ELECTROSPINNING Y NANOFIBRAS

Por

PETER JARED GOLDSTEIN

Una tesis presentada a la escuela de postgrado

De la Universidad de Florida en cumplimiento parcial
De LOS REQUISITOS PARA OBTENER EL GRADO DE
MASTER DE CIENCIAS

Universidad de Florida
Tabla de contenido

ACKNOWLEDGMENTS ................................................................................................. iv

LIST OF TABLES ............................................................................................................ vii

LIST OF FIGURES ......................................................................................................... viii

Resumen
........................................................................................................................................................................
X

Capítulo

1 INTRODUCTION TO ELECTROSPINNING ............................................................... 1

History................................................................................................................................. 1
The Fiber Phenomenon ....................................................................................................... 2
Motivation ........................................................................................................................... 2
Purpose................................................................................................................................ 5

2 BACKGROUND INFORMATION ................................................................................ 6

Basics of Electrospinning ................................................................................................... 7

Stability ............................................................................................................................... 8
Region 1: The Taylor Cone................................................................................................. 8
Region 2: The Jet .............................................................................................................. 10
Region 3: The Instability Region ...................................................................................... 13
Region 4: The Base ........................................................................................................... 17

3 EXPERIMENTAL AND METHODOLOGY ............................................................... 19

Set-up and Experimental ................................................................................................... 19

Hardware Set-up ............................................................................................................... 19
Experimental ..................................................................................................................... 21
Titania Experiments .......................................................................................................... 22
Titania with Silver............................................................................................................. 23
Electric Field ..................................................................................................................... 24
Point to Plate effects ......................................................................................................... 24
Fluid Properties ................................................................................................................. 24
Materials and Equipment .................................................................................................. 25
Hardware ........................................................................................................................... 25
Chemicals .......................................................................................................................... 25

V
Analytical Equipment ....................................................................................................... 25

4 RESULTS AND ANALYSIS ........................................................................................ 26

Titania Fibers .................................................................................................................... 26

Parameter Effects .............................................................................................................. 26
Results from Point to Plate trials ...................................................................................... 26
Varied Electric Field Results ............................................................................................ 32
Comparison to Literature .................................................................................................. 36
Calcination Effects ............................................................................................................ 37
Silver + Titania Nanocomposite Nanofibers .................................................................... 42

5 DISCUSSION AND CONCLUSIONS ......................................................................... 45

General Observations/Discussion ..................................................................................... 45

Fiber Production................................................................................................................ 45
Titania : Ti(OiPr)4 + PVP ................................................................................................. 45
Titania+Silver: Ti(OiPr)4 + PVP + AgNO3 ...................................................................... 46
Other Notable Phenomena ................................................................................................ 46
Air Flow Effects ................................................................................................................ 46
Taylor Cone and Whipping Phenomenon ......................................................................... 47
Viscosity ........................................................................................................................... 47
Relativity of Strength ........................................................................................................ 49
Perturbations in SEM images............................................................................................ 50
Conclusions ....................................................................................................................... 51
Future Work ...................................................................................................................... 52

APPENDIX: ADDITIONAL INFORMATION ............................................................... 54

Additional Materials ......................................................................................................... 54

Alumina............................................................................................................................. 54
Zirconia + Titania ............................................................................................................. 55
Results from Alumina and Zirconia .................................................................................. 55
Alumina Isopropoxide Solution ........................................................................................ 55
Zirconia Solutions ............................................................................................................. 56
Fiber Diameter and Measurement ..................................................................................... 56
Weight Loss Calculations ................................................................................................. 58

LIST OF REFERENCES .................................................................................................. 60

BIOGRAPHICAL SKETCH ............................................................................................ 64

Vi
Lista de tablas

Tabla
Pági
na

2-1 Variables affecting electrospinning ............................................................................ 13

A-1 Zirconia and titania trials ........................................................................................... 55

Vii
En la lista de figuras

La figura
Pági
na

1-1. Specific surface areas for various fiber diameter and production methods ................. 4

2-1. Publication growth on electrospinning ........................................................................ 6

2-2. Electrospinning setup .................................................................................................. 7

2-3. Forces in the liquid cone .............................................................................................. 9

2-4. Instabilities in the jet.................................................................................................. 14

3-1. Experimental set-up ................................................................................................... 20

4-1. Comparison of calcined and uncalcined diameters at varying point to plate

distances. ........................................................................................................................... 27

