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Facultad Nacional de Ingeniería Laboratorio QMC 1206

LABORATORIO Nº12

ENERGÍA DE ACTIVACIÓN DE

REACCIONES QUÍMICAS
1. RESUMEN

La energía de activación es la energía necesaria que deben poseer las moléculas activadas
para dar lugar a la formación de productos.
El objetivo del presente laboratorio es determinar la energía de activación, ∆Ea.

Se utilizo la ecuación:

E
ln k   a  ctte
RT

Se obtuvo el siguiente resultado:

Ea  2726.4384 cal  mol º K



2. INTRODUCCIÓN
El estudio de la cinética química es una consideración dinámica y estudia la velocidad de las
reacciones químicas y los mecanismos de reacción. Cuando se considera la naturaleza de las
reacciones químicas, estas pueden ser desde el punto de vista de su velocidad de reacción: rápidas,
lentas y extremadamente lentas.
Sobre la velocidad de reacción influyen varios factores, tales como el estado de agregación de las
sustancias, concentración de las sustancias reaccionantes, velocidades de agitación, efecto de los
catalizadores, temperatura, etc. Este último factor, tiene gran influencia sobre las reacciones, por lo
general, un incremento en la temperatura, aumenta la velocidad de reacción, el estudio de este
factor es importante para determinar la energía de activación de las sustancias reaccionantes.
El estudio cinético de las reacciones es posible cuando se consideran varios de estos factores como
invariables.
3. OBJETIVOS
 Se estudiará la influencia del factor temperatura sobre la velocidad de reacción de
descomposición del tiosulfato de sodio, para determinar la energía de activación, ∆E a, según
la ecuación de Arrhenius.

 Establecer la ecuación de Arrhenius por el método gráfico para comparar la energía de


activación con un proceso de difusión.

4. FUNDAMENTO TEÓRICO
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El efecto de la temperatura sobre la velocidad de reacción tiene una influencia significativa, muchas
reacciones que son infinitamente lentas a temperaturas ordinarias; por ejemplo; la combinación del
hidrógeno con el gas yodo, se produce con gran rapidez cuando se incrementa la temperatura.

Van Hoff, quien estudió un sin número de reacciones a temperaturas por encima de las ordinarias,
obtuvo la siguiente regla empírica:” un aumento de temperatura en 10ºC, lleva consigo el que la
velocidad de reacción se haga entre dos o tres veces mayor”. A temperatura del ambiente, la
velocidad aumenta de 10% al 20% por cada grado de elevación en la temperatura. No obstante la
frecuencia de colisión entre las moléculas aumenta solo en un 0.2%.

Para las reacciones del tipo:

A  B  productos

Que es una reacción bimolecular, si la concentración de una de las sustancias reaccionantes se


mantiene constante, de un modo general la velocidad de reacción a temperatura constante se
expresa por la ecuación:

dC A
v  k (C A )n
dt
Donde: k es la constante de velocidad específica, n es el orden de la reacción, CA es la concentración
de la molécula A en mol por unidad de volumen y v es la velocidad de reacción a temperatura
constante.

Si se logaritmiza la ecuación se tiene:

logv  logk  n logC A

Esta ecuación es de orden lineal, en la que se puede evaluar tanto k como el orden n de la reacción,
por u método gráfico, dibujando log v vs. log c,a temperatura constante.

Para nuestro estudio, se considera la siguiente ecuación:

Na 2 S2O3  H 2 SO4  Pr oductos

Durante la reacción de descomposición del tío sulfato de sodio, el ácido sulfúrico debe considerarse
de una concentración constante.

El control de la velocidad de descomposición del tío sulfato de sodio a temperatura constante se


efectúa por un método colorimétrico, es característico la formación se un precipitado de color
amarillo intenso, que se logra formar en un determinado tiempo por la presencia de azufre en exceso.

Para la determinación de la energía de activación, el control de la velocidad de descomposición debe


realizarse a distintas temperaturas.
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Energía de Activación. Las moléculas que reaccionan se llaman moléculas activadas, y una colisión
que causa reacción se llama colisión de rica energía. La explicación del aumento de la velocidad de
reacción con la temperatura, consiste en que el aumento de temperatura favorece
considerablemente al aumento de la fracción de moléculas que poseen gran exceso de energía sobre
el promedio, habiendo así un número mayor de colisiones de moléculas que poseen la necesaria
energía de activación para que se efectúe la reacción.

Los conceptos de estado activado y energía de activación se han introducido para explicar el pequeño
número de colisiones fructíferas en las reacciones químicas. La reacción únicamente tiene lugar
cuando las moléculas reaccionantes poseen una cantidad adicional de energía, por encima de la que
poseen el promedio de las moléculas activadas. Esta energía adicional se denomina energía de
activación y cuando unas moléculas las poseen se dicen que esta en un estado activado.

Por tanto la energía de activación es la energía necesaria que deben poseer las moléculas activadas
para dar lugar a la formación de productos.

