 .2

20

-3
0 .1

tiem po /m in
tie m p o /m in tie m po/ m in
0
-4
0 20 40 60 0
0 20 40 60
0 20 40 60

b. diga cuál es el orden de la reacción. Justifique


c. calcule k y escriba su valor con las unidades correspondientes
d. calcule el tiempo de vida media

29. Para la reacción O3 + O → 2O2 se obtienen los siguientes valores de k en función de la


temperatura:
t= -48°C k = 5,05 ×1015 M-1 s-1
t= -58°C k = 3,30 ×1015 M-1 s-1
y el siguiente gráfico de energía en función de coordenada de reacción.

________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas Química 2004 21
a) ¿Cuál es el valor de la energía de activación de la reacción?
b) La reacción ¿endotérmica o exotérmica? Justifique
c) ¿Qué ocurre si se agrega un catalizador? Muéstrelo sobre el gráfico. Señale ∆H y Ea en el
gráfico.
Los compuestos clorofluorcarbonados se descomponen en alta atmósfera y liberan cloro atómico
que es un catalizador en la destrucción de ozono y se forman ClO y ClO2, estos intermediarios
vuelven a liberar cloro atómico que no se consume y sigue destruyendo el ozono.

30. Para la reacción: 2 ICl(g) + H2(g) → I2(g) + 2 HCl (g)


Se obtuvieron los siguientes datos:

Concentración inicial mol/L Velocidad inicial


Experimento [ICl] [H2] Moles de HCl/L s
1 1,5 × 10-3 1,5 × 10-3 3,7 × 10-7
2 3,0 × 10-3 1,5 × 10-3 7,4 × 10-7
3 3,0 × 10-3 4,5 × 10-3 22,2 × 10-7
4 4,7 × 10-3 2,7 × 10-3 ?

a) Escriba la ecuación de velocidad para la reacción


b) A partir de los datos calcule el valor de la constante con sus unidades.
c) Utilice los datos para predecir la velocidad inicial del experimento 4

________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas Química 2004 22
SERIE X

EQUILIBRIO QUÍMICO

1. Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.


Las reacciones en equilibrio:
completan la transformación de reactivos en productos.
no son espontáneas.
presentan reactivos y productos en proporción definida.
requieren catalizador.
son endotérmicas.

2. Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.


En un sistema en equilibrio la concentración de reactivos es igual a la de los productos.
Los sistemas en equilibrio son inestables y experimentan cambios espontáneos.
Una vez alcanzado el equilibrio las reacciones directa e inversa se detienen.
El equilibrio se alcanza cuando la velocidad de la reacción inversa iguala a la de la reacción
directa.
Al agregar catalizadores se altera la posición de equilibrio del sistema.

3. Para la siguiente reacción

2 NaHCO3 (s) → Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g)

¿se obtienen más CO2 y H2O efectuándola en un recipiente abierto o cerrado? Justifique su
respuesta.

4. Escriba la expresión de la constante de equilibrio para cada una de las siguientes reacciones en
fase gaseosa:

a) N2 (g) + O2 (g) ⇔ 2NO(g)

b) 2NO(g) + Br2(g) ⇔ 2NOBr(g)

5. Escriba la expresión de la constante de equilibrio para cada una de las siguientes reacciones en
fase gaseosa:

a) 2NO(g) + O2 (g) ⇔ 2NO2(g)

b) 2HF(g) ⇔ H2(g) + F2(g)

6. Sabiendo que:

2 H2O (g) ⇔ 2H2 (g) + O2 (g) Kp1


2 CO2 (g) ⇔ O2 (g) + 2 CO (g) Kp2

________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas Química 2004 23
demuestre que para la reacción

CO2 (g) + H2 (g) ⇔ H2O (g) + CO (g)


________
Kp= √Kp2/ Kp1

7. Para las siguientes reacciones indique el sentido del desplazamiento del equilibrio ante los
cambios que se mencionan:

a. H2N-CO-ONH4 (s) + q ⇔ CO2 (g) + 2NH3 (g)


carbamato de amonio
reducción de la temperatura de proceso.
reducción de la presión en el reactor.
reducción del volumen del reactor.

b. 2 CO (g) + O2 (g) ⇔ 2 CO2 (g) + q


reducción de la temperatura del proceso.
reducción de la presión en el reactor.
reducción del volumen del reactor.

c. 2 HBr (g) ⇔ Br2 (g) + H2 (g) + q


incremento del volumen del reactor.
introducción de bromo en el reactor.
introducción de argón en el reactor, manteniendo la presión total constante.

d. P (rojo) (ρ= 2,34 g /cm³) ⇔ P (blanco) ( ρ= 1,82 g /cm³)


incremento de la presión en el reactor.
introducción de P blanco en el reactor.
agregado de un catalizador.

8. Describa qué ocurre a nivel molecular si se agrega PCl3 a un sistema que contiene PCl3, Cl2 y
PCl5 que ha alcanzado el equilibrio.

