Relaciones termodinámicas generalizadas

1. En la industria de la refrigeración se usan a menudo los diagramas presión-entalpía.

Determine una ecuación para la pendiente de una línea isentrópica en uno de estos
diagramas, en términos únicamente de datos 𝑃𝑣𝑇.

2. Desarrolle una expresión para el cambio isotérmico en la energía interna de una sustancia
que obedece la ecuación de estado de Redlich y Kwong. El resultado deberá expresarse en
términos de 𝑇, 𝑣, 𝑎, 𝑏 y una constante. Con base en la ecuación deducida, evalué el cambio
de energía interna del vapor, si éste se comprime isotérmicamente a 650°F desde 0.564
hasta 0.206 ft3/lb. Compruebe la respuesta anterior con los datos tabulados para el vapor,
en BTU/lb.

𝜕 2 𝑔⁄ −𝐶𝑝⁄ 𝜕 2 𝑎⁄
3. Deduzca las relaciones a) ( ) = 𝑇 y b) ( ) = −𝐶𝑣⁄𝑇.
𝜕𝑇 2 𝑃 𝜕𝑇 2 𝑣

4. Desde el punto de vista cualitativo y cuantitativo, ¿qué se puede concluir acerca del cambio
de entalpía de un fluido durante una compresión isentrópica?

5. Aproxime el valor de 𝐶𝑝 para el agua a a) 60 bares y 400 °C, y b) 120 bares y 480 °C,
empleando la ecuación 𝐶𝑝 = 𝑇(𝜕𝑃/𝜕𝑇)𝑆 (𝜕𝑣/𝜕𝑇)𝑃 . Compare con el valor que se obtiene
aproximando la derivada de 𝐶𝑝 = (𝜕ℎ/𝜕𝑇)𝑃 .

6. Demuestre que la pendiente de una línea de presión constante en la región de vapor de un

diagrama 𝑇𝑠 por lo general aumenta al aumentar la temperatura.

Cambios de fase y el coeficiente de Joule y Thomson

7. Estime, a partir de datos tabulados, la entalpia de vaporización del refrigerante 12 a a) 8°C,

b) 24°C y c) 44°C, empleando 1) la ecuación de Clapeyron y 2) la ecuación de Clausius y
Clapeyron. Compare sus resultados con datos de tablas.

8. La presión de vapor del agua se puede representar con una exactitud razonable entre 5 y
4692
50 bares mediante la ecuación 𝑙𝑛𝑃 = − + 0.0124𝑙𝑛𝑇 + 12.58 donde P está en bares
𝑇
y T está en Kelvin. Calcule la entalpía de vaporización a a) 160°C, b) 200°C y c) 250°C,
utilizando valores de volúmenes específicos tomados de las tablas.

9. Un gas obedece la relación 𝑃(𝑣 − 𝑏) = 𝑅𝑇, donde b es una constante positiva. Determine
el coeficiente de Joule y Thomson del gas. ¿Sería eficaz enfriar este gas mediante el proceso
de estrangulamiento?

10. Empleando la ecuación generalizada para el coeficiente de Joule y Thomson y los datos
tabulados para el refrigerante 12, determine el coeficiente, en °C/bar, a a) 12 bares y 80°C
y b) 14 bares y 80°C.
Ecuaciones de estado

11. Utilice la ecuación de estado R-K para predecir la densidad, en kilogramos por metro cúbico,
de etilbenceno en el punto crítico. Compare su resultado con el basado en el valor de 𝑍𝑐
que se proporciona en tablas.

12. Para el trans-2-buteno a 130 °F. Utilice la ecuación de estado más conveniente para
predecir:

a) La presión de vapor,
b) Los volúmenes específicos del líquido y el vapor saturados,
c) El calor latente de vaporización.

Los valores experimentales son 78.52 psia, 0.02852 ft3/lb y 149.1 BTU/lb, respectivamente.

13. Para una mezcla equimolar de dióxido de carbono y propileno a 30 ° C y 25.5 atm, el factor
de compresibilidad determinado experimentalmente es 0.737. Calcule teóricamente este
valor empleando la ecuación R-K.

14. Determine el volumen molar para el líquido y el vapor saturados, para el dióxido de azufre,
utilice la ecuación de Van der Waals, Soave y Peng Robinson, los datos reportados
experimentalmente son: 0.063 y 0.516.

15. Los coeficientes viriales para el cloruro de metilo a 100°C son

B = - 242.5 cm3 mol-1 C = 25 200 cm6 mol-2

Calcule el trabajo hecho por la compresión isotérmica y mecánicamente reversible de una

mol de cloruro de metilo desde 1 hasta 55 bar a 100°C. Base sus cálculos en la siguiente
ecuación del virial

𝐵 𝐶
𝑍 =1+ +
𝑉 𝑉2

16. Estime lo siguiente: a) El volumen ocupado por 18 kg de etileno a 55% y 35 bar. b) La masa
de etileno contenida en un cilindro de 0.25 m3 a 50°C y 115 bar.

17. Una muestra de nitrógeno se encuentra a 25.34 atm y 34.585 K. a) ¿En qué condiciones de
temperatura y presión debe estar una muestra de cloro para estar en estados
correspondientes con el hidrógeno? b) ¿Cuál es el factor de compresibilidad de cada uno de
estos gases? c) ¿Cuál es el volumen molar de cada uno de estos gases? d) ¿Cuál es el
volumen reducido de cada uno de estos gases?

18. Calcule el factor acéntrico del cloruro de metilo empleando la ecuación de Edmister, y
compare con datos reportados en tablas.