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BELGRANO
QUIMICA
GUIA DE EJERCITACION
PROGRAMA
Tema 1: Introducción
Los métodos de la química. Planteo de problemas. Diseño de experimentos. Ciencia, técnica y
tecnología. Fórmulas y ecuaciones. Leyes. Materia, energía, espacio.
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Serie de problemas Química 2004 2
Oxidos, ácidos, bases, sales. Estequimetría. Balance de ecuaciones. reactivos y productos. reactivo
limitante. Rendimiento. Pureza.
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Serie de problemas Química 2004 3
Trabajos Prácticos:
N° 1: Separación de una mezcla
N° 2: Determinación de la masa molecular del Mg.
N° 3: Variaciones continuas
N° 4: solubilidad del clorato de potasio.
N° 5: Propiedades coligativas: crioscopía.
N° 6: Cinética y equilibrio químico
N° 7: Ácido-base.
3) Bibliografía
4) Metodología de enseñanza
El curso se desarrolla a través del dictado de clases teóricas, clases de problemas y trabajos
prácticos en el laboratorio. Para las clases de discusión problemas los alumnos disponen de una guía
de problemas a resolver y problemas de los textos recomendados, la resolución de los problemas es
una tarea que los alumnos realizan fuera del horario de clase, en clase se discuten los problemas que
los alumnos ya han resuelto. En cada clase un alumno será asignado para tomar notas que deberán
ser corregidas y pasadas a la computadora por otro alumno. Esas notas deben enviarse por mail al
profesor que luego de una revisión las pondrá a disposición de los alumnos a través del foro. Para
los prácticos de Laboratorio se toma una evaluación sobre el práctico antes de su realización, que
deberá estar aprobada para poder realizar la práctica. El alumno elabora un informe sobre la práctica
que también se evalúa. La evaluación de la materia se lleva a cabo mediante dos parciales y sus
respectivos recuperatorios. Los parciales se aprueban si está correctamente desarrollado el 50% de
por lo menos dos tercios de los temas del examen. La nota final de la materia es un promedio
ponderado de la asistencia activa en clase, los problemas resueltos, la actividad en el laboratorio,
incluyendo parcialitos e informes, las notas de los parciales y la nota del final.
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Serie de problemas Química 2004 4
SERIE VII
TERMODINÁMICA
1. Diga si se realiza trabajo sobre el medio o si el medio lo realiza sobre el sistema, para cada uno
de los siguientes cambios químicos y físicos a presión constante:
Sn(s) + 2 F2(g) → SnF4(s)
AgNO3(ac) + NaCl(ac) → AgCl(s) + NaNO3(ac)
C(s) + O2(g) → CO2(g)
SiI4(g) → Si(s) + 2I2(g)
2. ¿Qué ocurre con ∆E de un sistema si durante un proceso se da que: (a) q < 0 y w < 0, (b) q = 0
y w > 0, (c) q > 0 y w < 0?
3. En un proceso simple un sistema realiza 125 J de trabajo sobre el medio mientras se agregan 75
J de calor al mismo. ¿Cuál es la variación de energía interna en el sistema?
4. Calcular la capacidad calorífica molar del hierro si 1,00 mol de hierro absorbe exactamente 100
J de calor y esto va acompañado de una variación de temperatura de 3,98°C.
6. Se conoce la constante de un calorímetro (60 J/K) y se lo usa para encontrar el calor asociado a
la disolución de 24 g de NaCl en 176 g de agua. El ∆T observado (para el calorímetro y la
solución) es -1,6 K. El calor específico de la solución resultante de NaCl es 3,64 J/K g. ¿Cuál es
el flujo de calor asociado al proceso?
8. Escribir la ecuación de combustión del acetileno (C2H2) en oxígeno cuyo ∆H° = -1300 kJ por
mol de acetileno. Los productos de reacción son dióxido de carbono y agua. ¿Cuál es el calor de
reacción para 65 g de acetileno en oxígeno a 298 K?
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Serie de problemas Química 2004 5
Ca GeCl4 GeH4 CH3(CH2)6CH3
Calcio tetracloruro de germanio Hidruro de germanio octano
p.f.. 839 °C p.f.. –49,5 °C p.f.. –165 °C p.f.. –56,8 °C
p.e. 1484 °C p.e. 84 °C p.e. –88,5 °C p.e. 125,7 °C
10. Calcular la segunda energía de ionización del Mg (Mg+ → Mg+2 + 1e-) si de tablas puede
obtener los siguientes datos: entalpía de sublimación del Mg (∆Hs Mg), primera energía de
ionización del Mg (E1), energía de disociación del Cl2 (Ed), afinidad electrónica del Cl (Ae),
energía reticular del MgCl2 (Ur), ∆H° de formación del MgCl2.
11. Utilizando un ciclo de Born-Haber calcule la energía reticular del NaCl a 25ºC sabiendo que la
energía de formación del NaCl a partir de sus elementos es de –411,12 kJ/mol; la energía de
sublimación del sodio es 107,76 kJ/mol; la energía de enlace Cl–Cl es -242,02 kJ/mol; la
energía de ionización del Na es 5,138 eV y la afinidad electrónica del Cl es –354,90 kJ/mol.
14. a - Un estudiante calienta una muestra de un metal, que pesa 32,6 g, hasta 99,83 °C y la coloca
en 100,0 g de agua a 23,62 °C en un calorímetro. La temperatura final es de 24,41 °C. El
estudiante calcula el calor específico del metal, pero no tiene en cuenta la capacidad calorífica
del calorímetro. El calor específico del agua es 4,184 J/K g. ¿Cuál fue su respuesta? El metal
tiene que ser cromo, molibdeno o tungsteno. Comparando los valores de calor específico de
cada uno de ellos (Cr, 0,460; Mo, 0,250; W, 0,135 J/K g) el estudiante identifica el metal. ¿Cuál
de ellos dice que es?
b - Otro estudiante que trabaja en el mismo laboratorio hace el mismo experimento, obtiene los
mismos datos y usa la capacidad calorífica del calorímetro (360 J/K) en sus cálculos.