PCl3(g) + Cl2(g) ⇔ PCl5(g)

Considere que la temperatura y el volumen del sistema se mantienen constantes. ¿Qué puede
concluir acerca de las nuevas concentraciones de reactivos y productos una vez que se
reestablece el equilibrio?

9. ¿Qué ocurriría en el problema anterior si parte del cloro se pierde?

10. Se estudia el equilibrio de la reacción


SO2Cl2(g) ⇔ SO2 (g) + Cl2 (g)
cloruro de sulfurilo

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Serie de problemas Química 2004 24
En un primer experimento se colocan dentro de un reactor de 2,00 dm³ y a una determinada
temperatura 6,75 g de cloruro de sulfurilo; al llegar al estado de equilibrio se obtienen 2,21 g de
dióxido de azufre. En un segundo experimento, y en las mismas condiciones, la presión total
inicial es de 88,15 kPa y en el estado de equilibrio de 155,03 kPa. Calcule, para la temperatura
de los experimentos y para el estado de equilibrio:
a. la concentración de cada sustancia.
b. el valor de Kc.
c. la presión parcial de cada sustancia.
d. el valor de Kp.
R. a. [SO2]= 0,0172M, [Cl2]= 0,0172M, [SO2Cl2]= 0,00775M; b. 0,038; c. pSO2= 0,66 atm,
pCl2= 0,66 atm, pSO2Cl2= 0,21 atm; d. 2,07.

11. Se estudia el equilibrio de la reacción

2 SO3(g) ⇔ 2 SO2(g) + O2(g)

En un primer experimento se colocan dentro de un reactor de 2,00 dm³ y a una determinada


temperatura, 0,815 g de trióxido de azufre; al llegar al estado de equilibrio se obtienen 0,392 g de
dióxido de azufre. En un segundo experimento, y en las mismas condiciones, la presión total
inicial es de 58,46 kPa y en el estado de equilibrio, de 75,08 kPa. Calcule, para la temperatura de
los experimentos y para el estado de equilibrio:
a. la concentración de cada sustancia.
b. el valor de Kc.
c. la presión parcial de cada sustancia.
d. el valor de Kp.
R. a. [SO2]= 0,00306M, [O2]= 0,00153M, [SO3]= 0,00203M; b. 3,5×10-3;
d. pSO2= 0,328 atm, pO2= 0,164atm, pSO3= 0,249 atm; d. 0,28.

12. Dentro de un reactor evacuado, de 2,00 dm³, se introducen 50,00 g de carbonato de calcio y se
calienta a 937°C:
CaCO3(s) ⇔ CaO(s) + CO2(g)

Al llegar al estado de equilibrio la presión total es de 179,3 kPa. Calcule la masa de


cada sustancia al final del experimento.
R. CaO= 2,00 g, CO2= 1,57 g , CaCO3= 46,4 g.

13. Dentro de un reactor evacuado, de 3,00 dm³, se introducen 75,00 g de hidrógenosulfuro de


amonio a 25°C.
NH4HS(s) ⇔ NH3(g) + H2S(g)
Al llegar al estado de equilibrio la presión total es de 66,87 kPa. Calcule la masa de
cada sustancia al final del experimento.
R. NH3= 0,689 g, H2S= 1,3080 g, NH4HS= 72,956 g.

14. Dentro de un reactor de 5,00 dm³ se introducen 92,00 g de nitrógeno y 6,00 g de hidrógeno a
500°C:

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Serie de problemas Química 2004 25
N2(g) + 3 H2(g) ⇔ 2 NH3(g)

Al llegar al estado de equilibrio la presión total es de 7396,73 kPa. Calcule, para la


temperatura del experimento y para el estado de equilibrio:
a. la concentración de cada sustancia.
b. el valor de Kc.
c. la presión parcial de cada sustancia.
d. el valor de Kp.
R. a. [N2]= 0,61M, [H2]= 0,44M, [NH3]= 0,10M; b. 0,19; c. pN2= 38,5 atm,
pH2= 28,1 atm, pNH3= 6,41 atm; d. 4,8×10-5.

15. Dentro de un reactor de 2,00 dm³ se introducen 123,00 g de tricloruro óxido de fósforo:
POCl3(g) ⇔ POCl(g) + Cl2(g)
Sabiendo que para la temperatura del experimento Kc= 0,450, calcule la masa de cada sustancia
cuando el sistema llega al estado de equilibrio.
R. POCl= 42,120 g, Cl2= 36,233 g, POCl3= 44,620 g.

16. Un reactor de 5,00 dm³ contiene 5,0 g de carbono, 88,0 g de dióxido de carbono y 33,6 g de
monóxido de carbono a 827°C:

CO2(g) + C s) ⇔ 2 CO(g)
Sabiendo que, para la temperatura del experimento Kc= 8,88×10-2.
a. determine el sentido en que avanza la reacción.
b. Calcule la masa de cada sustancia cuando el sistema llega al estado de equilibrio.
c. Calcule la presión total cuando el sistema llega al estado de equilibrio.
R. a. hacia la izquierda; b. CO2= 93,1 g, C= 6,4 g, CO= 27,2 g; c. 5642,7 kPa.

