TERMODINAMICA

La Termodinaá mica es la rama de la

Fíásica que trata del
estudio de las
propiedades materiales
de los sistemas
macroscoá picos y de la
interconversioá n de las
distintas formas de
energíáa, en particular
de la transformacioá n de
calor en trabajo. Los
sistemas que son objeto del estudio de la Termodinaá mica se denominan Sistemas
Termodinaá micos.

SISTEMA TERMODINÁMICO.

En Fíásica, un sistema es simplemente un cuerpo o conjunto de cuerpos que aislamos,

imaginariamente o mediante un esquema, para analizar su comportamiento en
determinados fenoá menos fíásicos.

En Termodinaá mica, un sistema

termodinaá mico es una parte
del Universo que se aíásla para
su estudio. Este
<<aislamiento>> se puede
llevar a cabo de una manera
real, en el campo
experimental, o de una manera ideal, cuando se trata de abordar un estudio
teoá rico.

Conviene precisar el concepto de sistema termodinaá mico como una cantidad de materia
limitada por una superficie cerrada. Si el sistema es un bloque de cobre, la
superficie es simplemente la del bloque. El sistema pudiera ser un gas, o un gas y
un líáquido, contenido en un cilindro provisto de un pistoá n moá vil.

Los sistemas termodinaá micos se clasifican seguá n el grado de aislamiento que presentan con su
entorno en:
 Sistema aislado, que es aquel que no intercambia ni materia ni energíáa con su entorno. Un
ejemplo de este clase podríáa ser un gas encerrado en un recipiente de paredes ríágidas lo
suficientemente gruesas (paredes adiabaá ticas) como para considerar que los intercambios
de energíáa caloríáfica3 sean despreciables, ya que por hipoá tesis no puede intercambiar
energíáa en forma de trabajo.

 Sistema cerrado. Es el que puede intercambiar energíáa pero no materia con el exterior.
Multitud de sistemas se pueden englobar en esta clase. El mismo planeta Tierra 4 puede
considerarse un sistema cerrado. Una lata de sardinas tambieá n podríáa estar incluida en esta
clasificacioá n.

 Sistema abierto. En esta clase se incluyen la mayoríáa de sistemas que pueden observarse en
la vida cotidiana. Por ejemplo, un vehíáculo motorizado es un sistema abierto, ya que
intercambia materia con el exterior cuando es cargado, o su conductor se introduce en su
interior para conducirlo, o es cargado de combustible , o se consideran los gases que emite
por su tubo de escape pero, ademaá s, intercambia energíáa con el entorno. Soá lo hay que
comprobar el calor que desprende el motor y sus
inmediaciones o el trabajo que puede efectuar
acarreando carga.

ESTADO TERMODINÁMICO
El estado termodinámico del sistema viene representado por un conjunto de paraá metros
macroscoá picos linealmente independientes (PRESIÓÓ N, volumen, temperatura, etc.). Las
magnitudes que soá lo son funcioá n de los paraá metros independientes en el instante considerado,
son las funciones de estado.

El estado termodinaá mico de un sistema es estacionario, cuando sus paraá metros permanecen
constantes en el tiempo; si no existen fuentes de energíáa externas, el sistema se encuentra en un
estado de equilibrio termodinaá mico.

El estado termodinaá mico de un sistema es transitorio, cuando sus paraá metros dependen del
tiempo.

PROCESO TERMODINÁMICO

Se denomina proceso al conjunto de infinitos estados

intermedios por la que pasa un sistema, cuando cambia de
un estado inicial a un estado final. Estas transformaciones
deben transcurrir desde un estado de equilibrio inicial a
otro final; es decir, que las magnitudes que sufren una
variacioá n al pasar de un estado a otro deben estar
perfectamente definidas en dichos estados inicial y final.

Un proceso termodinaá mico puede ser visto como los

cambios de un sistema, desde unas condiciones iniciales
hasta otras condiciones finales, debidos a interacciones con
el entorno de trabajo o calor

El trabajo realizado durante el proceso por o en contra del sistema, se puede representar como el
aá rea bajo la curva en un diagrama presioá n vs. volumen
PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES:

Un proceso termodinaá mico desde un estado inicial i a un estado final f tal que, tanto el sistema
como el medio externo pueden reintegrarse desde el estado final f a su estado inicial i, de forma
que no se origine ninguá n cambio exterior al sistema ni a su medio ambiente, se dice que es un
proceso reversible. Caso contrario el proceso es irreversible.

El envejecimiento, la erosioá n, la fotosíántesis, la evaporacioá n son procesos de transformacioá n

natural. En rigor, todo lo que ocurre en la naturaleza, son procesos o transformaciones naturales,
y una caracteríásticas de todos ellos es que se desarrollan durante un lapso de tiempo (ninguno es
instantaá neo). En estricto rigor, ninguno de los procesos que tienen lugar en la naturaleza es
reversible

Los procesos “reversibles” son idealizaciones “convenientes” para la descripcioá n ordenada y

simplificada de procesos que ocurren realmente en la naturaleza. Son aproximaciones y pueden
ser considerados soá lo bajo ciertas condiciones.

