TERMOQUIMICA

RESUMEN
En la presente práctica experimental que fue muy extensa se emplearon 4 etapas del proceso de
neutralización cuyo principal instrumento de laboratorio es el calorímetro.
Para la primera etapa se requirió el calorímetro y el termómetro Dewan para determinar el
coeficiente de enfriamiento, seguidamente del mismo se tomaron datos del tiempo y temperatura.
Luego en la segunda etapa fue para determinar la constante equivalente del calorímetro donde se
midieron las temperaturas al agregar agua fría y caliente.
Posteriormente se prepararon dos soluciones (Acida y Básica) las mismas fueron usadas en la cuarta
etapa y de donde se volvió a registrar la temperatura.
Una vez concluidas las experiencias y registrando sus respectivos datos, se procedió a los cálculos
con ayudad de las fórmulas que se reflejan en el fundamento teórico, así los valores hallados son:
El coeficiente de enfriamiento del calorímetro es:
α =-0.00603ºC
La constante equivalente del calorímetro es:
π = 48.4 [cal/ºC]
El calor de neutralización obtenido es:
QN = 853.03 [cal]
Para el calor de disolución del HCl:
QHCl=200.4 [cal]
Para el calor de disolución del NaOH:
QNaOH=447.73 [cal]
La eficiencia del proceso es de:
R = 91.78%
 TERMOQUIMICA

1.- INTRODUCCIÓN
Cuando un sistema cambia de un estado a otro puede perder o ganar energía, bajo una forma de
calor y de trabajo; es decir, que tanto los procesos químicos van acompañados por intercambios de
calor, éste se puede medir mediante unos aparatos denominados calorímetros, registrando en ellos
tan solamente el cambio de temperatura que se produce. Sin embargo, la medida de la temperatura
en estos sistemas debe realizarse en un sistema aislado, por ello se prefiere su medición en sistemas
adiabáticos, porque los incrementos de temperaturas suelen ocurrir en pequeñas variaciones.
De modo que la aplicación de los métodos es para la determinación experimental de los:
-Calores de las reacciones químicas
-Calores de transformaciones de fases
-Calores de combustión
-Calores de disoluciones y de dilución
-Calores de neutralización de soluciones
Así como la medición de estas magnitudes es la esencia de la Calorimetría.

2.- OBJETIVOS
* Determinar el calor de neutralización de una solución ácida con una básica, por el método
adiabático, previa determinación del coeficiente de enfriamiento y la constante equivalente del
calorímetro.
* Calcular la eficiencia de trabajo experimental, como la relación de los valores de calor de
neutralización experimental a valor teórico.

3.- FUNDAMENTO TEÓRICO

Las ecuaciones químicas son descripciones incompletas de cambios, que se pueden hacer completas
especificando la temperatura y presión de cada sustancia, junto con su estado de agregación o
estado físico y la energía involucrada por la reacción.
En calorimetría generalmente el cambio de entalpía, ∆H se determina a presión constante, usando
un calorímetro de solución, tal como un frasco o vaso aislado "un termo" o "frasco Dewar".
Aquí, se considera la determinación de ∆Q, siendo ∆Q = ∆E ó ∆H, ya que ∆Q es una función de
estado, por depender de su estado inicial y de su estado final, expresándose:
T
Q   Ci( productos  calorimetro)dT
T0

Siendo: Ci (Cv ó Cp.), capacidad calorífica del calorímetro y es constante para cambios razonables de
temperatura.

3.1 CALOR DE NEUTRALIZACIÓN

Es el calor necesario para la formación de una molécula de agua líquida a partir de un ión hidrógeno
y otro ión oxidrilo, dichos iones provienen de una solución ácida y básica respectivan1cnte, esto es:

La reacción de neutralización completa es, a partir de las sustancias químicas respectivas:

HCI(ac) + NaOH(ac) → NaCI(ac) + H2O(ac) + Q
Los calores de las reacciones (2) y (3) se distinguen entre sí en el calor de disolución de los reactivos
de NaOH y HCl. Además, el calor de neutralización se determina como la cantidad de calor que se
genera en el calorímetro más los calores de disolución de los dos reactivos, esto es:

Q  Q1   QDISOL
En la práctica, también se escribe como:

Qneut  Qcal  QHCl  QNaOH

Donde:
Qcal   .T   (T f  T0 )

QHCl  m H 2O .Cp(T f  T0 )  m HCl .(Cp) HCl (T f  T0 )

QNaOH  m H 2O .Cp(T f  T0 )  m NaOH .(Cp) NaOH (T f  T0 )

(Cp) HCl  0.876(cal )

g

(Cp) NaOH  0.750(cal )

g

Es importante mencionar que durante la medida de la variación de calor en un calorímetro se tiene

dos inconvenientes; primero el enfriamiento natural de! sistema, lo cual exige la determinación del
perfecto aislamiento del calorímetro o lo que es lo mismo determinar el coeficiente de enfriamiento
del calorímetro: el segundo inconveniente se refiere a que, parte del calorímetro y sus accesorios
absorben una cierta cantidad de calor durante el proceso de la variación de calor, por tanto es
necesario determinar esta cantidad de calor, en términos de calor equivalente del calorímetro, que
es una constante.
Las ecuaciones que se usan para determinar el coeficiente de enfriamiento (α), y la constante
equivalente del calorímetro (π), son las siguientes expresiones:

3.2 DEL COEFICIENTE DE ENFRIAMIENTO

Esta referido a la disminución de temperatura que se produce en el calorímetro durante el tiempo
en que se alcanza el equilibrio en la reacción química y se puede determinar por
ln T f  ln T0

t f  t0

3.3 DETERMINACION DE LA CONSTANTE EQUIVALENTE DEL CALORIMETRO

Se refiere a la cantidad de calor que absorbe el calorímetro y parte de sus accesorios. Su
determinación es por transferencia de calor de un líquido caliente a un líquido frio.se puede
determinar por la expresión:
 mc .Ce.T1  m f .Ce.T2

T3
DONDE: ∆T1=Te – T0 ; ∆T2=Te – Tf’ ; ∆T3=Te – Tf

3.4 FRASCO DE DEWAR

El frasco de Dewar es un recipiente inventado por Sir James Dewar(1842-1923), que tiene por objeto
disminuir las pérdidas de calor por conducción, convección o radiación. Se utiliza para almacenar
líquidos fríos o calientes y que es equivalente a un termo convencional.

Su estructura consta de una doble pared de vidrio pintada de plateado y en el espacio intermedio
se produce vació, cuya función principal es evitar la transparencia de energía por convección y
conducción mientras que el plateado permite reflejar la radiación ya que la plata es un muy buen
reflector y tiene baja permisividad.
4.- APARATO Y PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
4.1.- MATERIALES Y REACTIVOS
 Termómetro de 0 a 100º
 Vaso de precipitados
 Hornilla
 Cronometro
 Calorímetro

4.2.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1º ETAPA
Determinación del coeficiente de enfriamiento del calorímetro (α)
o Llenar con agua el vaso de precipitación y llevarlo a calentar y seguidamente medir
la temperatura que tiene el agua caliente y este debe estar en el rango de 48 a 50ºC.
o El agua caliente se lo lleva al calorímetro
o Agitamos el calorímetro y medimos la temperatura más o menos cada 10 segundos
durante 5 minutos y tomar nota de todas estas variaciones.

2º ETAPA
Determinación de la constante equivalente del calorímetro (π)
o En el vaso de precipitación se pone una cantidad mf de masa de agua y se registra la
temperatura inicial To.
o Esta masa de agua lo agregamos al calorímetro y registramos la temperatura T o’.
o Luego agregar al calorímetro agua fría y registrar la temperatura.
3º ETAPA
Preparación de soluciones acido-básico
o Preparamos soluciones acida y básica que tenga el mismo volumen y concentración
normal.