17. Dentro de un reactor de 10,0 dm³ se hacen reaccionar 0,50 moles de hidrógeno con 0,50 moles
de yodo a 448°C:
H2 (g) + I2 (g) ⇔ 2 HI (g)

Sabiendo que para la temperatura del experimento Kc= 50, calcule, para el estado de
equilibrio:
a. el número de moles de cada sustancia.
b. la presión total.
R. a. H2= 0,11 moles, I2= 0,11 moles, HI= 0,78 moles; b. 599,6 kPa.

18. Una solución clorofórmica contiene 81 g de tetróxido de dinitrógeno en 600 cm³ y se mantiene a
25°C hasta que el sistema alcanza el estado de equilibrio:
N2O4(g) ⇔ 2 NO2(g)

Sabiendo que para la temperatura del experimento Kc = 11,2 calcule la masa de cada sustancia
al final del proceso.
R. N2O4= 22,3 g, NO2= 58,7 g.

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Serie de problemas Química 2004 26
19. A 425,4 °C el valor de la constante de equilibrio Kc para la combinación de iodo e hidrógeno es
54,5. Se introducen en un recipiente de un litro (1L) 0,02 moles de H2, 0,02 moles de I2 y 0,04
moles de HI a 425,4 °C.
H2 + I2 ⇔ 2HI
i) ¿Se formará más producto o aumentarán los reactivos? Justifique.
ii) Calcular las concentraciones de reactivos y producto en el equilibrio.

20. En el proceso de formación de amoníaco realizado a 500 °C en un recipiente de 10 L se ha


encontrado en el equilibrio la presencia de 6 moles de N2, 4 moles de H2 y 1,12 moles de NH3.
¿Cómo será el rendimiento de esa reacción a 500 °C?

21. A alta temperatura Kc para la descomposición de HF es:

2HF(g) ↔ H2(g) + F2(g) Kc =1,0×10-13

Al cabo de cierto tiempo se encuentran las siguientes concentraciones:


[HF] = 0,5M; [H2]=1 ×10-3M; [F2]= 4×10-3 M
Indicar si el sistema se encuentra en equilibrio, en caso contrario, ¿qué debe ocurrir para
alcanzarlo?

22. Conocido el valor de Kc para la reacción 3H2(g) + N2(g) ⇔ 2NH3(g) calcular a la misma
temperatura:
a) Kc para 1/2 N2 +3/2 H2 ⇔ NH3
b) Kc para 2NH3 ⇔ N2 + 3H2

23. Para una reacción A+B ⇔ C+D, el valor de Kc = 56 a una determinada temperatura. Si
inicialmente se colocan 1 mol de A y 2 moles de B en un recipiente de 10,0 L, ¿cuál será la
concentración de todas las especies una vez alcanzado el equilibrio?

24. Conocidas las constantes de equilibrio para las siguientes reacciones:


(1) C(s) + CO2(g) ⇔ 2CO(g) Kc = 1,48
(2) CO2(g) + H2(g) ⇔ CO(g) + H2O(g) Kc = 1,59
calcular a la misma temperatura Kc para la reacción:
C(s) + H2O(g) ⇔ CO(g) +H2(g)

25. Por un método de precipitación se necesita separar el ion plata (Ag+) de una solución acuosa de
la forma más completa posible. ¿Cuál será el mejor método: agregar una solución que contenga
iones sulfato o una que contenga la misma cantidad de iones sulfuro?
Ag2SO4 (s) ⇔2Ag+ + SO42- Kc(298K) = 1,5 ×10-5

Ag2S ⇔ 2Ag+ + S2- Kc(298K) = 7,1 ×10-50

26. La reacción reversible:


2 SO2(g) + O2(g) ⇔ 2 SO3(g)

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Serie de problemas Química 2004 27
alcanza el equilibrio en un recipiente de un volumen determinado a una dada temperatura. Al
comenzar la reacción las concentraciones iniciales de los reactivos eran 0,060 moles/L de SO2 y
0,050 moles /L de O2. Cuando se alcanza el equilibrio la concentración de SO3 es 0,040 moles/L.
a)¿Cuál es la concentración de O2 en el equilibrio?
b)¿Cuál es el valor de Kc?

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Serie de problemas Química 2004 28
SERIE XI

ÁCIDOS Y BASES

1. El pH de una solución acuosa es 6,7. Solamente en base a esta afirmación, ¿se puede concluir
que la solución es ácida? Justifique su respuesta.

2. El grado de disociación de un electrolito depende de


el electrolito.
el solvente.
el volumen de la solución.
el valor del coeficiente i.
todos los motivos señalados más arriba.