¿Identifica otro metal?
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Serie de problemas Química 2004 6
15. Calcular la variación de entropía estándar para la vaporización de un mol de argón en el punto
normal de ebullición. ∆H°(vaporización) = 6519 J/mol para Ar a 87,5 K. ¿Hay un aumento o
disminución de la entropía?
16. Prediga si la variación de entropía para las siguientes reacciones será grande y negativa, grande
y positiva, o pequeña:
(a) H2(g) + Cl2(g) → 2HCl(g)
(b) 2ZnS(s) + 3O2 (g) → 2ZnO(s) + 2SO2(g)
(c) 2N2O(g) → 2N2 (g) + O2 (g)
17. Dados los valores de entropía estándar a 25 °C calcular ∆S° para las siguientes reacciones:
(a) 2O3(g) →3 O2(g) (b) O3(g) → O2(g) + O(g)
Datos:
S°(J/K mol)
O(g) 161,6
O2(g) 205,14
O3(g) 238,93
20. Las energías libres estándar de formación a 25 °C son: para Fe2+(ac,1M) 78,90 kJ/mol, para
Fe3+(ac,1M) –4,7 kJ/mol y para Fe(s) 0 kJ/mol. Calcular ∆G° para la reacción:
3Fe2+(ac,1M) → 2 Fe3+(ac,1M) + Fe(s)
¿Es espontanea la reacción en estas condiciones?
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Serie de problemas Química 2004 7
22. Para la siguiente reacción ∆G° = -103,7 kJ a 25 °C
CCl4(l) + H2(g) → HCl(g) + CHCl3(l)
calcule la constante de equilibrio de la reacción
calcule ∆G para PH2 = 10 bar y PHCl = 0,1 bar.
¿Será la reacción más o menos favorable bajo estas condiciones en relación a las condiciones
estándar?
23. A 800 K
Ag(s) + ½Cl2(g) → AgCl(l) ∆H° = -106,12kJ
Calcule ∆H° para cada una de las siguientes ecuaciones termoquímicas y justifique su respuesta:
(a) AgCl(l) → Ag(s) + ½Cl2(g)
(b) 2 Ag(s) + Cl2(g) → 2AgCl(l)
24. i) Calcular la variación de entropía para la sublimación del iodo y la formación de iodo atómico
gaseoso a partir de iodo gaseoso molecular:
(a) I2(s) → I2(g)
(b) I2(g) → 2I(g)
si S° = 180,791 J/Kmol para I(g)
S° = 116,135 J/Kmol para I2(s)
S° = 260,69 J/Kmol para I2(g).
ii) Obtener ∆S° parala reacción:
I2(s) → 2I(g)
¿es una entropía favorable?
2 O3(g) → 3 O2(g)
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Serie de problemas Química 2004 8
27. Dadas las siguientes entalpías de reacción
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Serie de problemas Química 2004 9
Sθ a 25°C J/ ∆fHθº a 25°C
K mol kJ/ mol
ZnS (s) 57,7 -205,98
ZnO(s) 43,64 -348.28
SO3 (g) 256,76 -395,72
O2(g) 205,38 0
SO2(g) 248,22 -29,83
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Serie de problemas Química 2004 10
SERIE VIII
SOLUCIONES
1. Se agrega un pequeño cristal de sulfato de sodio a una solución acuosa de sulfato de sodio y,
como consecuencia, cristaliza 1g de sulfato de sodio. La solución original estaba:
concentrada saturada
diluida sobresaturada
no saturada
2. De las siguientes propiedades de una solución acuosa marque las que dependen de la
temperatura.
4. Una solución contiene 24 g de soluto en 100g de solvente. Sabiendo que la densidad es 1,20
g/cm³ calcule la composición expresada en:
a- tanto por ciento.
b- kg de soluto/ kg de solución.
c- g de soluto/dm³ de solución.
R. a. 19,4 %; b. 0,194; c. 232.
7. Una solución acuosa de ácido perclórico es 3,32M y su densidad 1,19 g/cm³. Exprese su
composición en:
a. gramos de soluto/dm³ de solución.
b. tanto por ciento (m/m).
c. molalidad.
R. a. 333,5; b. 28%; c. 3,88.
8. Calcule el volumen de solución de sulfuro de amonio 2,00M que corresponde a 34,0 g de dicha
sal.
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Serie de problemas Química 2004 11
R. 0,250 dm³.
9. Calcule el volumen de ácido sulfúrico al 90% (ρ= 1,8091 g/cm³) necesario para preparar 200
cm³ de solución 1,50M.
R. 18,1 cm³.
10. Calcule los volúmenes de soluciones acuosas de ácido clorhídrico 0,30M y 0,15M necesarios
para obtener 120 cm³ de solución 0,20M.
R. 40 cm³ de 0,30M y 80 cm³ de 0,15M.
11. Se saturan 105 cm³ de agua pura a 4°C con amoníaco gaseoso y se obtiene una solución cuya
densidad es 0,90 g/cm³, con un contenido de soluto del 30%.
Calcule:
a. el volumen de la solución.
b. el volumen de gas disuelto, a 4°C y 103,325 kPa.
R. a. 168 cm³; b. 58,9 cm³.
12. A 223 cm³ de una solución acuosa de etanodiol ( C2H6O2) al 9,20% y de densidad es 1,12 g/cm³
se le añaden 21,4 g de propanodiol (C3H8O3). Exprese la concentración de la solución en
fracciones molares.
