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2/15/2011

Energía es la capacidad para hacer trabajo


• Energía radiante viene del sol y es la fuente de
energía primaria de la Tierra
• Energía termal es la asociada al movimiento al
azar de los átomos y moléculas
• Energía química es la almacenada en los
enlaces químicos de las sustancias
• Energía nuclear es la almacenada en la
colección de protones y neutrones en un átomo
Termoquímica
• Energía potencial es la disponible por virtud de
Capítulo 6 la posición de un objeto

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Cambios de energía en las reacciones químicas Termoquímica es el estudio de los cambios de calor en las
reacciones químicas.
Calor es la transferencia de energía termal entre dos cuerpos
que poseen diferentes temperaturas. El sistema es la parte específica del universo que es de
nuestro interés en el estudio.
Temperatura es una medida de energía termal.

Temperatura = Energía termal

900C
400C abierto cerrado aislado
Mayor energía termal Intercambio: masa & energía energía nada
6.2 6.2

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Proceso exotérmico es un proceso que produce calor –


transfiere energía termal desde el sistema hacia los
alrededores.
2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) + energía

H2O (g) H2O (l) + energía

Proceso Endotérmico es un proceso que consume calor –


tiene que ser suplido por los alrededores.

energía + 2HgO (s) 2Hg (l) + O2 (g)

energía + H2O (s) H2O (l)


Exotérmico Endotérmico

6.2 6.2

Termodinámica es el estudio científico de la interconversión


Primera ley de termodinámica – la energía
del calor y otras formas de energía.
puede ser interconvertida de una forma a
Funciones de estado son propiedades que son determinadas otra, pero no se puede crear ni destruir.
por el estado del sistema, independientemente de cómo se
llegó a esa condición. ∆Esistema + ∆Ealrededores = 0
energía, presión, volumen, temperatura o
∆Esistema = -∆Ealrededores
∆E = Efinal - Einicial
∆P = Pfinal - Pinicial C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O
∆V = Vfinal - Vinicial ¡Reacción química exotérmica!
∆T = Tfinal - Tinicial

Energía potencial del patinador 1 y del patinador 2 Energía química perdida en combustión = Energía ganada por alrededores
es la misma aunque tomaron diferentes rutas. 6.3 sistema alrededores 6.3

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Otra forma de la primera ley para ∆Esistema


Una muestra del gas nitrógeno se expande de un volumen
∆E = q + w de 1.6L a 5.4L a temperatura constante. ¿Cuánto es el
∆E es el cambio en energía interna del sistema trabajo hecho en Julios si el gas se expande a) contra un
q es el intercambio de calor entre el sistema y los alrededores vacío y b) contra una presión constante de 3.7 atm?
w = -P ∆V
w es el trabajo realizado en (o por) el sistema
w = -P∆V cuando un gas se expande contra una P constante (a) ∆V = 5.4 L – 1.6 L = 3.8 L P = 0 atm
W = -0 atm x 3.8 L = 0 L•atm = 0 julios

(b) ∆V = 5.4 L – 1.6 L = 3.8 L P = 3.7 atm

w = -3.7 atm x 3.8 L = -14.1 L•atm

w = -14.1 L•atm x 101.3 J = -1430 J


1L•atm
6.3 6.3

Entalpía y la primera Ley de Termodinámica Entalpía (H) es usada para cuantificar el flujo de calor hacia o
desde un sistema en un proceso a presión constante.
∆E = q + w
∆H = H (productos) – H (reactivos)
A presión constante:
∆H = calor absorbido o liberado durante una reacción a P constante
q = ∆H y w = -P∆V
∆E = ∆H - P∆V
∆H = ∆E + P∆V

Hproductos < Hreactivos Hproductos > Hreactivos


6.4 ∆H < 0 ∆H > 0 6.4

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Ecuaciones termoquímicas Ecuaciones termoquímicas

¿Es ∆H negativo o positivo? ¿Es ∆H negativo or positivo?

El sistema absorbe calor El sistema produce calor

Endotérmico Exotérmico

∆H > 0 ∆H < 0

6.01 kJ son absorbidos por cada mol de hielo que se 890.4 kJ son liberados por cada mol de metano que
derrite a 00C yd 1 atm. se quema a 250C y 1 atm.

H2O (s) H2O (l) ∆H = 6.01 kJ CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) ∆H = -890.4 kJ
6.4 6.4

Ecuaciones termoquímicas Ecuaciones termoquímicas

• Los coeficientes estequiométricos siempre se refieren a • El estado físico de los reactivos y los productos tiene que
los moles de una sustancia ser especificado en las ecuaciones.
H2O (s) H2O (l) ∆H = 6.01 kJ H2O (s) H2O (l) ∆H = 6.01 kJ

• Si usted usa la reacción contraria, el signo de ∆H cambia H2O (l) H2O (g) ∆H = 44.0 kJ

H2O (l) H2O (s) ∆H = -6.01 kJ ¿Cuánto calor se produce cuando 266 g de fósforo
blanco (P4) se quema en aire ?
• Si usted multiplica ambos lados de la ecuación por un
factor n, entonces ∆H tiene que cambiar por ese mismo P4 (s) + 5O2 (g) P4O10 (s) ∆H = -3013 kJ
factor n.
2H2O (s) 2H2O (l) ∆H = 2 x 6.01 = 12.0 kJ 1 mol P4 3013 kJ
266 g P4 x x = 6470 kJ
123.9 g P4 1 mol P4

6.4 6.4

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El calor específico (s) de una sustancia es la cantidad de


calor (q) necesaria para aumentar la temperatura a un gramo ¿Cuánto calor es liberado cuando una barra de hierro de
de la sustancia por un grado Celsius. 869g se enfría desde 940C a 50C?