3. En el siguiente listado marque solamente las especies ácidas; demuestre que satisfa-cen este
requerimiento mediante ecuaciones.
Br- C6H5OH H2O
C6H6 HCO3 -
NH4+

4. La diferencia entre el ácido clorhídrico y el ácido etanodioico (oxálico) radica en que el


ácido clorhídrico libera menos protones en solución.
ácido oxálico posee más protones disociables.
ácido clorhídrico está muy disociado en solución.
ácido oxálico tiene mayor constante de disociación.
ácido clorhídrico constituye soluciones de menor pH.

5. De las siguientes sales señale solamente las que se pueden hidrolizar:


acetato de amonio fluoruro de potasio
carbonato de sodio nitrato de sodio
cianuro de potasio sulfato de magnesio
cloruro de calcio yoduro de rubidio

6. Indique cuál(es) de las siguientes combinaciones de soluto no puede(n) constituir una solución
reguladora; justifique su respuesta.
ácido acético – acetato de sodio
etilamina – cloruro de etilamonio
hidrógenofluoruro de potasio.
hidrógenoarseniato de potasio – dihidrógenoarseniato de potasio
hidróxido de potasio – acetato de potasio.

7. a) ¿Cuál es el pH de ácido clorhídrico (HCl) 0,1M?


b) ¿Cuál es el pH de hidróxido de sodio (NaOH) 0,1M?

8. Calcular el pH de una solución de ácido acético 0,1M si Ka = 1,8 × 10-5


R:2,88

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Serie de problemas Química 2004 29
9. La concentración de OH- en un producto amoniacal es 0,003M. Calcular la concentración de
protones y el pH de esta solución.
R:3,3 × 10-12M, 11,48

10. Calcular la concentración de OH- en una solución de HCl 0,1M.


R:1,0 × 10-13M

11. En una solución la concentración de protones es 5,0 × 10-5M. Calcular:


a) el pH, b) el pOH, c) [OH-]
R:4,30; 9,70; 2,0× 10-10M

12. 9.Calcula el pH de la siguiente solución: 250 mL de ácido clorhídrico (HCl) 0,1M se mezclan
con 150 mL de hidróxido de sodio (NaOH) 0,2M. Considere volúmenes aditivos.
R:12,1

13. Calcule la concentración de cada una de las especies iónicas presentes y el pH de:
a. Una solución que contiene 15,069 g de ácido perclórico en 600 cm³
R. [H+]= 0,25M, [ClO4-] = 0,25M; pH= 0,60

b. La solución que se obtiene al disolver 9,22 cm³ de cloruro de hidrógeno, expresados a 27°C
y 98,659 kPa, en la cantidad de agua necesaria para obtener 75 cm³.
R. [H+]= 0,00486 M, [Cl-]= 0,00486M; pH= 2,31.

c. Una solución que contiene 6,854 g de hidróxido de bario en 400 cm³.


R. [Ba2+]= 0,10M, [OH-]= 0,20M; pH= 13,30.

d. Una solución que contiene 0,0337 mg de hidróxido de potasio en 3,00 dm³.


R. [K+]= 2,0×10-7M; [OH-]= 2,4×10-7M; pH= 7,38.

e. La solución que resulta de mezclar 100 cm³ de ácido clorhídrico 0,100M con 20 cm³ de
ácido nítrico 0,050M y diluir con agua a 200 cm³.
R. [H+]= 0,055M, [Cl-]= 0,050M, [NO3-]= 0,005M; pH= 1,26.

f. La solución que resulta de mezclar 30 cm³ de ácido clorhídrico 0,10M con 50 cm³
de hidróxido de sodio 0,050M.
R. [Na+]= 0,031M, [H+]= 6,3×10-3M, [Cl-]= 0,038M, pH= 2,20.

g. La solución que resulta de mezclar 150 cm³ de ácido perclórico 0,050M con 250 cm³ de
hidróxido de bario 0,020M.
R. [Ba2+]= 0,013M, [ClO4-]=0,019M, [OH-]= 6,25×10-3 M, pH= 11,80.

14. Calcule la masa de ácido nítrico que deben contener 250 cm³ de solución para que el pH sea
igual a 3,20.
R. 9,94×10-3 g.

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Serie de problemas Química 2004 30
15. El descenso crioscópico que produce una solución acuosa de ácido monocloroacético 0,202 m
es 0,407°C. Calcule:
a. el grado de disociación.
b. el valor de la constante correspondiente.
c. la presión osmótica a 25°C.
R. a. 8,4%; b. 1,56×10-3; c. 542,6 kPa.

16. El pH de una solución de ácido fórmico (CHO2H) resulta igual a 2,82. Calcule:
a. el grado de disociación.
b. la masa de soluto en 300 cm³.
R. a. 11%; b. 0,20 g.