4-3. Histograms of fiber diameters for varied point to plate distance: 2cm-4cm ............. 29

4-4. Histograms of fiber diameters for varied point to plate distance: 5cm-6cm ............. 30

4-5. Mean fiber diameter versus the flow rate. ................................................................. 33

4-6. Histogram of diameters for calcined TiO2 at varied electric fields ........................... 34

4-7. Comparison of data from Li et al............................................................................... 36

4-8. TEM comparison of calcined and uncalcined nanofibers. ........................................ 37

4-9. SAED patterns of unfired and fired nanofibers ......................................................... 38

4-10. XRD spectrum for heat treatment effects on titania ................................................ 39

4-11. SEM images of nanofibers calcined at 500ºC and 1200ºC ...................................... 40

4-12. Bar graph representing weight loss during calcination of fibers ............................. 40

4-14. TEM images and EDS spectrums of titania-silver nanofibers. ............................... 43

4-15. XRD pattern of silver-titania calcined at 500°C for 3 hours ................................... 43

Viii
4-16. TEM of unfired nanofibers with silver ..................................................................... 44

5-1. TEM image of silver-titania nanofiber composite...................................................... 47

5-2. Multiple Taylor cones coming off of one droplet....................................................... 48

5-3. Viscosity of solutions ................................................................................................. 49

5-4 TEM of calcined titania nanofiber............................................................................... 49

5-4. SEM perturbations...................................................................................................... 51

A-1. SEM of alumina formation from unsuccessful electrospinning ................................ 56

A-2. Visual explanation of measurement between scale bar and fiber diameter............... 57
Capítulo 1
Introducción a ELECTROSPINNING

Con un golpe de buena suerte el fenómeno eléctrico que primero fue descubierto en el

año 600 A.C. el filósofo griego Tales de Mileto, notó que las plumas y otras partículas

de luz mágicamente fueron levantadas del suelo cuando se coloca cerca de un material

especial que había sido rozado por la tela. Este material tan pasó a ser de color ámbar, la

resina fosilizada de antiguos árboles, que forma a través de un proceso de polimerización

natural del original de los compuestos orgánicos. La palabra griega para ámbar es

elektron, y miles de años después el mundo cambió con la realización de este fenómeno

y el término "Electricidad" nació.

Historia

El primer descubrimiento de efectos eléctricos en líquidos ocurrió 2200 años después de

Tales de Mileto, primero había descubierto la electricidad, y de una manera

increíblemente similar. En 1600, AD William Gilbert observó que una gota de agua

esférica fue arrastrado en una forma cónica cuando cargada una pieza de ámbar se

celebró por encima de ella.

En el 1900 se realizaron varios experimentos para estudiar la formación de gotas

eléctricamente formado como trabajo de Zeleny y Vonnegut en 1917; Neubauer en

1952; y Magarvey y retrete en 1962, aunque la primera patente fue otorgado por fibras

de polímero electroestáticamente producida en 1934 a Anton Formhals [1].

No se prestaba mucha atención a los aspectos científicos del fenómeno electrostático

hasta un científico británico, Sir Geoffrey Taylor, comenzó a investigar la magia que se

produce cuando se aplica un campo eléctrico a un líquido. En uno de los papeles más

famosos Taylor
Descubrió la condición de equilibrio que ocurre cuando un fluido conductor gota se

expone a un campo eléctrico. Esta forma es específicamente un cono con un semi-

ángulo vertical de 49,3º o apex ángulo de 98,6º. Esta forma cónica ha acuñado el cono

de Taylor.

Mucha investigación desde entonces se ha llevado a cabo en la atomización

electrohydrodynamic efecto o electrospraying. Electrospraying ocurre en el vértice del

cono de Taylor que esféricos de tamaño nano y gotas de tamaño de micras se expulsan

del vértice del cono para soluciones con una baja viscosidad, como el agua o alcoholes.