4º ETAPA
Neutralización de ácido base y su medida de calor
o Una vez efectuada las soluciones acida y básica tenemos que determinar el calor del
ácido y de la base.
o Agregamos la solución acida al calorímetro y una cantidad de agua.
o Después agregamos la solución básica al sistema y controlamos el tiempo hasta que
alcance una temperatura de equilibrio.
o Registramos la temperatura final de la solución.
5.- DATOS Y RESULTADOS
En la experiencia realizada se llegó a registras los siguientes datos:
1º ETAPA
Determinación del coeficiente de enfriamiento del calorímetro (α)
Para conocer el coeficiente de enfriamiento del calorímetro, tenemos:
t [s] T [ºC]
0 65.7
30 64.5
60 64.1
90 64.0
120 63.6
150 63.8
180 63.4
210 63.5
270 63.2
300 63.3
2º ETAPA
Determinación de la constante equivalente del calorímetro (π)
Para determinar la constante equivalente del calorímetro tenemos:
Masa del agua fría [g] mf = 230gr
Temperatura inicial del agua [ºC] T0 =18.2ºC
Temperatura de agua fría en el calorímetro [ºC] T0’ =18.7ºC
Masa del agua caliente [g] mc = 220gr
Temperatura del agua caliente [ºC] Tc = 64.5ºC
Temperatura de Equilibrio [ºC] Te = 39.55ºC
Tiempo para alcanzar el Equilibrio [s] te = 120seg
3º ETAPA
Preparación de soluciones acido-básico
Preparación de la solución ácida (HCl), tenemos:
Masa de agua [g] mH2O = 97.3gr
Volumen de HCl [ml] V= 2.7 ml
Temperatura Inicial [ºC] T0 = 19.9 ºc
Temperatura Final [ºC] Tf = 15.5ºC
Preparación de la solución básica (NaOH), tenemos:
Masa de agua [g] mH2O =98.79 gr
Masa de hidróxido de sodio [g] mNaOH = 1.21 gr
Temperatura Inicial [ºC] T0 = 20.7ºC
Temperatura Final [ºC] Tf = 20.6ºC

4º ETAPA
Neutralización de ácido base y su medida de calor
Para la neutralización acido – base se registraron los siguientes datos:
Temperatura Inicial [ºC] T0 = 19.9ºC
Temperatura Final [ºC] Tf = 21.5ºC
Tiempo para alcanzar el equilibrio [s] te = 71seg

Los datos obtenidos en la experiencia para un proceso de expansión irreversible y además

isotérmico son:
W = 2.08 J
ΔU = 0
Q = 0.5 cal

6.- OBSERVACIONES Y DISCUSIÓN

o Además podemos observar que en este caso, como el calor de neutralización tiene signo
positivo, entonces el sistema absorbió calor.
o Por otra parte se llegó a comprobar que en un calorímetro no sale ni entra calor ya que sirve
para mantener un equilibrio térmico sin que el entorno llegue a influir. También se puede
 indicar que en efecto el calorímetro y todos sus accesorios influyen para llegar a dicho
equilibrio.
o Pero también se puede mencionar que hubo algunas dificultades para realizar la
experiencia, ya que el hecho de que haya un solo calorímetro afecto, porque no se podía
controlar a la temperatura exactamente, y algunos de los datos tiene errores, porque
mientras se espera el calorímetro la temperatura cambia.

7.- CONCLUSIONES
o En la presente experiencia se llego a calcular el siguiente calor de neutralización ácido –
base:
QN = [cal
o La eficiencia del proceso es:
R= %

BIBLIOGRAFÍA

 Huanca Ibáñez Mario, Guía de Practicas de Laboratorio de Fisicoquímica

 www.geocities.com/mariohiba

 http://www.cie.unam.mx/~ojs/pub/Termodinamica/node22.html

APÉNDICE
1º Etapa

Calculamos α, tomando en cuenta la temperatura de acuerdo al tiempo obtenido en la

segunda etapa:

T ln T f  ln T0
 
t t f  to

Para un Δt ≈ 120 [s], reemplazando tenemos:


ln 63.3  ln 65.7
300
 
 21.24 E  4 º C * 300s  0.0372º C
s

2º Etapa
En esta etapa tenemos que calcular la constante equivalente del calorímetro para lo cual
utilizaremos la siguiente expresión:

 mc * Ce * T1  m f * Ce * T2

T3

Pero debemos hacer afectar α a cada ΔT, entonces:

T1  Te  Tc    18.7º C  64.5º C  0.0372º C  45.8º C

T2  Te  T0    64.5º C  18.7 º C  0.0372º C  45.8º C
T1  Te  T0'    64.8º C  18.7º C  0.0372º C  45.8º C

Reemplazando datos tenemos:

 (220 g ) * 1cal  * (45º C )  (230 g ) * 1cal  * (25º C )

  g º C   g º C 
(25º C )

  48.4 cal º C 
3º Etapa

Para la siguiente solución calcularemos la siguiente solución:

Acido:

H 2O(l )  HCl(l )  HCl( Ac)

Datos
ΡHCl=1.19[gr/cm3] , %PHCl=34% ,PNaOH=99% Vsoln=100cm3 ,
NHCl=NNaOH=0.3N
VHCl=N*PM*V*%P=0.3mol/L*36.6gr/mol*0.1L*100/34=2.7 ml

Como VH2O=100-2.7=97.3cm3

MNaOH=0.5mol*L*41gr/mol*0.1L*100/99=2.02gr VH2O=100-2.02=97.98cm3

Utilizaremos la siguiente expresión:

QHCl  mH2O * CeH2O * (T f  To )  mHCl * CeHCl (T f  T0 )

Reemplazando datos tenemos:

 (97.3g ) * 1cal  * (18.7  13.5)º C  (2.7 g ) *  0.876 c (15.5º 13.5)º C

HCl
 º Cg   º Cg 
QHCl  200.4cal 
Básica:

H 2O(l )  NaOH (l )  NaOH ( Ac)

Utilizaremos la siguiente expresión:

QNaOH  mH2O * CeH2O * (T f  To )  mNaOH * CeNaOHl (T f  T0 )

Reemplazando datos tenemos:

QNaOH  (97.98 g ) * 1cal  * (18  13.5)º C  (1.02 g ) *  0.75 cal (18  13.5)º C
 º Cg   º Cg 
QNaOH  347.73cal 

4º Etapa

HCl( Ac)  NaOH ( Ac)  NaCl( Ac)  H 2O( Ac)

Como en esta etapa se volvió a registrar el tiempo debemos hallar el coeficiente de

enfriamiento del calorímetro, para un Δt = 61s, tenemos:

ln T f  ln T0

t f  to

Reemplazando datos se tiene:

ln 19.8  ln 15.6 ºC
  0.00336 * 71s  0.24º C
71 s

Luego volvemos a hallar la constante equivalente del calorímetro:

π = 48.4 [cal / ºC]

Para hallar el calor del calorímetro utilizaremos la siguiente expresión:

Qcal = π ΔT

Pero ΔT debemos hacer afectar por α:

T  T f  T0    19.8  15.6  0.24  4.44[º C ]

Luego reemplazando tenemos:

Qcal  48.4 cal (4.44º C )  204.9[cal ]

ºC
Para hallar el calor de neutralización, tenemos:
 QN  Qcal  QHCl  QNaOH

Luego reemplazando datos, tenemos:

QN  204.9  200.4  447.73  853.03[cal ]

QN=853.03 [cal]

Para el cálculo de la eficiencia:

Como sabemos que 8.96 cal fueron absorbidos por el calorímetro por cada ºC, tenemos que
el calor de neutralización teórico es:

108.96
Q NT  541.92cal *  590.47cal
100

La eficiencia es:

QPr actico 541.92cal

R *100%  *100%
QTeorico 590.47cal
R  91.78%

CUESTIONARIO
Responda a las siguientes preguntas:
a) Explique cada uno de sus resultados obtenidos en las pruebas:
En la primera etapa se llegó a calcular el coeficiente de enfriamiento de calorímetro obtenido un
valor de.
α = - 0.0345 ºC
Como podemos observar el calorímetro se enfría -.0345ºC en un tiempo de 120 s
También se llegó a calcular la constante equivalente del calorímetro obteniéndose un valor de:


  8.96 cal º C 
El cual significa que por cada ºC el calorímetro absorbe 8.96 cal.
El calor de neutralización es:
QN = 541.92 [cal]
Como podemos observar el proceso absorbe calor lo cual significa al neutralizar un ácido con una
base (fuerte), afecta el tiempo y la temperatura.

b) Como determina el calor específico del agua, explique el método con cálculos suponiendo,
algunos datos:

mH2O = 4 (g)
mc = 44 (g)
Tc = 10ºC
TH2O = 25ºC
CeC = 0.20 (cal/gºC)
Te = 15ºC
Como sabemos:

QA  QB
mcCec Tc  mH 2OCeH 2OTH 2O  
Tc  Teq  Tc  15º C  10º C  5º C

TH 2O  Teq  TH 2o  15º C   25º C  10º C

Despejando de la ecuación α el Ce del agua y reemplazado:

mcCec Tc 44 * 0.20 * 5  cal 

CeH 2 O     1.1 
mH 2 o TH 2 o 4 * (10)  gºC 

c) Calcule el cambio de entalpía ΔH a 1000ºK para la siguiente reacción en fase gaseosa:

CO2 ( g )  H 2( g )  CO( g )  H 2 O( g )
Utilizando de las tablas correspondientes las entalpías de formación del as sustancias a 25ºC y las
ecuaciones de tres términos de las variaciones de las capacidades caloríficas con la temperatura,
para cada componente del sistema:
Solución
CO2 (g) + H2 (g) → CO (g) + H2O (g)
ΔH298(KJ/mol)
CO2(g) = -393.51
H2(g) = 0
CO(g) =-110.53
H2O(g)=-241.814
ΔH298= ΔHfH2O(g) + ΔHf CO(g) - ΔHCO2(g) + ΔHfH2(g)
ΔH298=-241.814 – 110.53 + 3930.51
ΔH298=41.166(KJ/mol)
Para calcular la ΔH a 100ºK se utiliza la siguiente expresión:
T
H ºT  H º 298   CpdT
298

Como no tenemos la ΔCp la calculamos de la siguiente manera:

ΔCp= CpH2O(g) + Cp CO(g) - CpCO2(g) + CpH2(g)
ΔCp = 7.7+0.04594*102T+0.2521*105T2-0.8587*109T3
ΔCp = 6.726+0.04001*102T+0.283*105T2-0.5307*109T3
ΔCp = -5.316-1.4285*102T+0.8362*105T2-1.784*109T3
ΔCp = -6.952+0.04576*102T+0.09563*105T2-0.2079*109T3
ΔCp = 2.18-1.297*102T+1.28*105T2-2.43*109T3
Reemplazando

H º1000  H º 298 
1000

298
2.18 - 1.297 *10 T  1.28 *10 T
2 5 2

- 2.43 *109 T 3 dT

Integrando
100
 1.297 E 2T 2 1.28 E 5T 3 2.42 E 9T 4 
H º 1000  41.166  2.158T    
 2 3 4  298
 1.297 E 2 1.28 E 5 2.43E 9 
2.158(1000)  2
(1000) 2 
3
(1000) 3 
4
(1000) 4 
H º 1000  41.166   
 2.158 * 298  1.297 E 2 (298) 2  1.28 E 5 (298) 3  2.43E 9 (298) 4 
 2 3 4 
H º 1000  41.166  6.027 E 20

 KJ 
H ºT  6.027 *1020 
 mol 

d) En un vas calorímetro con un agitador de su termómetro se tiene 200g de agua a la temperatura

de 15ºC y con el fin de determinar la constante equivalente en agua del calorímetro (vaso,
agitador y termómetro) se añade 150 g de agua a la temperatura de 25ºC. La temperatura de
equilibrio de la mezcla es de 14º C, ¿Cuál es la constante equivalente en agua del calorímetro que
se busca?
Solución:
Datos
mf = 200 g de agua
π =?
mc = 150 g de agua
Tc = 25ºC
Teq = 19ºC
Para calcular la constante equivalente del calorímetro tenemos la siguiente relación:

 mc CeT1  m f CeT2

T3
ΔT1 = Te – Tc = 19-25=-6(ºC)
ΔT2 = Te – Tf =19-15 = 4(ºC)
ΔT3 = Te – Tf’ = 19-15= 4(ºC)
Reemplazando estos datos en nuestra ecuación tenemos:
 150( g ) *1(cal / g º C ) * (6(º C ))  200( g ) *1(cal / g º C ) * 4(º C )