17. Mediante determinaciones potenciométricas se encuentra que el pH de una solución que


contiene 1,691 g de etilamina (C2H5NH2) en 500 cm³ es 11,82. Calcule:
a. el grado de disociación.
b. el valor de la constante correspondiente.
R. a. 8,8%; b. 6,4×10-4.

18. Calcule el grado de disociación, la concentración de cada una de las especies iónicas y
moleculares presentes y el pH de:
a. Una solución que contiene 3,751 g de ácido fluorhídrico en 750 cm³.
R. α= 3,7%; [H+]= 9,22×10-3M; [F-]= 9,22×10-3M; [HF]=0,24M; pH= 2,04.

b. Una solución que contiene 37,9198 g de ácido oxálico (C2O4H2) dihidrato en


1,500 dm³.
R. α= 41%; [H+]= 0,083M; [HC2O4-]= 0,083M; [C2O4H2]= 0,117 M; pH=1,08.

c. Una solución como la anterior, a la que se agregan 2,7346 g de cloruro de


hidrógeno, en el mismo volumen final.
R. α= 33,5%; [H+]= 0,117M; [HC2O4-]= 0,067M; [C2O4H2]= 0,133M; [Cl-]=
0,050M; pH= 0,93.

d. Una solución que contiene 2,4846 g de metilamina (CH3NH2) en 400 cm³.


R. α= 4,57%; [OH-]= 9,1×10-3 M; [CH3NH3+] = 9,1×10-3M ; [CH3NH2]= 0,191M; pH=
11,96.

19. Calcule la variación de pH que se produce cuando a 1,00 dm³ de ácido etanoico (acético)
0,10M se agregan 2 moles de etanoato (acetato) de sodio, desestimado el cambio de volumen.
R. 3,18.

20. Calcule la masa de cloruro de amonio que se debe agregar a 100 cm³ de amoníaco 0,20M para
variar su pH en 1,29 unidades.
R. 0,187 g.

21. Calcule la concentración de iones hidrógeno y el pH de:


a. Una solución de nitrito de sodio al 20%, cuya densidad es 1,1394 g/cm³.

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Serie de problemas Química 2004 31
R. [H+]= 1,32×10-9 M; pH= 8,9.

b. Una solución que contiene 11,1391 g de cloruro de trietilamonio (C6H15NCl)


en 800 cm³.
R. [H+]= 3,59×10-5M; pH= 4,44.

22. Se mezclan 250 cm³ de un solución que contiene 0,3693 g de benzoato de sodio (NaC6H5CO2)
en 500 cm³ con un volumen idéntico de una solución que contiene 0,1221 g de ácido benzoico
(C6H5CO2H) en 500 cm³.
a. Calcule la concentración de iones hidrógeno y el pH de la solución resultante.
R. [H+]= 2,54×10-5M ; pH= 4,59.

b. Calcule los mismos ítems considerando el agregado de 1,0 cm³ de hidróxido de


sodio 0,1 M en el mismo volumen final y evalúe la variación de pH.
R. [H+]= 1,88×10-5M; pH= 4,72; ∆pH= 0,13.

c. Calcule los mismos ítems, pero considerando que el agregado de hidróxido de sodio se hizo
a 500 cm³ de agua pura.
R. [H+]= 5.10×10-11 M; pH= 10,30; ∆pH= 3,30.

23. Se desea obtener 100 cm³ de una solución reguladora de pH= 7,50, para lo cual se disuelven
0,8518 g de hidrógeno ortofosfato de sodio; calcule la masa dihidrógeno ortofosfato de potasio
requerida.
R. 0,391 g.

24. Ordene las siguientes soluciones según acidez creciente:


(a) [H+] = 0,3 mol/L, (b) [OH-] = 0,5 mol/L, (c) pH = 1,2, (d) pOH = 5,9. Justifique.

25. i) Encuentre el porcentaje de ionización (% = [H+]eq/[AH]inicial × 100) del ácido hipobromoso


(HBrO) en una solución 0,025M.
ii) ¿Cuál es el pH de la solución?

HBrO(ac) ⇔ H+ + BrO- Ka = 2,2 × 10-9

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Serie de problemas Química 2004 32
SERIE XII

ÓXIDOS – REDUCCIÓN Y ELECTROQUÍMICA

1. En la reacción

Pb + HgSO4 → PbSO4 + Hg

el agente oxidante es

Hg Pb SO42- Hg2+ PbSO4

2. Aplicadas a la ecuación

Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14 H+ → 2 Cr3+ + 6 Fe3+ + 7 H2O

indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.

El Fe2+ es reductor y se oxida a Fe3+


El Cr2O72- se reduce y pasa a Cr3+ perdiendo seis electrones.
El potencial del sistema es independiente del pH.

3. Prediga si se produce reacción cuando


se introduce un trozo de alambre de plata en una solución de sulfato de zinc.
se deja caer una pequeña porción de yodo en una solución de bromuro de sodio.
se sumerge una pequeña placa de zinc en una solución de sulfato de níquel.
se burbujea cloro en una solución de yoduro de potasio.