El fenómeno de fibra

Muchos investigadores se dieron cuenta de la ventajosa electrohydrodynamic

capacidades de fenómenos tales como la entrega de medicamentos, precisa monodisperse

formación de nanopartículas de cerámica [3], e incluso como un método de

espectrometría de masas de ionización [4, 5]. Se adjudicó el premio Nobel John B. Fenn

por su contribución a la espectrometría de masas de iones en 2002. Posteriormente se

descubrió que cuando un campo eléctrico se aplica a soluciones viscosas del Cono

Taylor expulsa una sólida fibra continua en lugar de pequeñas gotas. Desde este

descubrimiento una increíble cantidad de investigación ha sido hecha sobre electrospun

producción de fibras de polímero y una revisión completa ha sido publicado

recientemente [6]. Más recientemente se han producido nanofibras de cerámica así como

de las soluciones que contengan polímeros y cerámicas precursores a través de la

cinética de sol-gel. Las fibras cerámicas de alúmina-borato [7], [8], titania mesoporosos

SBA-15 y DAM-1 [9], [10] de sílice, H4ISM12O40 [11],[12] de óxido de niobio, óxido

de cobre y óxido de níquel [13, 14] han sido demostrados.

 Motivación

Actualmente hay pocas formas populares de micro y nanofibras métodos de producción

de polímeros y cerámicas. Estos incluyen; melt-spinning, gel de soplado, solución

3
Spinning, y spun-dependiente de la producción de fibra que todos dependen de las

fuerzas mecánicas para extruir el precursor soluciones a través de hileras. Diámetros de

fibra típica producida por estos métodos son del orden o 10-500 micras [15]. Estas fibras

pueden ser buenos para algunos propósitos, pero son órdenes de magnitud menos eficaz

para el propósito de filtración catalítico, donde una superficie máxima se requiere

además de filtrar las partículas de diferentes tamaños. Donaldson Company [16] ha

demostrado superioridad de filtración para nano-cristalino NaCl en electrospun

nanofibras en comparación con fibras tejidas ~10 µm de diámetro. La figura 1-1 muestra

una representación gráfica de diversos diámetros de fibra y los métodos de producción

con sus respectivos de superficie específica.

Las fibras con un diámetro de 100nm tendrá 1.000 veces la superficie específica como

las fibras con un diámetro de 100 micras. Esto significa que con 1.000 veces menos

material puede tener áreas de superficie equivalente de fotocatálisis reacciones a ocurrir

y filtración en general. Esto equivale a una mayor eficiencia y reducción del peso de los

materiales necesarios.

Lo que es más importante nanofibras de óxido de metal han sido objeto de

intensas investigaciones últimamente debido a sus numerosas aplicaciones tales

como tamices moleculares[9], fibras de refuerzo para composites[17],

aislamiento de alta temperatura [7], la percepción, la electrónica, la fotónica, la

mecánica, y la catálisis[8, 18].

Los métodos actuales para producir nanofibras son el depósito químico de vapor (CVD)

método [19] y recubrimiento de polímeros electrospun dip [20] con sales metálicas y

eliminadores de hidrógeno.
4

Superficie Específica

90 0,05 micras
Electrospun
80

70

Superfic Área (m 2 /g)

60

50

40
0,2 micras
30 Electrospun
20 2 micras

ie
20 micras Meltblown
10 Spunbound
0
1 2 3 4

Figura 1-1. Determinadas superficies de diversos métodos de producción y de diámetro

de fibra

La ECV es bastante costoso, requiere equipos de alto vacío, aparatos de calefacción, y no

puede formar una fibra continua formación. Genera los nanocables unos cientos de

micras de largo con una amplia gama de diámetros de 30 nm a 100 nm. Si bien el método

de recubrimiento dip constituye sin tejer esteras requiere tres pasos independientes,

formando las fibras, recubrimiento de las fibras y, a continuación, disparar las fibras.

Sol-gel Electrospinning precursores demuestra ser un excelente método alternativo y es

el único método para fabricar nanofibras continuo infinito de aspect ratio [21]. Esto

produce una infinita relación de aspecto y es un simple medio de fabricación. El único

equipo necesario es una fuente de alimentación de alto voltaje, un tubo capilar con un

recipiente de almacenamiento (por ejemplo, jeringas) y un método de entrega vigilada

(neumático o mecánico). Con estos componentes básicos (y un excelente conocimiento

de los procesos involucrados) es posible fabricar nanofibras controlado y uniforme con

diámetros desde 10 a 100 nm [8].

5

Finalidad

Debido a las numerosas ventajas de electrospinning ha sido el propósito de esta

investigación para establecer con éxito trabajando electrospinning instalaciones y

fabricar nuevos y cerámica ceramic composite nanofibras.