Cada reacción pasee una energía de activación característica. Las reacciones con pequeñas energías
de activación tienen lugar más fácilmente que las reacciones de energías de activación altas. En la
figura la energía de activación emitida por los productos es mayor que la energía de activación
absorbida por los reaccionantes. La diferencia o efecto neto, es el calor de reacción a volumen
constante.

Arrhenius, fue el primero que señaló que la variación de las constantes de velocidad específica de
reacción con la temperatura es una función logarítmica y varía inversamente proporcional con la
temperatura y se puede representar por una ecuación similar a la usada por las constantes de
equilibrio en función de la temperatura, esto es:

d (ln k ) E
 a
dT RT 2

Para calcular la energía de activación de una reacción basta entonces conocer su constante de
velocidad a dos temperaturas. También puede calcularse gráficamente. La integración simple de la
ecuación anterior, da como resultado:

E
ln k   a  ctte
RT

Esto significa que la comparación gráfica de lnk contra 1/T en ºK dará una línea recta, cuya pendiente
es: -Ea/R, por tanto la pendiente de la línea recta permite el cálculo de la energía de activación de la
energía, Ea.

5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

5.1.1. MATERIALES Y REACTIVOS


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MATERIALES REACTIVOS

Gradilla Agua destilada


6 tubos de ensayo Na2S2O3
Baño María H2SO4
Un termómetro
4 Vasos de plástico
Cronometro
Probeta graduada de 20 ml

5.1.2. MONTAJE DEL EXPERIMENTO


5.1.3.
 Dispóngase de cinco tubos de ensayos limpios y secos.

 Agréguense con lentitud, en cada tubo de ensayo, en el orden que se indica en la tabla los volúmenes
de tío sulfato de sodio y agua, el agua se agrega para diluir la concentración del tío sulfato.

 Luego agréguense los volúmenes de ácido sulfúrico que se indican, que resulta ser un volumen
constante para cada tubo.

 Se registra el tiempo de reacción, desde el momento que se añade el ácido sulfúrico hasta que se
forma un precipitado de una coloración amarillo fuerte o intenso.

 La concentración del tío sulfato de sodio se calcula pro la siguiente relación de volúmenes:

a
C Na  * 0.5M
2S2O3 ab

Donde: a=volumen de Na2S2O3 [ml], y b=volumen de H2O [ml].

 Efectuándose los mismos procedimientos a las temperaturas indicadas, en cada caso registrándose
los tiempos en que se logra obtener la coloración de un amarillo intenso.

6. DATOS Y RESULTADOS

DATOS OBTENIDOS
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Para registro de sus datos considerar la siguiente tabla que muestra los volúmenes de reactivos que
se deben usar:
Nº V[ml] V[ml] V[ml] Na2S2O3 T=18ºC T=25ºC T=35ºC T=45ºC T=55ºC T=70ºC
tubo Na2S2O3 H2O H2SO4 [M]
t[min] t[min] t[min] t[min] t[min] t[min]

1 6 0 6 0.5 5.25 3.06 3.35 2.37 1.58 0.34


2 5 1 6 0.41667 8.28 6.25 3.58 4.07 2.27 0.41
3 4 2 6 0.3333 13.02 8.15 4.27 5.09 3.39 0.57
4 3 3 6 0.25 29.52 11.15 5.38 5.32 4.38 1.18
5 2 4 6 0.1667 49.25 23.29 8.34 6.13 5.01 1.44

Para T=18ºC

T=18ºC Na2S2O3 0.6


[M] 0.5
t[min]
0.4
5.25 0.5 0.3
8.28 0.41667 0.2
13.02 0.3333 0.1
0
29.52 0.25
0 20 40 60
49.25 0.1667
t(min)

Para T=25ºC

T=25ºC Na2S2O3
[M] 0.6
t[seg]
0.5
3.06 0.5 0.4
6.25 0.41667 0.3

8.15 0.3333 0.2


0.1
11.15 0.25
0
23.29 0.1667 0 5 10 15 20 25
t(min)
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Para T=35ºC

T=35ºC Na2S2O3 0.6


[M]
t[min] 0.5
0.4
3.35 0.5
0.3
3.58 0.41667
0.2
4.27 0.3333 0.1
5.38 0.25 0
0 2 4 6 8 10
8.34 0.1667
t(min)

Para T=45ºC

T=45ºC Na2S2O3
[M] 0.6
t[min]
0.5
2.37 0.5 0.4
4.07 0.41667 0.3

5.09 0.3333 0.2


0.1
5.32 0.25
0
6.13 0.1667 0 2 4 6 8

t(min)

Para T=55ºC

T=55ºC Na2S2O3
[M] 0.6
t[min]
0.5
1.58 0.5 0.4
0.3
2.27 0.41667
0.2
3.39 0.3333
0.1
4.38 0.25 0
5.01 0.1667 0 2 4 6
t(min)
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Para T=70ºC