4. Numere los siguientes metales en orden creciente de actividad como reductores


aluminio titanio uranio vanadio

5. Escriba las ecuaciones correspondientes a la reacción en cada uno de los siguientes pares de
sistemas:
Br2/ Br¯ y Cl2/ Cl¯ Fe3+/ Fe2+ y U4+ / U³+ Ti³+/Ti²+ y V³+/V²+

6. Aplicadas a una pila, indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.
La fuerza electromotriz es independiente de la concentración.
El ánodo tiene carga negativa.
El cátodo es el electrodo en el cual se produce la reducción.
Las cargas eléctricas son transportadas de un electrodo al otro por los átomos de metal que
circulan por la solución.

7. Aplicadas a una pila constituida por un electrodo de cobre y uno de plata, en el estado normal,
indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.

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Serie de problemas Química 2004 33
La fuerza electromotriz es de 0,46V.
El electrodo de plata es el ánodo y el de cobre el cátodo.
Los iones cobre (II) se reducen y la plata se oxida.

8. Dentro de un vaso se vierte una solución acuosa de nitrato de plomo 1M y coloca en contacto
con ella una tira de plomo; dentro de otro vaso se coloca una solución acuosa de cloruro de
sodio 1M y burbujea cloro a través de un tubo con una tira de platino en contacto con la
solución. Entre los dos vasos se interpone un puente salino y se cierra el circuito exterior.
Realice un esquema que muestre:
a. el electrodo que se comporta como cátodo.
b. la tira cuya masa aumenta.
c. el signo de cada electrodo.
d. el sentido de circulación de los electrones.
e. el sentido de circulación de las especies iónicas.

9. En la pila anterior prediga el efecto que sobre la fuerza electromotriz tienen:


a. la disminución de la presión del cloro.
b. la duplicación de la superficie de la tira de plomo.
c. la adición de nitrato de sodio a la solución de nitrato de plomo.
d. el aumento de la concentración de la solución de cloruro de sodio.

10. Prediga los productos principales en cada uno de los electrodos en la electrólisis de:
a. FeSO4 1M, a pH 7, con electrodos de acero inoxidable.
b. Fe2(SO4) 3 1M, en H2SO4 0,1M, con electrodos de platino.
c. LiCl 1M, a pH 7, con electrodos de plata.
d. KHF2 fundido, con electrodos de platino.
e. ZnCl2 1M, en H2SO4 0,1M, con electrodos de platino.
f. ZnCl2 1M, en NH3-NH4Cl 0,1M, con electrodos de zinc.
g. ZnCl2 fundido, con electrodos de platino.

11. Calcule el potencial de cada una de las siguientes hemipilas:


a. Cu | Cu²+ (0,01 M)
R. 0,278V.
b. Pt | Fe³+ (0,1M), Fe²+ (0,01M)
R. 0,830V.
c. Pt | MnO4¯ (0,1M), Mn²+ (0,2M), H+ (2,0M)
R. 1,56V.

12. Calcule las fuerzas electromotrices cada una de las pilas que pueden formarse a partir de dichas
hemipilas.
R. 0,552V; 073V; 1,282V.

13. Se tiene la pila


Sn/Sn²+ (0,100M)|| BiO+ (0,300M), H+ (0,010M)/ Bi

Al cabo de cierto tiempo se depositan 6,269 g de bismuto; sabiendo que el volumen


de solución correspondiente a cada hemipila es de 200 cm³, calcule, para el final del

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Serie de problemas Química 2004 34
proceso:
a. la concentración de iones bismutilo.
b. la concentración de iones estaño (II).
R. a. 0,150M; b. 0,325M.

14. Se colocan dos celdas electrolíticas en serie; una de ellas contiene una solución acuosa diluida
de nitrato mercúrico y la restante una solución acuosa diluida de nitrato de plata. Si luego de 3h
45m de electrólisis se obtiene un depósito de 2,00 g, calcule:
a. la corriente empleada.
b. la masa de mercurio resultante.
R. a. 0,133Amp; b. 1,860 g.

15. En el ánodo de una celda electrolítica se obtiene un depósito de 30,0 g de dióxido de plomo a
partir de una solución acuosa de nitrato de plomo. Calcule:
a. la masa de cobre que se deposita en el mismo tiempo en una celda colocada en serie con la
anterior y que contiene una solución acuosa de cloruro cuproso.
b. el volumen de gas que se desprende en el electrodo opuesto de esta última celda, expresado
en condiciones normales.
R. a. 15,9 g; b. 1,40 dm³.

16. A través de una celda electrolítica que contiene una solución acuosa diluida de ácido sulfúrico
circula una corriente de 6,0A durante 3h 24m, recogiéndose en el ánodo 4,26 dm³ de gas en
condiciones normales. Calcule el valor de la carga del electrón.
R. 1,60 ×10-19 C.