Uno de los mayores campos de interés y el crecimiento en el próximo siglo es el de la

fotocatálisis. A partir de octubre 15-17, 2003, la Fotocatálisis Internacional de

Convenciones y Exposiciones de tecnología se celebró en Tokio, Japón. Allí se predice

que en 2005 el mercado de fotocatálisis para el medio ambiente alcanzará un billón de

yenes (10 millones de dólares EE.UU.). El concepto de beneficiar a la humanidad en una

forma útil tiene gran valía moral y ético.

Debido a los muchos aspectos ventajosos de materiales catalíticos, tales como la

contaminación, la resistencia anti-niebla, desodorización, antibacteriano,

purificación, y lo que es más importante, mejora la filtración biológica, esta

investigación es claramente racionalizado.

Capítulo 2
Información de fondo

La utilización de campos eléctricos para producir aerosoles de tamaño nano y fibras ha

Ganó mucha atención en los últimos 10 años.

60

50
publicaciones

40

30
Número De

20

10

0
1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002
Año de publicación

Figura 2-1. Publicación sobre electrospinning crecimiento [6].

La mayoría de las actividades de investigación ha llevado a determinados

descubrimientos sobre el cono de Taylor y equilibra la fuerza, el cual será discutido

[22]. Más recientemente la producción de nanofibras se haya convertido en un

importante campo de investigación y las aplicaciones están creciendo por tailor made

fibras de nano-escala de diámetro. El más prominente de la investigación en este campo

ha sido realizado por Daryl Reneker de la Universidad de Akron [21] y el grupo

Rutledge en el MIT [23-27].

6
7

Conceptos básicos de Electrospinning

Por electrospinning a ocurrir uno necesita un juego relativamente simple. Los

componentes incluyen una fuente de alimentación capaz de formar un gran campo

eléctrico (>0,5 kV/cm), un contador, un electrodo de viscosa, y un medio de

bombeo del líquido.

Científicos Braintree
Bomba de jeringa

Jeringa
+ Alta Gamma
Tensión
Fuente de alimentación
El capilar

Collector

Figura 2-2. Configuración Electrospinning

Mientras que una solución es forzado a salir de la boquilla, por gravedad o por una fuerza

externa, la inmediata las fuerzas que actúan sobre el líquido son la gravedad, la tensión

superficial eléctrica.

Estas fuerzas compiten y equilibrar cada uno para formar un cono de Taylor, y

dependiendo de la situación de equilibrio el cono expulsará nada, gotas o un chorro

de líquido.
8

Estabilidad

El establo jet es instrumental en la formación de nanofibras; sin embargo depende de

muy pocos factores y está compuesta por cuatro regiones distintas. El jet se inicia en la

parte inferior del cono de Taylor y luego viaja como un solo jet disminuye en diámetro

hacia el electrodo de conexión a tierra. En algún momento el jet experiencias

inestabilidad de la carga superficial de efectos y casi desaparece a un ojo inexperto. En

este punto el chorro de experiencias lo más comúnmente conocidos como "los azotes",

inestabilidad, donde el jet es acelerado, estirados y secos. La última región descrita por

Reneker [21] es la zona de recogida. Es aquí que el surtidor y todas las inestabilidades se

detiene y las fibras son recolectadas.

Región 1: El cono de Taylor

La formación cónica se produce a partir de una combinación de la repulsión y la carga de

los mecanismos de la tensión superficial. Ya existe un campo eléctrico aplicado entre la

boquilla y el contraelectrodo un estrés eléctrico es inducido en la gota con ambos

componentes normal y tangencial. Cuando el campo eléctrico y el caudal de líquido en

una gama precisa el esfuerzo eléctrico logrará superar la tensión superficial del líquido.

Cuando la tensión superficial es superar una forma de cono Taylor (Figura 2-2). El

campo eléctrico tangencial se acelerará entonces portadores de carga en el líquido, que

luego acelera el líquido circundante hacia el contraelectrodo, en un intento de completar

el circuito.
9

La velocidad de deriva de iones en una solución puede calcularse multiplicando el campo

eléctrico por la movilidad de iones. Por ejemplo iones sodio tienen una movilidad de 1,5

x 10-7 m2 /(Vs) en agua a temperatura y viscosidad de 1.002*10-3 Pa*s, cuando la

aplicación de un campo eléctrico es de alrededor de 106 V/m. Puede estimarse que esta

velocidad es del orden de 0,15 m/s por iones de sodio en el líquido. Esto provoca que el

cono para expulsar un chorro o pulverización de líquido dependiendo de la viscosidad