T=70ºC Na2S2O3 0.6


[M]
t[min] 0.5
0.4
0.34 0.5
0.3
0.41 0.41667
0.2
0.57 0.3333 0.1
1.18 0.25 0
0 0.5 1 1.5 2
1.44 0.1667
t(min)

La fórmula para la velocidad de reacción es:

 k C A n
dCA
v
dt

Para el sistema de ecuaciones a realizar las concentraciones CA en cada ecuación serán extraídos de la
gráfica, en cada punto donde se haya trazado las tangentes a cada curva:

Para C1 a T=18ºC:

0.0179  k 0.2133n ______1


0.016  k 0.2083n ______2

Logaritmizando:

ln 0.0179  ln k  n ln 0.2133__________1
ln 0.016  ln k  n ln 0.2083__________1
 0.11221 0.02372n

n1  2.1139

k1  26.7384 1  min 
Para C2 a T=25ºC:

0.0226  k 0.195n ______1


0.0168  k 0.1867n ______2
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Logaritmizando:

ln 0.0226  ln k  n ln 0.195__________1
ln 0.0168  ln k  n ln 0.1867 __________1
 0.29657  0.0435n

n2  2.2255

 min 
k 2  32.6791 1

Para C3 a T=35ºC:

0.031  k 0.18n ______1


0.0195  k 0.1733n ______2

Logaritmizando:

ln 0.031  ln k  n ln 0.18 __________1


ln 0.0195  ln k  n ln 0.1733__________1
 0.4636  0.0379n

n3  4.3507

 min 
k 3  39.978 1

Para C4 a T=55ºC:

0.0279  k 0.175n ______1


0.0271  k 0.165n ______2

Logaritmizando:

ln 0.0279  ln k  n ln 0.175 __________1


ln 0.0271  ln k  n ln 0.165 __________1
 0.0291  0.0588n

n4  2.0206

k 4  44.39 1 min 
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Para C5 a T=70ºC:

0.1298  k 0.1117n ______1


0.0513  k 0.0833n ______2

Logaritmizando:

ln 0.1298  ln k  n ln 0.1117 __________1


ln 0.0513  ln k  n ln 0.0833__________1
 0.9283  2.596n

n5  2.7965

k5  59.6203 1  min 
Con los datos de k tenemos:

ln k 1/T
4.088 0.00292
3.79301 0.00305
3.6883 0.00325
3.48674 0.00336
3.28597 0.00344

4.5
4
3.5
3
2.5 y = -1372.7x + 8.0665
R² = 0.9467
2
1.5
1
0.5
0
0.0028 0.0029 0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035

Después de realizar la gráfica tenemos:


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Ea
pendiente tg 
R
Donde:

tg  1372

Ea  1372 *1.987 cal  mol º K



Ea  2726.4384 cal  mol º K

7. CONCLUSIONES Y/O RECOMENDACIONES
El presente laboratorio se trata de la energía de activación, el cual se lleva a cabo utilizando tubos de
ensayo. En este laboratorio determinamos la energía de activación, obteniendo el siguiente
resultado:
Ea  2726.4384 cal  mol º K

8. CUESTIONARIO
1. ¿Qué entiende por estado activado de moléculas en una reacción química?
Cuando por alguna causa tiene lugar un reagrupamiento de átomos en un medio (reacción
Química), la modificación de la configuración molecular lleva asociada un transvase
energético entre los modos de almacenamiento potencial (energía de enlace) y los modos
de almacenamiento cinéticos (movimiento de translación, rotación y vibración de las
partículas que entran en juego); como se sabe, esta última manifestación energética está
directamente ligada a la temperatura del sistema, la cual variará normalmente durante el
transcurso de la reacción.

2. ¿El incremento de la temperatura disminuye o aumenta el valor de la energía de activación?

Con muy pocas excepciones la velocidad de las reacciones aumenta (a menudo de forma
muy marcada) con la temperatura. Arrhenius fue el primero en proponer la relación entre
la constante de velocidad K y la temperatura:
K = Ae−E/RT

3. Los valores experimentales encontrados de la constante de velocidad para una reacción de


primer orden, para la descomposición del anhídrido nítrico N2O5, a las temperaturas de 25ºC
y 65ºC son 3.46310-3 y 4.87·10-3, respectivamente, cuando el tiempo se expresa en
segundos. Calcular la energía de activación para esta descomposición.
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4. Calcular la energía de activación correspondiente a la hidrólisis de la sacarosa, en solución


acuosa diluida, sabiendo que sus constantes de velocidad especifica a 21ºC y 4ººC son de
4.42·10-4 y 73.5·10-4 (l/min) respectivamente.

9. BIBLIOGRAFÍA

 Castellan Gilbert W., “Fisicoquímica”, Segunda Edición en Español, Impresa en


México, 1974,1987.
 M.Sc. Ing. Mario Huanca Ibañez, “Experimentos en laboratorio de fisicoquímica”,
Año 2010, Editorial QMC-FNI.
 www.wikipedia.com
 www.monografias.com