R. x C2H6O2 = 0,028, x C3H8O3 = 0,018, xH2O = 0,954.
13. Se hacen reaccionar 9500 m³, medidos en condiciones normales, de amoníaco con 60m³ de
solución acuosa de ácido sulfúrico 4,00M:
NH3 + H2SO4 → (NH4)2SO4
Sabiendo que se obtiene 27,2 toneladas de producto, calcule el rendimiento del proceso.
R. 97%.
14. Una muestra de 50,0 g contiene 90% de clorato de potasio y el resto es cloruro de potasio.
Calcule:
a. la masa de agua necesaria para disolver esta última sal a 20°C.
b. la masa de clorato de potasio que queda sin disolver.
Solubilidad (g sal/100 g de agua, a 20°C): KClO3: 7,1; KCl: 25,5.
R. a. 19,6 g; b. 43,6 g.
15. La molalidad de una solución acuosa saturada de clorato de sodio a 10°C es 8,36m cuando la
temperatura se eleva a 70°C este valor pasa a 16,16m.
Si se saturan 200 cm³ de agua con este soluto a 70°C y se deja enfriar hasta que el sistema se
equilibre a 10°C, ¿qué masa de soluto cristaliza?.
R. 166 g.
16. Se sabe que, a 60°C, 1,000 kg de solución saturada de nitrato de plata contiene 5,075 moles de
soluto, mientras que, a 20°C, la misma masa de solución saturada contiene 4,059 moles de sal.
Si se parte de 250 g de solución saturada a 60°C, calcule:
a. la masa (en gramos) de soluto presente en la solución.
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Serie de problemas Química 2004 12
b. La masa (en gramos) de agua que se necesita agregar para obtener una solución saturada a
20°C.
R. a. 215,6 g; b. 62,6 g.
17. Partiendo de una solución saturada de yoduro de amonio, a 80°C, cuya densidad es 2,9 g/cm³, se
desea obtener 150 g de soluto cristalizado por enfriamiento a 10°C. ¿Qué volumen de solución
se requiere?
Solubilidad (g de sal/100g de agua) a 80 °C = 228,8; a 10 °C = 163,2
R. 259,2 cm³.
18. Se tiene una solución acuosa de cloruro de calcio 0,35m y una de urea 0,70m. Indique cuál
presenta:
mayor punto de ebullición menor presión de vapor
mayor punto de congelación menor presión osmótica
19. Numere las siguientes soluciones acuosas en orden creciente de punto de congelación
ácido etanoico 0,15m fructosa 0,15 m
cloruro de sodio 0,35m ortofosfato de sodio 0,10 m
cloruro de magnesio 0,20m
21. La composición de una solución de naftaleno (C10H8) en benceno (C6H6) es del 12,7%. Buscar
los datos necesarios: temperaturas de ebullición y de fusión, constantes ebulloscópicas y
crioscópicas. Calcule:
a. la presión de vapor a 80,1°C.
b. la temperatura de ebullición a 101,325 kPa.
c. el descenso crioscópico.
R. a. 93,077 kPa; b. 83°C; c. 5,81°C.
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Serie de problemas Química 2004 13
R. a. 99,4 kPa; b. –26,33°C; c. 4,431 g.
25. Se efectúan mediciones de la temperatura de congelación de soluciones con los resultados que
se indican. Verifique si, en cada caso, se cumple la ley del descenso crioscópico y efectúe los
comentarios pertinentes.
a. 2,8506 g de manitol (C6H14O6) en 250 cm³ de agua; tc= -0,1162°C.
b. 0,0490 g de clorato de potasio en 400 cm³ de agua; tc= -0,0037°C.
c. 140,58 g de p-cresol (C7H8O) en 650 g de benceno; tc= 0,38°C.
R. a. se cumple; b. no se cumple (sv disociante); c. no se cumple (sv asociante).
26. Se quiere obtener una solución 0,83M de Li2CO3 se parte de 57,0 g de la sal:
a. ¿qué volumen se debe preparar?
b. exprese la concentración de la solución al tanto por ciento. (% m/m)
c. exprese la concentración de la solución en molalidad.
Dato: la densidad de la solución es 1,025 g/mL
27. Una muestra de 50,0 g contiene 90% de clorato de potasio (KClO3)y el resto es cloruro de
potasio(KCl). Calcule:
a) la masa de agua necesaria para disolver totalmente esta última sal a 20°C.
b) la masa de clorato de potasio que queda sin disolver.
Datos : Solubilidad (g sal/100 g de agua, a 20°C): KClO3: 7,1; KCl: 25,5.
28. Partiendo de una solución saturada de yoduro de amonio, a 80°C, cuya densidad es 2,9 g/cm³,
se desea obtener 150,0 g de soluto cristalizado por enfriamiento a 10°C. ¿Qué volumen de
solución se requiere?
Dato: Solubilidad (g de sal/100g de agua) a 80°C= 228,8; a 10°C= 163,2
29. a-La molalidad de una solución acuosa saturada de clorato de sodio (NaClO3) a 10°C es 8,36 m
cuando la temperatura se eleva a 70°C este valor pasa a 16,16 m.
Si se saturan 200 g de agua con este soluto a 70°C y se deja enfriar hasta que el sistema se
equilibre a 10°C, ¿qué masa de soluto cristaliza?.
b- Quiere preparar una solución 0,100M de CuCl2, indique con todo detalle cómo procede.
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Serie de problemas Química 2004 14
SERIE IX
CINÉTICA
7. Dada la misma concentración inicial de N2O5 (0,40M) que en el problema anterior encontrar el
tiempo que tardaría en descomponerse el 95%.