17. Cuando se electroliza una solución acuosa de bromuro de potasio utilizando un ánodo de plata
y un cátodo de platino se obtienen 7,510g de precipitado, ¿qué volumen de gas, expresado en
condiciones normales, se desprende en el electrodo opuesto?.
R. 0,448 dm³.

18. Se utiliza una corriente de 15,0A para niquelar una hoja cuadrada, de 4,0 cm de lado, usando
solución de sulfato de níquel (II).
Calcule:
a. la masa de níquel que se deposita por hora, si el rendimiento de corriente es del 98%.
b. el espesor del depósito (ρ= 8,9 g 1/cm³)
c. el volumen de gas, expresado en condiciones normales, desprendido en el electrodo opuesto.
R. a. 16,07 g; b. 0,56 mm; c. 3,13 dm³.

19. Se someten a electrólisis 350 cm³ de solución de yoduro de potasio 1,0M haciendo circular 3,0A
durante 3h.
La titulación de 10,0 cm³ del líquido catódico consume 17,2 cm³ de solución de ácido
clorhídrico 0,50M. Calcule:
a. la concentración de la solución de yoduro de potasio remanente.
b. el rendimiento de la electrólisis.
R. a. 0,14M; b. 89,6%.

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Serie de problemas Química 2004 35
Ajuste de ecuaciones de óxido-reducción.

1. (a) cobre + (b) ácido nítrico → (c) nitrato cúprico + (d) monóxido de nitrógeno
+ (e) agua.
R. (a)= 3; (b)= 8; (c)= 3; (d)= 2; (e)=4.

2. (a) cianuro de potasio + (b) cloro + (c) hidróxido de potasio → (d) cianato
de potasio + (e) cloruro de potasio + (f) agua.
R. (a)=1; (b)= 1; (c)=2; (d)=1; (e)=2; (f)= 1.

3. (a) monóxido de nitrógeno + (b) zinc + (c) ácido clorhídrico → (d) óxido de
dinitrógeno + (e) cloruro de zinc + (f) agua.
R. (a)= 2; (b)= 1; (c)= 2; (d)= 1; (e)=1; (f)=1.

4. (a) peróxido de hidrógeno + (b) cloro + (c) hidróxido de sodio → (d) oxígeno
+ (e) cloruro de sodio + (f) agua.
R. (a)=1; (b)= 1; (c)=2; (d)= 1; (e)= 2; (f)= 2.

5. (a) nitrato de sodio + (b) yodo + (c) ácido nítrico → (d) dióxido de nitrógeno
+ (e) yodato de sodio + (f) agua.
R. (a)= 2; (b)= 1; (c)= 8; (d)= 10; (e)= 2; (f)= 4.

6. (a) cloro + (b) hidróxido de sodio → (c) cloruro de sodio + (d) clorato de
sodio + (e) agua.
R. (a)= 3; (b)= 6; (c)= 5; (d)= 1; (e)= 3.

7. (a) sulfato crómico + (b) peroxosulfato de amonio + (c) agua → (d) dicromato
de amonio + (e) sulfato de amonio + (f) ácido sulfúrico.
R. (a)= 1; (b)= 3; (c)= 7; (d)=1; (e)= 2; (f)= 7.

8. (a) sulfato cobaltoso + (b) peróxido de sodio + (c) hidróxido de sodio + (d) agua
→ (e) hidróxido cobáltico + (f) sulfato de sodio.
R. (a)=2; (b)=1; (c)= 2; (d)= 2; (e)= 2; (f)= 2.

9. (a) nitrito de sodio + (b) sulfito de sodio + (c) ácido clorhídrico → (d) monóxido de
nitrógeno + (e) sulfato de sodio + (f) cloruro de sodio + (g) agua.
R. (a)= 2; (b)= 1; (c)=2; (d)=2; (e)= 1, (f)=2; (g)=1.

10. (a) hidruro de magnesio + (b) agua → (c) hidrógeno + (d) hidróxido de magnesio
R. (a)= 1; (b)= 2; (c)= 2; (d)=1.

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Serie de problemas Química 2004 36
Ecuaciones de Termodinámica
1er. Principio: La energía del universo es constante.
2do. Principio: La entropía del universo siempre aumenta.
3er. Principio: La entropía de un cristal perfecto en el cero absoluto es cero.

Ley de Hess: Los cambios de entalpía en una reacción química son los mismos independientemente de los pasos en que
se realiza.