La capacidad calórica (C) de una sustancia es la cantidad de s de Fe = 0.444 J/g • 0C


calor (q) necesaria para aumentar la temperatura de una
cantidad dada (m) de la sustancia por un grado Celsius. ∆t = tfinal – tinicial = 50C – 940C = -890C

C=mxs q = ms∆t = 869 g x 0.444 J/g • 0C x –890C = -34,000 J

Calor (q) absorbido o liberado:

q = m x s x ∆t
q = C x ∆t
∆t = tfinal - tinicial

6.5 6.5

Calorimetría de Volumen constante Calorimetría a Presión Constante

qsist = qagua + qbomba + qrxn qsist = qagua + qcal + qrxn


qsist = 0 qsist = 0
qrxn = - (qagua + qbomba) qrxn = - (qagua + qcal)
qagua = m x s x ∆t qagua = m x s x ∆t
qbomba = Cbomba x ∆t qcal = Ccal x ∆t

Reacción a V constante Reacción a P constante


∆H = qrxn ∆H = qrxn
∆H ~ qrxn
¡El calor ni entra ni sale! ¡El calor ni entra ni sale!
6.5 6.5

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Dado que no hay manera de medir el valor absoluto de la


entalpía de una sustancia, ¿debemos medir el cambio en
entalpía para cada reacción de interés?

Establecemos una escala arbitraria con las entalpías


estándar de formación
f (∆H0) como punto de referencia para
todas las expresiones de entalpía.

La entalpía estándar de formación (∆H 0) es el cambio en


f
calor que resulta cuando un mol de un compuesto es
formado de sus elementos a una presión de 1 atm.

La entalpía estándar de formación de cualquier elemento


en su forma mas estable es cero.
∆H0f (O2) = 0 ∆H0f (C, grafito) = 0
∆H0f (O3) = 142 kJ/mol ∆H0f (C, diamante) = 1.90 kJ/mol
6.5 6.6

La entalpía estándar de reacción (∆H0rxn) es la entalpía de


la reacción llevada a cabo a 1 atm de presión.

aA + bB cC + dD

∆H0rxn = [ c∆H0f (C) + d∆H0f (D) ] - [ a∆H0f (A) + b∆H0f (B) ]

∆H0rxn = Σ n∆H0f (productos) - Σ m∆Hf0 (reactivos)

Ley de Hess’s: Cuando los reactivos son convertidos en


productos, el cambio en entalpía es el mismo independiente
de que la reacción tomara varios pasos o sólo uno.

(La entalpía es una función de estado. No importa como


usted obtiene el estado, sólo como comienzas y como
6.6 terminas.) 6.6

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Calcule la entalpía estándar de formación de CS2 (l) dado


que :
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) ∆H0rxn= -393.5 kJ
S(rómbico) + O2 (g) SO2 (g) ∆H0rxn = -296.1 kJ
CS2(l) + 3O2 (g) CO2 (g) + 2SO2 (g) ∆Hrxn
0 = -1072 kJ

1. Escriba la rxn de formación de CS2


C (grafito) + 1/2O2 (g) CO (g)
CO (g) + 1/2O2 (g) CO2 (g) C(grafito) + 2S(rómbico) CS2 (l)
C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) 2. Sume las reacciones de manera que le resulte la deseada:
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) ∆H0rxn= -393.5 kJ
2S(rómbico) + 2O2 (g) 2SO2 (g) ∆H0rxn = -296.1x2 kJ
+ CO2(g) + 2SO2 (g) CS2 (l) + 3O2 (g) ∆Hrxn
0 = +1072 kJ

C(grafito) + 2S(rómbico) CS2 (l)


6.6 6.6 ∆Hrxn= -393.5 + (2x-296.1) + 1072 = 86.3 kJ
0

El benceno (C6H6) se quema en aire para producir dióxido La entalpía de solución (∆Hsoln) es el calor generado o
de carbono y agua líquida. ¿Cuánto calor es liberado por absorbido cuando una cantidad de soluto se disuelve en una
mol de benceno quemado? La entalpía estándar de cantidad de disolvente.
formación de benceno es 49.04 kJ/mol. ∆Hsoln = Hsoln - Hcomponentes
2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)

∆H0rxn = Σ n∆H0f (productos) - Σm∆Hf0 (reactivos)


¿Cuál(es) sustancia(s) se
puede(n) usar para derretir
∆H0rxn = [ 12∆H0
f (CO2) + 6∆H0
f (H2O)] - [ 2∆H0 f (C6H6)] el hielo?
∆H0rxn = [ 12 x +6x ]–[2x ] = kJ
¿Cuál(es) sustancia(d) se
kJ puede(n) usar para un
= kJ/mol C6H6 empaque frío (un “cold
2 mol
pack”)?

6.6 6.7

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El proceso de disolución de NaCl

∆Hsoln = Paso 1 + Paso 2 = 788 – 784 = 4 kJ/mol


6.7

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