8. Calcule el tiempo que requeriría disminuir a 1 Torr la presión de PH3(g) si se tiene una presión
parcial inicial de PH3 de 275 Torr, la reacción es de primer orden y el valor de la constante es
de k = 0,023s-1.
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Serie de problemas Química 2004 15
9. Después de dos horas una solución que contenía 1,30 x 10-6 mol/L de 240AmCl3 sólo contiene
1,27 x 10-6 mol/L de la sustancia radioactiva. ¿Cuál es la vida media del 240Am?
10. La descomposición gaseosa de PH3 a 600°C se sabe que es de primer orden. Luego de dos
minutos exactamente, la presión parcial de PH3 disminuye de 262 Torr a 16 Torr. Usando estos
datos calcule la vida media de esta reacción a esa temperatura.
11. Cada una de las siguientes reacciones ocurren en la alta atmósfera. Considerándolas reacciones
elementales, escriba las ecuaciones de velocidad para cada una de ellas.
a) CH3 + O2 + M → CH3O2 + M
b) CH3 + O3 → CH2O + O2 + H
c) 2 O + M → O2 + M
d) 2 NO3 → NO2 + O2
12. Cada una de las siguientes reacciones elementales son parte del mecanismo por el que Fe3+
cataliza la descomposición acuosa de peróxido de hidrógeno
a. Fe3+ + HO2- → Fe2+ + HO2(ac)
b. Fe3+ + HO2(ac) → Fe2+ + O2(g) + H+
c. Fe3+ + O2- → Fe2+ + O2(g)
d. Fe2+ + H2O2(ac) → Fe3+ + OH- + OH(ac)
e. Fe2+ + OH(ac) → Fe3+ + OH-
escriba las ecuaciones de velocidad para cada una de ellas.
Experimento Pinic (NO) Torr Pinic (O2) Torr vel. de formación de NO2 (Torr/s)
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Serie de problemas Química 2004 16
15. Para la ley de velocidades de la reacción entre ioduro y el ion hipoclorito en solución alcalina.
OH-
I + OCl → Cl- + IO-
- -
17. La descomposición térmica del CH3N=NCH3 en fase gaseosa para dar nitrógeno y radicales
metilo, CH3N=NCH3(g) → N2(g) + 2 •CH3(g) tiene una energía de activación de 2,14 x 105
J/mol y, a 600K, k = 1,99 x 108 s-1. ¿Qué valor de k se obtiene si la temperatura aumenta 10
grados?
(C6H5)2(NH)2 + I2 → (C6H5)2N2 + HI
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Serie de problemas Química 2004 17
Experimento (a) (b) (c)
ii) Diga cuál es el orden de la reacción respecto de cada reactivo y el orden total de la reacción.
ii) Diga cuál es el orden de la reacción respecto de cada reactivo y el orden total de la reacción.
Diga cuál es el orden de la reacción respecto de cada reactivo y el orden total de la reacción.
23. Los siguientes datos se obtuvieron a 0 °C para la reacción que describe la ecuación:
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Serie de problemas Química 2004 18
2ClO2(ac) + OH- → ClO3- + ClO2- + H2O (l)
Diga cuál es el orden de la reacción respecto de cada reactivo. Calcule k a esa temperatura.
A partir de los siguientes datos, medidos a esa temperatura, determine la ley de velocidad y calcule
la constante (con las unidades correspondientes).
25. La reacción del ion peroxidisulfato (S2O82-) con el ion ioduro (I-) es:
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Serie de problemas Química 2004 19
y los datos experimentales graficados dan los siguientes resultados:
0 .0 0 1 6 -6 . 5 8 0 00
-7
6 0 00
0 .0 0 1 2
-7 . 5
Y = 3.000061298E-05 * X + 2.900799981E-008
1/[H 2 ]
ln[H 2 ]
4 0 00
[H 2 ]
0 .0 0 0 8
-8
2 0 00
0 .0 0 0 4
-8 . 5
0 -9 0 10 20 30 40 50
tie m po /s eg
0 10 20 30 40 50 0 10 20 30 40 50
tie m po /s eg
tiem po/ seg
27. El óxido nitroso (N2O) conocido como gas de la risa, se descompone a altas temperaturas para
formar nitrógeno y átomos de oxígeno (que pueden reaccionar y dar oxígeno). La descomposición
del óxido no ocurre hasta que las moléculas de N2O se hayan excitado:
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Serie de problemas Química 2004 20
28. Bajo ciertas condiciones de altas temperaturas el butadieno sufre una reacción de ciclación y
forma ciclobuteno: CH2=CH-CH=CH2 →
t/ min 0 20 40 60
[C]/ ×102 M 50 5,21 2,75 1 87
0 .5 60 0
0 .4
-1
40
0 .3
ln [C ]
1/[C ]
[c]
-2
0 .2
20
-3
0 .1
tiem po /m in
tie m p o /m in tie m po/ m in
0
-4
0 20 40 60 0
0 20 40 60
0 20 40 60
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Serie de problemas Química 2004 21
a) ¿Cuál es el valor de la energía de activación de la reacción?
b) La reacción ¿endotérmica o exotérmica? Justifique
c) ¿Qué ocurre si se agrega un catalizador? Muéstrelo sobre el gráfico. Señale ∆H y Ea en el
gráfico.
Los compuestos clorofluorcarbonados se descomponen en alta atmósfera y liberan cloro atómico
que es un catalizador en la destrucción de ozono y se forman ClO y ClO2, estos intermediarios
vuelven a liberar cloro atómico que no se consume y sigue destruyendo el ozono.