4(º C )

  25(cal /º C )
e) Un calorímetro de latón de 200 g contiene 501.2 g de agua a la temperatura de 20ºC, se
introducen 250 g de plomo a 100ºC y la temperatura final de equilibrio es de 21.32 ºC. ¿Cuál es el
color específico del plomo?

mc = 200 g
m H2O = 501.2 g
T1 = 20ºC
mPb = 250 g
T2 = 100ºC
Teq = 21.32 ºC
CePb = ?
Ce H2O = 1 [cal/gºC]
Ce L = 0.091 [cal/gºC]
mc CeL T1  m H 2O CeH 2O T1  m Pb CePb T2
Pero :
T1  Teq  T1  21.32  20  1.32º C
T2  Teq  T2  21.32  100  78.68º C
El calor específico del plomo es:
(mL CeL  mH 2O CeH 2O )T1
CePb  
mPb T2
Reemplazando datos:

(200 g * 0.091cal  501.2 g *1cal ) *1.32º C

gº C gº C
CePb  
250 g * (78.68º C )

CePb  0.035cal 
 g º C 
f) A partir de los calores de solución a 25ºC:
HCl ( g )  100 H 2 O  HCl *100 H 2 O H º  73.61[ KJ / mol]
NaOH ( g )  100 H 2 O  NaOH *100 H 2 O H º  44.04[ KJ / mol]
NaCl( g )  200 H 2 O  NaCl * 200 H 2 O H º  4.23[ KJ / mol]
Tomando los calores de formación de HCl (g), NaOH (g), NaCl (g) y H2O (g) de tablas. Calcúlese
ΔHº para la reacción:

HCl *100H 2O  NaOH *100H 2O  NaCl * 200H 2O  H 2O(l )

Datos:
HCl ( g )  100 H 2 O  HCl * 100 H 2 O  73.61[ KJ / mol ]
NaOH ( s )  100 H 2 O  NaOH * 100 H 2 O  44.04[ KJ / mol ]
NaCl ( s )  200 H 2O  NaCl * 200 H 2O 4.23[ KJ / mol ]
1 / 2 H 2 ( g )  1 / 2Cl 2 ( g )  HCl ( g )  92.31[ KJ / mol ]
Na( s )  1 / 2O2 ( g )  1 / 2 H 2 ( g )  NaOH ( g )  425.61[ KJ / mol ]
Na( s )  1 / 2Cl 2 ( g )  NaCl( g )  411.15[ KJ / mol ]
H 2 ( g )  1 / 2O2  H 2 O( l )  285.83[ KJ / mol ]
Aplicando la ley de Hess para calcularΔHºf para la reaccion:

HCl *100H 2O  NaOH *100H 2O  NaCl * 200H 2O  H 2O(l )

HCl ( g )  100 H 2 O  HCl * 100 H 2 O  (73.61)[ KJ / mol ]
NaOH ( s )  100 H 2 O  NaOH * 100 H 2 O  (44.04)[ KJ / mol ]
NaCl ( s )  200 H 2O  NaCl * 200 H 2O 4.23[ KJ / mol ]
Na( s )  1 / 2Cl 2 ( g )  NaCl( g )  411.15[ KJ / mol ]
HCl ( g )  1 / 2 H 2 ( g )  1 / 2Cl 2 ( g )  (92.31)[ KJ / mol ]
NaOH ( g )  Na( s )  1 / 2O2 ( g )  1 / 2 H 2 ( g )  (425.61)[ KJ / mol ]
H 2 ( g )  1 / 2O2  H 2 O( l )  285.83[ KJ / mol ]

HCl *100H 2O  NaOH *100H 2O  NaCl * 200H 2O  H 2O(l ) -57.18 = ΔHº