García Burgos Emilio

Grupo:1 13/marzo/18

Experiencias No. 4: Síntesis de Tetrafenil Plomo.

Observaciones Experimentales.

En esta cuarta experiencia de laboratorio se sintetizó el Tetrafenil Plomo, el cual

entra dentro de los compuestos organometálicos de organoplomo. Estos
compuestos poseen importantes aplicaciones, como reactivos antidetonantes,
agentes anticancerígenos y anteriormente como antidetonantes en la gasolina; sin
embargo debido a su alta toxicidad y difícil relación con el medio ambiente se ha
restringido ampliamente su utilización.
El Tetrafenil Plomo fue sintetizado a partir de un reactivo de Grignard (Ph-Mg-Br) y
Cloruro de Plomo (II), en presencia de tolueno, puestos a reflujo y agitación
constante. La reacción se ejemplifica en la imagen (1).

Imagen 1. Esquema general de la reacción.

Cuando se juntaron ambos reactivos (PbCl2 (s) y Ph-Mg-Br (ac)) la reacción fue
inmediata y se formó el dímero del Tetrafenil Plomo (PbPh3)2 y Pbº, los cuales son
de color amarillo y negro respectivamente. Por esta coloración amarilla del dímero
y azul del Grignard se observó una coloración verde oliva/verde obscuro en la
mezcla de reacción, ya que la mezcla de estos dos colores primarios da como
resultad el color verde. Pronto esta coloración pasó a ser negra en su totalidad
debido a la formación de Plomo metálico. Para poder pasar del dímero al monómero
se necesita suministrar calor a la reacción, lo cual es el paso lento de la síntesis ya
que este proceso es tardado; esta fue la razón por la cual se invirtió la totalidad de
una sesión experimental para dejar la reacción a reflujo y agitación y así obtener
una mayor formación del monómero.

Para la síntesis de este compuesto fue empleado como disolvente tolueno anhidro
(C7H8), lo cual indica que éste tuvo que ser sometido a un proceso de secado antes
de poder ser utilizado para la síntesis. Fue muy importante que este disolvente se
encontrase de esta manera ya que se utiliza el reactivo de Grignard sintetizado en
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la experiencia de laboratorio anterior y las condiciones para este reactivo deben ser
estrictamente libres de humedad (anhidras), ya que el enlace carbono-metal de este
tipo de compuestos tiene un carácter carbaniónico considerable, por ello son
considerados como bases fuertes y pueden reaccionar con los protones del agua
para formar sus ácidos débiles correspondientes (hidrocarburos).
El tolueno fue empleado ya que su punto de ebullición es de 110 ºC, lo que permite
aumentar la temperatura de la mezcla de reacción para fomentar la formación del
monómero de Tetrafenil Plomo, como fue explicado con anterioridad.

El Tetrafenil Plomo fue sintetizado en un matraz Schlenk (el cual contenía el reactivo
de Grignard anteriormente sintetizado) que es apropiado para utilizar en una línea
doble de vacío/gas inerte. Este matraz fue purgado inicialmente durante 15 minutos
con N2 (g) para generar dentro la atmósfera inerte libre de humedad u otras especies
contraproducentes para el reactivo. Como la reacción aumentó bastante el volumen
de la mezcla se cerró la entrada para que ésta no terminase dentro de las
mangueras o en la línea. Después de haber mezclado ambos reactivos (PbCl2 (s) y
Ph-Mg-Br (ac)) en tolueno fue puesta la mezcla de reacción a reflujo (1 hora y media
aproximadamente) con agitación constante, el reflujo fue adaptado para calentar sin
perder volumen de disolvente. Para calentar el matraz se empleó un reóstato y fibra
de vidrio para evitar la perdida de calor del matraz hacia el ambiente.

En la siguiente sesión experimental, se procedió a extraer el compuesto sintetizado

y caracterizarlo. Para ello lo primero que se realizó fue eliminar el Grignard restante
de la mezcla de reacción, para ello se empleó una solución de NH 4Cl, la cual
hidrolizó al reactivo de Grignard para generar benceno y MgOHBr. En cuanto fue
agregada esta solución a la mezcla, se tornó de un color verde eléctrico con sólidos
negros, correspondientes al plomo metálico.
Después se procedió a separar las fases y realizar 3 extracciones con CH2Cl2, para
juntar todas las fases orgánicas, las cuales contenían al Tetrafenil Plomo
(monómero y dímero), benceno y disolvente del Grignard (éter etílico), esta fase era
la que presentaba la coloración verde eléctrico. Finalmente fueron evaporados los
disolventes a sequedad dejando sólo el sólido del Tetrafenil Plomo, el cual era de
color amarillo y blanco. Todo el procedimiento fue realizado en la campana de
extracción, debido a la evaporación de disolventes que son tóxicos para el cuerpo
humano; así mismo los guantes de nitrilo fueron necesarios en todo momento,
porque de todos los organoplúmbicos, las formas trialquiladas son las más
neurotóxicas, y se sabe que las formas tetraalquiladas se degradan rápidamente.

Como prueba de caracterización del producto obtenido se empleó la determinación

del punto de fusión, para conocer si lo que se obtuvo era el monómero, dímero, una
mezcla de ambos o ninguno de ellos. Para ello se tomó una pequeña muestra de
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sólido cristalizado y se determinó su punto de fusión en un aparato Fischer. Como

sólidos cristalinos se hallaban cristales de dos colores, amarillo y blanco; se hizo la
hipótesis de que el amarillo correspondía al dímero y el blanco al monómero. Los
puntos de fusión obtenidos confirmaron esta hipótesis, ya que el del producto
amarillo fue de [180-182] ºC cercano al valor reportado en la literatura para este
dímero (170 ºC). En cuanto al producto blanco el punto de fusión fue [218-220] ºC,
el cual es igual al reportado (220 ºC).
Por lo tanto se puede asegurar que le producto amarillo era el dímero y el blanco el
monómero, por lo que se obtuvo una mezcla de ambas formas del Tetrafenil Plomo.

Conclusión.

En esta práctica se logró sintetizar el Tetrafenil Plomo a través de un reactivo de

Grignard y la sal de plomo correspondiente. Así mismo fue ilustrada la importancia
del Grignard como reactivo químico, especialmente para la síntesis de otros
compuestos organometálicos, como los organoplúmbicos. Aunque se obtuvieron
ambas formas del producto (monómero y dímero) se pudo caracterizar cada una de
ellas.

Bibliografía.

1. Stucky, G. D.; Rundle, R. E. "The Structure of Phenylmagnesium Bromide

Diethyletherate and the Nature of Grignard Reagents". J. Am. Chem. Soc. 85
(7): 1002 –1003. 1963.

2. Powell, P. Principles of Organometallic Chemistry. Second edition. Springer.

Netherlands, 1988.

3. Gilman, H. “The preparation of tetraphenyl lead”. J. Am. Chem. Soc. 85, 49

(9), pp 2315 – 2317. 192