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Serie de problemas Química 2004 22
SERIE X
EQUILIBRIO QUÍMICO
¿se obtienen más CO2 y H2O efectuándola en un recipiente abierto o cerrado? Justifique su
respuesta.
4. Escriba la expresión de la constante de equilibrio para cada una de las siguientes reacciones en
fase gaseosa:
5. Escriba la expresión de la constante de equilibrio para cada una de las siguientes reacciones en
fase gaseosa:
6. Sabiendo que:
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Serie de problemas Química 2004 23
demuestre que para la reacción
7. Para las siguientes reacciones indique el sentido del desplazamiento del equilibrio ante los
cambios que se mencionan:
8. Describa qué ocurre a nivel molecular si se agrega PCl3 a un sistema que contiene PCl3, Cl2 y
PCl5 que ha alcanzado el equilibrio.
Considere que la temperatura y el volumen del sistema se mantienen constantes. ¿Qué puede
concluir acerca de las nuevas concentraciones de reactivos y productos una vez que se
reestablece el equilibrio?
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Serie de problemas Química 2004 24
En un primer experimento se colocan dentro de un reactor de 2,00 dm³ y a una determinada
temperatura 6,75 g de cloruro de sulfurilo; al llegar al estado de equilibrio se obtienen 2,21 g de
dióxido de azufre. En un segundo experimento, y en las mismas condiciones, la presión total
inicial es de 88,15 kPa y en el estado de equilibrio de 155,03 kPa. Calcule, para la temperatura
de los experimentos y para el estado de equilibrio:
a. la concentración de cada sustancia.
b. el valor de Kc.
c. la presión parcial de cada sustancia.
d. el valor de Kp.
R. a. [SO2]= 0,0172M, [Cl2]= 0,0172M, [SO2Cl2]= 0,00775M; b. 0,038; c. pSO2= 0,66 atm,
pCl2= 0,66 atm, pSO2Cl2= 0,21 atm; d. 2,07.
12. Dentro de un reactor evacuado, de 2,00 dm³, se introducen 50,00 g de carbonato de calcio y se
calienta a 937°C:
CaCO3(s) ⇔ CaO(s) + CO2(g)
14. Dentro de un reactor de 5,00 dm³ se introducen 92,00 g de nitrógeno y 6,00 g de hidrógeno a
500°C:
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Serie de problemas Química 2004 25
N2(g) + 3 H2(g) ⇔ 2 NH3(g)
15. Dentro de un reactor de 2,00 dm³ se introducen 123,00 g de tricloruro óxido de fósforo:
POCl3(g) ⇔ POCl(g) + Cl2(g)
Sabiendo que para la temperatura del experimento Kc= 0,450, calcule la masa de cada sustancia
cuando el sistema llega al estado de equilibrio.
R. POCl= 42,120 g, Cl2= 36,233 g, POCl3= 44,620 g.
16. Un reactor de 5,00 dm³ contiene 5,0 g de carbono, 88,0 g de dióxido de carbono y 33,6 g de
monóxido de carbono a 827°C:
CO2(g) + C s) ⇔ 2 CO(g)
Sabiendo que, para la temperatura del experimento Kc= 8,88×10-2.
a. determine el sentido en que avanza la reacción.
b. Calcule la masa de cada sustancia cuando el sistema llega al estado de equilibrio.
c. Calcule la presión total cuando el sistema llega al estado de equilibrio.
R. a. hacia la izquierda; b. CO2= 93,1 g, C= 6,4 g, CO= 27,2 g; c. 5642,7 kPa.
17. Dentro de un reactor de 10,0 dm³ se hacen reaccionar 0,50 moles de hidrógeno con 0,50 moles
de yodo a 448°C:
H2 (g) + I2 (g) ⇔ 2 HI (g)
Sabiendo que para la temperatura del experimento Kc= 50, calcule, para el estado de
equilibrio:
a. el número de moles de cada sustancia.
b. la presión total.
R. a. H2= 0,11 moles, I2= 0,11 moles, HI= 0,78 moles; b. 599,6 kPa.
18. Una solución clorofórmica contiene 81 g de tetróxido de dinitrógeno en 600 cm³ y se mantiene a
25°C hasta que el sistema alcanza el estado de equilibrio:
N2O4(g) ⇔ 2 NO2(g)
Sabiendo que para la temperatura del experimento Kc = 11,2 calcule la masa de cada sustancia
al final del proceso.
R. N2O4= 22,3 g, NO2= 58,7 g.
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Serie de problemas Química 2004 26
19. A 425,4 °C el valor de la constante de equilibrio Kc para la combinación de iodo e hidrógeno es
54,5. Se introducen en un recipiente de un litro (1L) 0,02 moles de H2, 0,02 moles de I2 y 0,04
moles de HI a 425,4 °C.
H2 + I2 ⇔ 2HI
i) ¿Se formará más producto o aumentarán los reactivos? Justifique.
ii) Calcular las concentraciones de reactivos y producto en el equilibrio.
22. Conocido el valor de Kc para la reacción 3H2(g) + N2(g) ⇔ 2NH3(g) calcular a la misma
temperatura:
a) Kc para 1/2 N2 +3/2 H2 ⇔ NH3
b) Kc para 2NH3 ⇔ N2 + 3H2
23. Para una reacción A+B ⇔ C+D, el valor de Kc = 56 a una determinada temperatura. Si
inicialmente se colocan 1 mol de A y 2 moles de B en un recipiente de 10,0 L, ¿cuál será la
concentración de todas las especies una vez alcanzado el equilibrio?
25. Por un método de precipitación se necesita separar el ion plata (Ag+) de una solución acuosa de
la forma más completa posible. ¿Cuál será el mejor método: agregar una solución que contenga
iones sulfato o una que contenga la misma cantidad de iones sulfuro?