CICLO TERMODINÁMICO

Se denomina ciclo termodinaá mico a cualquier serie de procesos termodinaá micos tales que, al
transcurso de todos ellos, el sistema regrese a su estado inicial; es decir, que la variacioá n de las
magnitudes termodinaá micas propias del sistema sea nula.

En un ciclo Termodinaá mico la ΔU es cero y el trabajo neto realizado es igual al calor neto recibido
por el sistema
Un motor teá rmico de eficiencia perfecta realizaríáa un ciclo ideal en el que todo el calor se
convertiríáa en trabajo mecaá nico. El cientíáfico franceá s del siglo XIX Sadi Carnot, que concibioá un
ciclo termodinaá mico que constituye el ciclo baá sico de todos los motores teá rmicos, demostroá que
no puede existir ese motor perfecto. Cualquier motor teá rmico pierde parte del calor
suministrado. El segundo principio de la termodinaá mica impone un líámite superior a la eficiencia
de un motor, líámite que siempre es menor del 100%. La eficiencia líámite se alcanza en lo que se
conoce como ciclo de Carnot.

Generalmente, el estudio de los ciclos termodinaá micos se lleva a cabo suponiendo que el sistema
es un fluido perfecto, que funciona en una maá quina igualmente perfecta, es decir, suponiendo
que el ciclo estaá constituido por una serie de transformaciones termodinaá micas ideales.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

El Primer Principio de la Termodinámica se refiere a que sólo pueden ocurrir procesos en

los que la Energíáa total del Universo se conserva.

La primera ley de la termodinaá mica establece que, cuando se anñ ade calor Q a un sistema
mientras este efectuá a un trabajo W, la energíáa interna U cambia en una cantidad
igual a Q – W

U  Q  W
Convencioá n de signos:

Q > 0, si el sistema absorbe calor.

Q < 0, si el sistema libera calor.

W > 0, si el sistema hace trabajo sobre el medio, el volumen

aumenta.

W < 0, si el medio hace trabajo sobre el sistema, el volumen disminuye.

La energíáa interna U del sistema depende uá nicamente del estado del sistema. En un gas ideal
depende solamente de su temperatura.

La variacioá n de la interna ΔU solo depende de los estados final e inicial. Mientras que la
transferencia de calor o el trabajo mecaá nico dependen del tipo de transformacioá n o camino
seguido para ir del estado inicial al final.

La primera ley de la termodinaá mica se aplica a todo proceso de la naturaleza que parte de un
estado de equilibrio y termina en otro. Decimos que si un sistema esta en estado de equilibrio
cuando podemos describirlo por medio de un grupo apropiado de paraá metros constantes del
sistema como presioá n, volumen, temperatura.

La primera ley de la termodinaá mica nos dice que la energíáa se conserva en todos los procesos,
pero no nos dice si un proceso en particular puede ocurrir realmente. Esta informacioá n nos la da
una generalizacioá n enteramente diferente, llamada segunda ley de la termodinaá mica, y gran
parte de los temas de la termodinaá mica dependen de la segunda ley.

La primera ley de la termodinaá mica es general y se aplica a sistemas que involucran líáquidos,
gases y soá lidos, pero es particularmente simple e instructivo aplicar esta ley a
sistemas de gases ideales y eso es lo que haremos a continuacioá n.
PROCESOS TERMODINÁMICOS SIMPLES SOBRE GASES IDEALES

Aplicaremos la primera ley de la termodinaá mica a diferentes procesos simples y cíáclicos.

Consideraremos cuatro tipos de procesos simples: isobárico, isócoro,
isotérmico y adiabático.

Para precisar diremos que un proceso es un conjunto de cambios que llevan a un sistema
termodinaá mico de un estado (P1, V1, T1) a otro estado (P2, V2, T2). Asumiremos
que durante este proceso el sistema siempre pasa por estados (P, V, T) de
equilibrio (PV = nRT). A este tipo de procesos se les llama cuasiestaá ticos.
Tambieá n consideramos que el sistema puede regresar del estado (P2, V2, T2) al
estado (P1,V1, T1) a traveá s de un conjunto de estados de equilibrio. Decimos que
estos procesos son reversibles.

Proceso Isobárico (a presión constante)

Si el gas ideal contenido en el recipiente de la figura recibe calor, la presioá n sobre el eá mbolo
ejerceraá una fuerza sobre eá ste. En cada instante la fuerza sobre el eá mbolo seraá F = PA. Si se
coloca alguá n peso (como algunos granos de arena) en la parte externa del eá mbolo de modo que
pueda desplazarse, pero que la presioá n se mantenga constante, entonces, al desplazarse el
eá mbolo una longitud x, el gas haraá sobre el exterior un trabajo

Masa y presión constantes

Este trabajo queda representado por el aá rea del

rectaá ngulo de lados p y (V2 – V1) en la figura.