[28]. Debido a los altos cargos de la superficie del material expulsado las gotitas o fibras

producidas siguen siendo altamente cargada hasta que pueden ser descargados por una

corona de iones o por conducción eléctrica. Esto toma un tiempo largo para materiales

con una gran constante dieléctrica. Sin embargo, este cargo puede ser beneficioso en el

caso de filtración mejorada, comúnmente conocido como filtración electret. Taylor

calculó que la tensión superficial del estrés equilibra perfectamente eléctricos con el

esfuerzo normal para crear un cono con un ángulo de apex de 98,6º. Su cono se asumió

que no hubo pérdida de material, aunque por pulverización o spinning, así leyes de

escalamiento se han derivado que predecir el tamaño de gota y el actual como una

función de las propiedades de líquidos y caudales [28]. Las propiedades de los materiales

existentes que se pueden utilizar junto con leyes de escalamiento derivados [22]para

estimar esta forma cónica.

En la figura 2-3. Fuerzas en el cono líquidos [22].
10

Región 2: El Jet

Hartman et al. han elaborado una ley de escala para el diámetro y la carga superficial de

una fibra que se emite desde la parte inferior de un cono de Taylor. Las ecuaciones son

como sigue:

D j = bjet ⋅Qun j Dj = Jet diámetro [m]

et Bjet, unchorro = constantes de
0,59I escala [-] unchorro=0.71
Σ= Q = Caudal [m3/s]
d I = corriente a través de jet
jet 4Q
[A] σ = carga superficial
en jet

Estas ecuaciones no son aplicables, aunque para las inestabilidades que resultan en

nanómetros de diámetro de las fibras. Sin un adecuado control de las condiciones de

trabajo o las propiedades de los fluidos fibras pueden formar con bolas distribuidas

a lo largo, o si la evaporación del disolvente no se produce, las fibras se recogen en

un charco en el colector.

Fridrikh et al. [27] predecir que un terminal de diámetro de fibra existe para

electrospinning de polímeros. La terminal diámetro jet se alcanza cuando existe un saldo

final de todas las fuerzas de estiramiento con la tensión de la superficie. Una explicación

detallada de este pueden encontrarse en la referencia. El resultado del equilibrio de

fuerzas de todos los resultados en la siguiente ecuación.

Q2 2 1/ 3
HT = (γ
ε I 2 Π (2 ln χ - 3) ) (2-1)

• Terminal ht = diámetro de fibra

Ε
• = permitividad del fluido circundante
• Q = Caudal
• I = Corriente
• Χ = radio de curvatura flagelación / diámetro de fibra - una onda adimensional de
la inestabilidad, la responsable del desplazamiento normal
11

La terminal jet diámetro depende pues directamente en el caudal, la corriente eléctrica y

la tensión superficial del líquido. Esta ecuación sugiere también que hay un ~6 veces la

variación de diámetro de fibra con caudal. Su ecuación predijo correctamente el diámetro

de fibra de poli-Caprolactona (PCL) cuando un aumento constante de la concentración

del polímero es introducido. También predice el diámetro final para soluciones peo en la

exactitud del 10% de fibras y pan con un 20% de precisión. La razón por la que el

modelo predice el diámetro para PEO y PAN correctamente sin tener que incorporar un

factor de corrección para la concentración del polímero es más probable que se deba a

que el transportista de carga específicas inherentes al sistema. La conductividad de PCL

fue < 1µS/cm, y el transportista de carga fue el solvente.

Para el PEO y PAN el principal transportista de carga de sistemas es el polímero [27], y

los solventes fueron agua y N,N-dimetil formamida, que no son muy volátiles. Cuando un

solvente volátil es el principal portador de carga, las cargas se perdió como se evapora el

disolvente.

Esto da lugar a una menor densidad de carga superficial de calculado teóricamente,

resultando en un mayor diámetro de fibra.

Esta predicción es bajo la condición de que ninguna otra fibra adelgazamiento

mecanismos ocurren. Se ha observado [29], que también se produce un efecto

separándose. Las fibras producidas a partir de separándose los eventos son normalmente

1/3 del diámetro de las fibras de la población primaria. Por separándose del electrospun

fibra puede reducir aún más su densidad de carga superficial, haciendo más estable.