Ag2SO4 (s) ⇔2Ag+ + SO42- Kc(298K) = 1,5 ×10-5
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Serie de problemas Química 2004 27
alcanza el equilibrio en un recipiente de un volumen determinado a una dada temperatura. Al
comenzar la reacción las concentraciones iniciales de los reactivos eran 0,060 moles/L de SO2 y
0,050 moles /L de O2. Cuando se alcanza el equilibrio la concentración de SO3 es 0,040 moles/L.
a)¿Cuál es la concentración de O2 en el equilibrio?
b)¿Cuál es el valor de Kc?
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Serie de problemas Química 2004 28
SERIE XI
ÁCIDOS Y BASES
1. El pH de una solución acuosa es 6,7. Solamente en base a esta afirmación, ¿se puede concluir
que la solución es ácida? Justifique su respuesta.
3. En el siguiente listado marque solamente las especies ácidas; demuestre que satisfa-cen este
requerimiento mediante ecuaciones.
Br- C6H5OH H2O
C6H6 HCO3 -
NH4+
6. Indique cuál(es) de las siguientes combinaciones de soluto no puede(n) constituir una solución
reguladora; justifique su respuesta.
ácido acético – acetato de sodio
etilamina – cloruro de etilamonio
hidrógenofluoruro de potasio.
hidrógenoarseniato de potasio – dihidrógenoarseniato de potasio
hidróxido de potasio – acetato de potasio.
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Serie de problemas Química 2004 29
9. La concentración de OH- en un producto amoniacal es 0,003M. Calcular la concentración de
protones y el pH de esta solución.
R:3,3 × 10-12M, 11,48
12. 9.Calcula el pH de la siguiente solución: 250 mL de ácido clorhídrico (HCl) 0,1M se mezclan
con 150 mL de hidróxido de sodio (NaOH) 0,2M. Considere volúmenes aditivos.
R:12,1
13. Calcule la concentración de cada una de las especies iónicas presentes y el pH de:
a. Una solución que contiene 15,069 g de ácido perclórico en 600 cm³
R. [H+]= 0,25M, [ClO4-] = 0,25M; pH= 0,60
b. La solución que se obtiene al disolver 9,22 cm³ de cloruro de hidrógeno, expresados a 27°C
y 98,659 kPa, en la cantidad de agua necesaria para obtener 75 cm³.
R. [H+]= 0,00486 M, [Cl-]= 0,00486M; pH= 2,31.
e. La solución que resulta de mezclar 100 cm³ de ácido clorhídrico 0,100M con 20 cm³ de
ácido nítrico 0,050M y diluir con agua a 200 cm³.
R. [H+]= 0,055M, [Cl-]= 0,050M, [NO3-]= 0,005M; pH= 1,26.
f. La solución que resulta de mezclar 30 cm³ de ácido clorhídrico 0,10M con 50 cm³
de hidróxido de sodio 0,050M.
R. [Na+]= 0,031M, [H+]= 6,3×10-3M, [Cl-]= 0,038M, pH= 2,20.
g. La solución que resulta de mezclar 150 cm³ de ácido perclórico 0,050M con 250 cm³ de
hidróxido de bario 0,020M.
R. [Ba2+]= 0,013M, [ClO4-]=0,019M, [OH-]= 6,25×10-3 M, pH= 11,80.
14. Calcule la masa de ácido nítrico que deben contener 250 cm³ de solución para que el pH sea
igual a 3,20.
R. 9,94×10-3 g.
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Serie de problemas Química 2004 30
15. El descenso crioscópico que produce una solución acuosa de ácido monocloroacético 0,202 m
es 0,407°C. Calcule:
a. el grado de disociación.
b. el valor de la constante correspondiente.
c. la presión osmótica a 25°C.
R. a. 8,4%; b. 1,56×10-3; c. 542,6 kPa.
16. El pH de una solución de ácido fórmico (CHO2H) resulta igual a 2,82. Calcule:
a. el grado de disociación.
b. la masa de soluto en 300 cm³.
R. a. 11%; b. 0,20 g.
18. Calcule el grado de disociación, la concentración de cada una de las especies iónicas y
moleculares presentes y el pH de:
a. Una solución que contiene 3,751 g de ácido fluorhídrico en 750 cm³.
R. α= 3,7%; [H+]= 9,22×10-3M; [F-]= 9,22×10-3M; [HF]=0,24M; pH= 2,04.
19. Calcule la variación de pH que se produce cuando a 1,00 dm³ de ácido etanoico (acético)
0,10M se agregan 2 moles de etanoato (acetato) de sodio, desestimado el cambio de volumen.
R. 3,18.
20. Calcule la masa de cloruro de amonio que se debe agregar a 100 cm³ de amoníaco 0,20M para
variar su pH en 1,29 unidades.
R. 0,187 g.
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Serie de problemas Química 2004 31
R. [H+]= 1,32×10-9 M; pH= 8,9.
22. Se mezclan 250 cm³ de un solución que contiene 0,3693 g de benzoato de sodio (NaC6H5CO2)
en 500 cm³ con un volumen idéntico de una solución que contiene 0,1221 g de ácido benzoico
(C6H5CO2H) en 500 cm³.
a. Calcule la concentración de iones hidrógeno y el pH de la solución resultante.
R. [H+]= 2,54×10-5M ; pH= 4,59.
c. Calcule los mismos ítems, pero considerando que el agregado de hidróxido de sodio se hizo
a 500 cm³ de agua pura.
R. [H+]= 5.10×10-11 M; pH= 10,30; ∆pH= 3,30.
23. Se desea obtener 100 cm³ de una solución reguladora de pH= 7,50, para lo cual se disuelven
0,8518 g de hidrógeno ortofosfato de sodio; calcule la masa dihidrógeno ortofosfato de potasio
requerida.