∆E = Efinal - Einicial Q > 0 si el calor se agrega al sistema.


w > 0 si el trabajo se realiza sobre el sistema.
∆E < 0 si el sistema pierde energía
∆E > 0 si el sistema gana energía w = -P∆V
∆E = Q + w ∆V = Vfinal - Vinicial

A volumen constante: A presión constante, Entalpía:


∆E = Qv ∆H = Qp = ∆E + P∆V
∆H < 0 reacción exotérmica
A presión y volumen constante: ∆H > 0 reacción endotérmica
∆H = ∆E + ∆n RT Qp = mCp∆T ó Qp = nCp∆T

¿Cómo se calcula ∆H?


a-Ley de Hess.
b-∆H = Σ∆fH°productos - Σ∆fH°reactivos

Entropía: S; ∆S = Sfinal - Sinicial Energía Libre (Gibbs): ∆G° = ∆H° - T∆


∆S°
∆G° < 0 reacción espontánea
∆H°cambio de estado ∆G° > 0 reacción no espontánea
∆S°cambio de estado = _______________ ∆G° = 0 equilibrio
T cambio de estado
¿Cómo se calcula ∆G° ?
¿Cómo se calcula ∆S? a-Conociendo ∆H° y ∆S°
a-Ley de Hess. b-Ley de Hess.
b-∆S° = ΣSf°productos - ΣSf°reactivos b-∆G° = Σ∆G°productos - Σ∆G°reactivos

Estado estándar: P = 1 bar, T = 25°C, salvo que se indique otra.


Calor estándar de formación de los elementos es cero.

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Serie de problemas Química 2004 37
Ecuaciones Químicas: Clasificación
Se las clasifica en general en cuatro tipo de reacciones:
I. De combinación:
A+B→ C

II. Descomposición:
C→A+B

III. Desplazamiento:
A + BC → AC + B

IV. Intercambio
AC + BD → AD + CB

Dentro de esta clasificación se puede hacer una división en dos grandes grupos:
Reacciones no redox (donde no hay oxidación ni reducción) y reacciones redox (donde alguna especie se oxida y otra
se reduce).

No redox
a- De combinación:
SO3(g) + H2O(l) → H2SO4(l) óxido ácido + agua → ácido
CaO(s) + H2O(l) → Ca(OH)2(s) óxido básico + agua → base
SO3(g) + CaO(s) → CaSO4(s) óxido ácido + óxido básico → sal
NH3(g) + HCl(g) → NH4Cl(s) amoníaco + ácido → sal
SO2(g) + NaOH(ac) → NaHSO3(ac) óxido ácido + base → sal ácida

b- Descomposición térmica:
CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g)

c-Desplazamiento:
CaCO3(s) + SiO2 → CaSiO3(l) + CO2(g)

d- Intercambio:
CaSO3(s) + 2 HCl(g) → CaCl2(ac) + H2SO3(ac)

Redox
a- De combinación:
2 Mg(s) + O2(g) → 2 MgO(s) dos elementos para dar un compuesto
2 FeCl2(s) + Cl2(g) → 2 FeCl3(s) un elemento más un compuesto para dar otro compuesto
b- Descomposición:
-3 +5 +1
NH4NO3(s) → N2O(g) + 2 H2O(g)

c-Desplazamiento:
0 -1 -1 0
Cl2(g) + 2 KBr(ac) → 2 KCl(ac) + Br2(g)

d-Desproporcionacón:
0 -1 +1
Cl2(g) + H2O(l) → HCl(ac) + HOCl(ac)

e-Transferencia de electrones en soluciones acuosas:


2 Fe3+ + Sn2+ → 2 Fe2+ + Sn4+

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Serie de problemas Química 2004 38
f- Hay reacciones redox difíciles de catalogar, por ejemplo reacciones en las que el agente reductor contiene oxígeno,
ocurren en solución alcalina o ácida:

0 +5 +2 +2
3 Cu(s) + 8 HNO3(dil) → 3 Cu(NO3)2(ac) + 2 NO(g) + 4 H2O(l)

Reacciones definidas
a- de formación: los elementos para dar un mol de sustancia
H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O(l)

b- de combustión: un mol de sustancia más n moles de O2 que da los productos de la combustión:


C12H22O11(s) + 12 O2(g) → 12 CO2(g) + 11 H2O(l)

c- de cambio de estado: 1 mol de sustancia en el estado A da un mol de sustancia en el estado B (cambio físico)

fusión vaporización sublimación


S = L L = G S = G
cristalización condensación deposición

d- neutralización: 1 mol de ácido o base para dar sal y agua.


HCl(ac) + NaOH(ac) → NaCl(ac) + H2O(l)

e- solución: 1 mol de soluto más n moles de solvente da soluto en n moles de solvente

f- dilución: 1 mol de soluto en n moles de solvente más m moles de solvente da soluto en n+m moles de solvente

g- disociación de uniones:
X2(g) → 2 X(g)
h- ionización:
X(g) → X+(g) + 1 e-

i- afinidad electrónica:
X(g) + 1 e- → X-(g)

j- formación de la red crsitalina: energía reticular (Ur)


A+(g) + B-(g) → AB(s)

k- precipitación
Ba2+(ac) + CrO2-4(ac) → BaCrO4(s) ↓↓

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Serie de problemas Química 2004 39

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