Para la formación de las fibras a ocurrir, es necesario disponer de un solvente con una

alta presión de vapor, como un alcohol. Los sistemas que utilizan el agua como
disolvente han mostrado que funcionan tan bien, pero si la presión de vapor no está lo

suficientemente alto entonces fibras no se forman. Este es un desafío al tratar con

cerámica alkoxides precursoras como algunos tienden a reaccionar cuando en

12

Combinación con ciertos polímeros y alcoholes. Los ensayos con di-etileno glicol-éter

monoetílico, que tiene un punto de ebullición de ~200ºC, dictado ninguna fibra útil

debido a la falta de evaporación del disolvente. Un charco de la solución resultante. Una

mayor distancia de trabajo entre el capilar y coleccionista puede ayudar.

Coherencia de fibra

Para fabricar un uniforme de fibra, la tensión superficial y la carga superficial actúan en

competencia, mientras que la viscosidad juega un papel importante también. La tensión

superficial intenta minimizar la superficie específica, cambiando los surtidores en las

esferas. Por otro lado un exceso de carga eléctrica intenta aumentar el área de superficie,

que estaría a favor de hacer más delgados chorros. Todo el tiempo la viscosidad de

polímeros resiste los cambios rápidos en la forma [30].

Como la viscosidad de una solución es mayor, aumenta el tamaño del cordón, y la

forma de los granos se convierte más en forma de husillo de bolas. Como carga neta

aumenta la densidad de los granos son más pequeños y más en forma del fútbol.

Disminuyendo la tensión superficial hace que los granos desaparezcan. Por lo tanto

para un chorro fino, estable, es importante buscar un equilibrio de la viscosidad, la

densidad de carga y la tensión superficial.

Excelentes imágenes SEM de estas relaciones se demuestra en referencia nº 21, se

remite al lector a dicha publicación. La investigación investigó los efectos de la

viscosidad, la conductividad iónica, y superficie de la densidad de carga. Curiosamente

Reneker utiliza una descarga de corona para neutralizar la carga sobre la fibra como se

producía. Como las fibras fueron neutralizadas más cordón formación ocurrió, lo que
confirma el análisis de la superficie de la densidad de carga sobre la fibra estable

formación [30].
13

Región 3: La región de inestabilidad

Como el jet es expulsado desde la parte inferior del cono de Taylor, permanecerá estable
durante un

Cierta distancia que es específica para cada solución y configuración eléctrica, por

ejemplo, un punto a la placa o placas paralelas de la instalación. Intensas relaciones

eléctricas ocurren a lo largo del chorro, debido a la gran cantidad de líquido, equipos y

variables de funcionamiento que puede alterar cualquier operación electrospinning. No

existe la teoría de que pueden tener en cuenta todas las variables y describir el proceso

con precisión cuantitativa. Sin embargo, Rutledge et al. han creado más en profundidad la

teoría del chorro y la inestabilidad de las regiones hasta la fecha [23-27]. El cuadro 2.1

muestra las variables que deben ser tomadas en consideración.

Inicialmente se creía que cuando el jet sufre ciertas inestabilidad va

Splay chorros en varios órdenes de magnitud más pequeñas que la iniciación jet [21]. La

fotografía de alta velocidad ha desmentido esta teoría y demuestra que, en realidad, los

látigos jet tan rápido parece múltiples chorros de agua, pero en realidad es un chorro [24].

Separándose eventos ocurren, aunque ellos no disminuyen el diámetro jet órdenes de

magnitud. Como el jet viaja hacia el colector, la superficie de la densidad de carga cambia

a lo largo del diámetro

Del jet, y los resultados en varias inestabilidades.

Las variables que afectan a la tabla 2-1 electrospinning

Las propiedades de los Los parámetros de
fluidos funcionamiento Las variables de proceso
*viscosidad *CAUDAL Radio Jet
* La aplicación de un campo
* la conductividad (K) eléctrico (V) Velocidad axial
Constante dieléctrica (ε) Jet corriente (I) Distribución de carga
Desplazamiento de línea
Tensión superficial (γ) La distancia (d) central
* variables más importantes
14

Existen tres principales inestabilidades (fig 2-4) y cada una puede ser pensado como

actuando independientemente y compitiendo por la estabilidad. Muy parecido a las

diversas fases de un metal compitiendo por estabilidad termodinámica, estas zonas de

inestabilidad que compiten por la estabilidad y un diagrama de funcionamiento, muy

similar a un diagrama de fase, pueden ser creados para cada polímero sistemas

solventes [26]. Estas inestabilidades varían y aumentan con la distancia, el campo

eléctrico, y diámetro de fibra en diferentes tipos en función de los parámetros del fluido

y las condiciones de funcionamiento. Cada inestabilidad crece a ritmo diferente.