R. 0,391 g.
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Serie de problemas Química 2004 32
SERIE XII
1. En la reacción
Pb + HgSO4 → PbSO4 + Hg
el agente oxidante es
2. Aplicadas a la ecuación
5. Escriba las ecuaciones correspondientes a la reacción en cada uno de los siguientes pares de
sistemas:
Br2/ Br¯ y Cl2/ Cl¯ Fe3+/ Fe2+ y U4+ / U³+ Ti³+/Ti²+ y V³+/V²+
6. Aplicadas a una pila, indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.
La fuerza electromotriz es independiente de la concentración.
El ánodo tiene carga negativa.
El cátodo es el electrodo en el cual se produce la reducción.
Las cargas eléctricas son transportadas de un electrodo al otro por los átomos de metal que
circulan por la solución.
7. Aplicadas a una pila constituida por un electrodo de cobre y uno de plata, en el estado normal,
indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.
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Serie de problemas Química 2004 33
La fuerza electromotriz es de 0,46V.
El electrodo de plata es el ánodo y el de cobre el cátodo.
Los iones cobre (II) se reducen y la plata se oxida.
8. Dentro de un vaso se vierte una solución acuosa de nitrato de plomo 1M y coloca en contacto
con ella una tira de plomo; dentro de otro vaso se coloca una solución acuosa de cloruro de
sodio 1M y burbujea cloro a través de un tubo con una tira de platino en contacto con la
solución. Entre los dos vasos se interpone un puente salino y se cierra el circuito exterior.
Realice un esquema que muestre:
a. el electrodo que se comporta como cátodo.
b. la tira cuya masa aumenta.
c. el signo de cada electrodo.
d. el sentido de circulación de los electrones.
e. el sentido de circulación de las especies iónicas.
10. Prediga los productos principales en cada uno de los electrodos en la electrólisis de:
a. FeSO4 1M, a pH 7, con electrodos de acero inoxidable.
b. Fe2(SO4) 3 1M, en H2SO4 0,1M, con electrodos de platino.
c. LiCl 1M, a pH 7, con electrodos de plata.
d. KHF2 fundido, con electrodos de platino.
e. ZnCl2 1M, en H2SO4 0,1M, con electrodos de platino.
f. ZnCl2 1M, en NH3-NH4Cl 0,1M, con electrodos de zinc.
g. ZnCl2 fundido, con electrodos de platino.
12. Calcule las fuerzas electromotrices cada una de las pilas que pueden formarse a partir de dichas
hemipilas.
R. 0,552V; 073V; 1,282V.
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Serie de problemas Química 2004 34
proceso:
a. la concentración de iones bismutilo.
b. la concentración de iones estaño (II).
R. a. 0,150M; b. 0,325M.
14. Se colocan dos celdas electrolíticas en serie; una de ellas contiene una solución acuosa diluida
de nitrato mercúrico y la restante una solución acuosa diluida de nitrato de plata. Si luego de 3h
45m de electrólisis se obtiene un depósito de 2,00 g, calcule:
a. la corriente empleada.
b. la masa de mercurio resultante.
R. a. 0,133Amp; b. 1,860 g.
15. En el ánodo de una celda electrolítica se obtiene un depósito de 30,0 g de dióxido de plomo a
partir de una solución acuosa de nitrato de plomo. Calcule:
a. la masa de cobre que se deposita en el mismo tiempo en una celda colocada en serie con la
anterior y que contiene una solución acuosa de cloruro cuproso.
b. el volumen de gas que se desprende en el electrodo opuesto de esta última celda, expresado
en condiciones normales.
R. a. 15,9 g; b. 1,40 dm³.
16. A través de una celda electrolítica que contiene una solución acuosa diluida de ácido sulfúrico
circula una corriente de 6,0A durante 3h 24m, recogiéndose en el ánodo 4,26 dm³ de gas en
condiciones normales. Calcule el valor de la carga del electrón.
R. 1,60 ×10-19 C.
17. Cuando se electroliza una solución acuosa de bromuro de potasio utilizando un ánodo de plata
y un cátodo de platino se obtienen 7,510g de precipitado, ¿qué volumen de gas, expresado en
condiciones normales, se desprende en el electrodo opuesto?.
R. 0,448 dm³.
18. Se utiliza una corriente de 15,0A para niquelar una hoja cuadrada, de 4,0 cm de lado, usando
solución de sulfato de níquel (II).
Calcule:
a. la masa de níquel que se deposita por hora, si el rendimiento de corriente es del 98%.
b. el espesor del depósito (ρ= 8,9 g 1/cm³)
c. el volumen de gas, expresado en condiciones normales, desprendido en el electrodo opuesto.
R. a. 16,07 g; b. 0,56 mm; c. 3,13 dm³.
19. Se someten a electrólisis 350 cm³ de solución de yoduro de potasio 1,0M haciendo circular 3,0A
durante 3h.
La titulación de 10,0 cm³ del líquido catódico consume 17,2 cm³ de solución de ácido
clorhídrico 0,50M. Calcule:
a. la concentración de la solución de yoduro de potasio remanente.
b. el rendimiento de la electrólisis.
R. a. 0,14M; b. 89,6%.
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Serie de problemas Química 2004 35
Ajuste de ecuaciones de óxido-reducción.
1. (a) cobre + (b) ácido nítrico → (c) nitrato cúprico + (d) monóxido de nitrógeno
+ (e) agua.
R. (a)= 3; (b)= 8; (c)= 3; (d)= 2; (e)=4.
2. (a) cianuro de potasio + (b) cloro + (c) hidróxido de potasio → (d) cianato
de potasio + (e) cloruro de potasio + (f) agua.