Cualquiera que sea la inestabilidad es mayor en un momento determinado es la

inestabilidad estable. Para lograr una inestabilidad deseada estos cálculos pueden

realizarse o uno puede hacer cambios "en tiempo real" y observaciones a los parámetros

de funcionamiento para obtener los resultados deseados.

Un B C D

Figura 2-4. Inestabilidades en el jet (A) (B) la inestabilidad de Rayleigh axisymmetric

dirigiendo la inestabilidad(C) doblando la inestabilidad, lo que se traduce en la

flagelación (D) la flagelación inestabilidad

La primera inestabilidad encontrados es la inestabilidad de Rayleigh a bajo campos

eléctricos, y es más dependiente de la tensión de la superficie del material. Surgen otros

dos inestabilidades
15

Con una aplicación de altos campos eléctricos y dependen de la conductividad de la

solución. El modelo de referencia se percata de que las inestabilidades, con longitudes de

onda que son bastante más largo que el radio de jet. Esto permite que el chorro que se

modela como un objeto delgado de gran longitud que simplifica las ecuaciones utilizadas

para modelar un chorro de fluido newtoniano.

Inestabilidad de Rayleigh. El primer modo de inestabilidad para una gota en un campo

eléctrico es un aumento en goteo correspondiente a pequeñas gotitas que se emite desde

el capilar (Figura 2-4a). Esta inestabilidad es axisymmetric y suprimidos cuando la

aplicación de un campo eléctrico, E ∞ , y la densidad de carga superficial σ exceda un

límite dado por

2 4π 2σ 2 2πγ
(ε - ε )E∞ + = (2)
Ε H
• Γ = tensión superficial
ε ε
• Ε( ) = constante dieléctrica dentro y fuera del jet, y (ε / )>>1 [31]
• E∞ = campo eléctrico externo
• H = diámetro de fibra
• Σ = superficie de la densidad de carga

La inestabilidad de Rayleigh se conoce generalmente como az no conductora

inestabilidad del modo debido a que la conductividad del medio no juega un papel

importante. Es la tensión superficial, lo cual es importante.

Realización Axisymmetric modo. El siguiente modo de inestabilidad encontradas

depende del finito distinto de cero, la conductividad del fluido. Inestabilidades

Axisymmetric realización puede ser visualizada como una competencia directa entre la

superficie cargos con la tensión de la superficie de la fibra, mientras que la fibra se está

moviendo la figura 2-4 (B). Aunque la literatura no ha atribuido a la formación del

cordón axisymmetric inestabilidad, parece similar. La fibra tiende a fino y un

abultamiento en una frecuencia específica que depende de la carga de la superficie. De

acuerdo a la literatura un exceso de carga superficial existe en el

16

Protuberancias y una menor densidad de carga superficial existe en las zonas

delgadas de la fibra. La teoría puede encontrarse en las referencias [24, 25].

La flagelación la realización de modo. La flagelación es no-axisymmetric inestabilidad

y las cuentas para los pequeños diámetros de fibras que pueden ser producidos a través de

electrospinning. Esta inestabilidad es el resultado de pequeños pliegues en la primera

carga uniformemente hacia la formación de las fibras. Como la fibra se dobla, la

superficie cobra alrededor de la circunferencia del jet ya no son uniformes y un momento

dipolar P(z) es inducido perpendicular al chorro. Estos dipolos iniciar un par localizado,

en respuesta a cada uno de otros y la aplicación de un campo eléctrico. Este par se dobla

el jet c (Figura 2-4). Las curvas amplificar como el chorro se mueve mas abajo,

convirtiéndose así en los azotes de la inestabilidad que provoca la disminución del

diámetro de las fibras (Figura 2-4 d). El jet está disminuido aún más en el diámetro (hasta

3 órdenes de magnitud) por evaporación del disolvente y, en el caso de fibras cerámicas,

polímeros burnout y cristalización [8].

El modelado para el modo de flagelación es intensivo y se puede dejar al lector

interesado a leer en su totalidad en las publicaciones del grupo de Rutledge.