R. (a)=1; (b)= 1; (c)=2; (d)=1; (e)=2; (f)= 1.
3. (a) monóxido de nitrógeno + (b) zinc + (c) ácido clorhídrico → (d) óxido de
dinitrógeno + (e) cloruro de zinc + (f) agua.
R. (a)= 2; (b)= 1; (c)= 2; (d)= 1; (e)=1; (f)=1.
4. (a) peróxido de hidrógeno + (b) cloro + (c) hidróxido de sodio → (d) oxígeno
+ (e) cloruro de sodio + (f) agua.
R. (a)=1; (b)= 1; (c)=2; (d)= 1; (e)= 2; (f)= 2.
5. (a) nitrato de sodio + (b) yodo + (c) ácido nítrico → (d) dióxido de nitrógeno
+ (e) yodato de sodio + (f) agua.
R. (a)= 2; (b)= 1; (c)= 8; (d)= 10; (e)= 2; (f)= 4.
6. (a) cloro + (b) hidróxido de sodio → (c) cloruro de sodio + (d) clorato de
sodio + (e) agua.
R. (a)= 3; (b)= 6; (c)= 5; (d)= 1; (e)= 3.
7. (a) sulfato crómico + (b) peroxosulfato de amonio + (c) agua → (d) dicromato
de amonio + (e) sulfato de amonio + (f) ácido sulfúrico.
R. (a)= 1; (b)= 3; (c)= 7; (d)=1; (e)= 2; (f)= 7.
8. (a) sulfato cobaltoso + (b) peróxido de sodio + (c) hidróxido de sodio + (d) agua
→ (e) hidróxido cobáltico + (f) sulfato de sodio.
R. (a)=2; (b)=1; (c)= 2; (d)= 2; (e)= 2; (f)= 2.
9. (a) nitrito de sodio + (b) sulfito de sodio + (c) ácido clorhídrico → (d) monóxido de
nitrógeno + (e) sulfato de sodio + (f) cloruro de sodio + (g) agua.
R. (a)= 2; (b)= 1; (c)=2; (d)=2; (e)= 1, (f)=2; (g)=1.
10. (a) hidruro de magnesio + (b) agua → (c) hidrógeno + (d) hidróxido de magnesio
R. (a)= 1; (b)= 2; (c)= 2; (d)=1.
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Serie de problemas Química 2004 36
Ecuaciones de Termodinámica
1er. Principio: La energía del universo es constante.
2do. Principio: La entropía del universo siempre aumenta.
3er. Principio: La entropía de un cristal perfecto en el cero absoluto es cero.
Ley de Hess: Los cambios de entalpía en una reacción química son los mismos independientemente de los pasos en que
se realiza.
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Serie de problemas Química 2004 37
Ecuaciones Químicas: Clasificación
Se las clasifica en general en cuatro tipo de reacciones:
I. De combinación:
A+B→ C
II. Descomposición:
C→A+B
III. Desplazamiento:
A + BC → AC + B
IV. Intercambio
AC + BD → AD + CB
Dentro de esta clasificación se puede hacer una división en dos grandes grupos:
Reacciones no redox (donde no hay oxidación ni reducción) y reacciones redox (donde alguna especie se oxida y otra
se reduce).
No redox
a- De combinación:
SO3(g) + H2O(l) → H2SO4(l) óxido ácido + agua → ácido
CaO(s) + H2O(l) → Ca(OH)2(s) óxido básico + agua → base
SO3(g) + CaO(s) → CaSO4(s) óxido ácido + óxido básico → sal
NH3(g) + HCl(g) → NH4Cl(s) amoníaco + ácido → sal
SO2(g) + NaOH(ac) → NaHSO3(ac) óxido ácido + base → sal ácida
b- Descomposición térmica:
CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g)
c-Desplazamiento:
CaCO3(s) + SiO2 → CaSiO3(l) + CO2(g)
d- Intercambio:
CaSO3(s) + 2 HCl(g) → CaCl2(ac) + H2SO3(ac)
Redox
a- De combinación:
2 Mg(s) + O2(g) → 2 MgO(s) dos elementos para dar un compuesto
2 FeCl2(s) + Cl2(g) → 2 FeCl3(s) un elemento más un compuesto para dar otro compuesto
b- Descomposición:
-3 +5 +1
NH4NO3(s) → N2O(g) + 2 H2O(g)
c-Desplazamiento:
0 -1 -1 0
Cl2(g) + 2 KBr(ac) → 2 KCl(ac) + Br2(g)
d-Desproporcionacón:
0 -1 +1
Cl2(g) + H2O(l) → HCl(ac) + HOCl(ac)
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Serie de problemas Química 2004 38
f- Hay reacciones redox difíciles de catalogar, por ejemplo reacciones en las que el agente reductor contiene oxígeno,
ocurren en solución alcalina o ácida:
0 +5 +2 +2
3 Cu(s) + 8 HNO3(dil) → 3 Cu(NO3)2(ac) + 2 NO(g) + 4 H2O(l)
Reacciones definidas
a- de formación: los elementos para dar un mol de sustancia
H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O(l)
c- de cambio de estado: 1 mol de sustancia en el estado A da un mol de sustancia en el estado B (cambio físico)
f- dilución: 1 mol de soluto en n moles de solvente más m moles de solvente da soluto en n+m moles de solvente
g- disociación de uniones:
X2(g) → 2 X(g)
h- ionización:
X(g) → X+(g) + 1 e-
i- afinidad electrónica:
X(g) + 1 e- → X-(g)
k- precipitación
Ba2+(ac) + CrO2-4(ac) → BaCrO4(s) ↓↓
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Serie de problemas Química 2004 39