Ello supone que la disminución en el diámetro debido a los azotes de inestabilidad, es

resultado de un aumento de la longitud de la ruta que el jet viaja como resultado de la

compleja relación entre la tensión superficial, viscosidad y la aceleración de los

surtidores las cargas superficiales y cargas internas, por el campo eléctrico externo.

La competencia de los modos [23].

Cada uno de los modos de inestabilidad aumenta de acuerdo a las variables que

representan sus respectivos inestabilidad con un factor de amplificación llamado

Γ(E ∞ , Q), donde E ∞ y q son el campo eléctrico externo y el caudal,

respectivamente.
17

Un esquema de funcionamiento muy similar a un diagrama de fase puede representar la

competencia de las distintas tasas de crecimiento, ya que dependen de la aplicación de

campo electrificado y caudal. A partir de la tasa de crecimiento de la ecuación,

dlnA/dt=ω(h,E,σ) donde A(t) es igual a la amplitud de una perturbación en el tiempo t.

Haciendo la aproximación que dA/dt ~ UdA/dz, donde U = Q/πh2, el caudal dividida por

el área de dicha sección, un factor de amplificación puede obtenerse en una distancia d,

río abajo.

(d )
Γ(E∞ ,Q) = ln[ Un(0 ] = ∫
d Ω(H, Eσ )πh2
(4)
) 0 Q
• E∞ = campo eléctrico externo
• E = campo eléctrico local.
• Q = Caudal volumétrico
• Σ = superficie de la densidad de carga
• H = radio de jet

Este cálculo predice que la flagelación predominará la inestabilidad a alta intensidad de

campo y caudal, mientras que la inestabilidad y axisymmetric inestabilidad de Rayleigh

predominan en caudales menores y campos eléctricos.

Región 4: La Base

La base es la última región del aparato electrospinning. Debe constar de un electrodo de

carga opuesta de las fibras a acelerarse. Diferentes electrodos y electrodos de orientación

han sido utilizados por muchos investigadores como una pieza plana de metal, una

pantalla, o incluso un tambor rotatorio [6]. Los típicos electrodo utilizado en este estudio

es el papel de aluminio, debido a su buen precio, disponibilidad y facilidad de cambio

para el análisis de muchas muestras. La lámina está conectado a un electrodo de toma de

tierra para proporcionar un camino para la corriente para viajar. Es de absoluta

importancia para estudiar la corriente que pasa a través de la muestra, de modo que las

densidades de carga superficial puede ser calculada. Esto puede ser medido por
18

La conexión de una resistencia en línea con la tierra, y midiendo la caída de tensión en

la resistencia con un multímetro.

Tambor giratorio. Hay método en la utilización de un electrodo de tambor rotativo para

recoger las fibras. Si la velocidad angular de este tambor giratorio se ajusta con precisión

a la velocidad de la fibra y luego ser hilado de fibras pueden ser obtenidas en un carrete

de la moda. El comportamiento aleatorio de los azotes jet limita la capacidad de las fibras

para ser completamente alineados. Son generalmente en la misma dirección, pero la

superposición y el entrelazamiento produce [6].

Colector Plano. Este es el método más ampliamente utilizado de fibra de colección. El

coleccionista puede ser un sólido, lámina de metal, o de la pantalla. Otros materiales

también pueden ser colocados en entre el capilar y coleccionista. Donaldson Inc. ha

colocado con éxito a fibras de celulosa entre el capilar y coleccionista para cubrirlos para

fines de filtración. [32].

Nanofibras alineadas otro hito en la lucha por la tecnología de alineación de fibra

vinieron de la Universidad de Washington. Allí se descubrió que cuando se colocan dos

electrodos paralelos entre sí con un pequeño espacio entre ellas, celebrada en el mismo

potencial, y utilizarse para electrospinning, alineados nanofibras fueron producidas.

[18]. La razón por la que esto ocurre es que la fibra cargada aterriza en un electrodo

electrodo (1) y que el electrodo está inmediatamente cargada mientras el otro electrodo

electrodo (2) permanece en el potencial de tierra. La fibra es repelido por el electrodo 1

en la dirección de menor resistencia y acelerados hacia el electrodo 2, que está

descargado. Mientras que la fibra se conecta al segundo electrodo el primero uno tiene
tiempo para la descarga y el proceso se repite hasta que ya no hay un área directa en el

electrodo de las fibras a la tierra (tal como una estera de fibras gruesas).
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