W  P ( V2 - V1)

W  n R T
Si el gas es monoatoá mico, el incremento en la energíáa interna seraá :

3 3
U = n R (T2 - T1)  P ( V2 - V1)  n cV T
2 2
El calor recibido por el cuerpo es:
5 5
Q  n cp ( T2 - T1) Q  P ( V2 - V1) Q  n R ( T2 - T1)
Si el gas es diatoá mico, el incremento en 2 2
la energíáa interna seraá :

5 5
U  n R ( T2 - T1 )  P ( V2 - V1)
2 2
El calor recibido por el cuerpo es:

7 7
Q  P ( V2 - V1) Q  n R ( T2 - T1)
2 2
Capacidad calorífica molar a presión constante:

Se define como el calor necesario para elevar la temperatura de un mol en un grado centíágrado.
Para incrementar la temperatura de n moles en ΔT se necesita la cantidad de
calor

Q  n CP  T

La variacioá n de la energíáa interna por la primera

ley de la termodinaá mica

U  Q-W

U  ncp T - nR T
Desarrollando esta ecuacioá n con las ecuaciones anteriores, podemos decir que:

5
Para gases monoatoá micos: Cp  R
2

7
Para gases diatoá micos: Cp  R
2

Procesos Isócoros (o procesos a volumen constante)

Cuando un gas recibe calor y se mantiene constante el volumen, no hace trabajo.

W  0
el calor recibido por el gas es

 Q  n CV  T

3 3
Q  V ( P2 - P1 ) Q  n R ( T2 - T1 )
2 2

el calor recibido para un gas monoatoá mico es

el cambio de energíáa interna para un gas monoatoá mico es

3 3
U  n R ( T2 - T1 )  V ( p2 - p1)
2 2
Capacidad calorífica a volumen constante

Se define como el calor por mol que es necesario entregar a un gas para elevar su temperatura en
un grado centíágrado, es decir,

 Q  n CV  T
 U  Q

3
n R ( T2 - T1 )  n cV ( T2 - T1)
2
3
Para gases monoatoá micos CV  R
2

5
Para gases diatoá micos CV  R
2

Procesos isotérmicos o procesos a temperatura constante

En un proceso a temperatura constante, la energíáa interna del gas no varíáa

Q  W  U  0
y por lo tanto, la primera ley de la termodinaá mica nos permite afirmar que: Todo el calor
recibido por un sistema a temperatura constante se convierte en trabajo.

El trabajo se puede calcular, evaluando el aá rea bajo la curva P vs V; aquíá soá lo mostramos el
resultado de este caá lculo:

V2 V
W  n R T ln ( )  2,3 n R T log ( 2 )
V1 V1
Procesos Adiabáticos (o procesos sin intercambio de calor)

En termodinaá mica se designa como proceso adiabático a aqueá l en el cual el sistema

(generalmente, un fluido que realiza un trabajo) no intercambia calor con su entorno.

El teá rmino adiabaá tico hace referencia a elementos que impiden la transferencia de calor con el
entorno. Una pared aislada se aproxima bastante a un líámite adiabaá tico. Ótro ejemplo es la
temperatura adiabaá tica de llama, que es la temperatura que podríáa alcanzar una llama si no
hubiera peá rdida de calor hacia el entorno. En climatizacioá n los procesos de humectacioá n (aporte
de vapor de agua) son adiabaá ticos, puesto que no hay transferencia de calor, a pesar que se
consiga variar la temperatura del aire y su humedad relativa.

El calentamiento y enfriamiento adiabaá tico son procesos que comuá nmente ocurren debido al
cambio en la presioá n de un gas. Esto puede ser cuantificado usando la ley de los gases ideales.

En este proceso en el que el sistema no intercambia calor con el medio externo, es decir Q = 0
la primera ley de la termodinaá mica nos dice que

U  -W
En la figura las paredes del recipiente son adiabaá ticas y se hace trabajo sobre el gas,
incrementaá ndose la temperatura del gas

Puede demostrarse analíáticamente y verificarse

experimentalmente que cuando en un recipiente de
material aislante teá rmico se tiene una cantidad de
gas y eá sta se somete a cambios cuasiestaá ticos de
presioá n entonces la relacioá n P vs V es:

P V   Cte
pV  = nRT
p1V1   p2V2 
T1V1 1  T2V2 1

De esta ecuacioá n por un proceso que implica el caá lculo del aá rea puede demostrarse que el
trabajo en un proceso adiabaá tico viene dado por la expresioá n:

p2 V 2 - p 1 V 1 n R T n( cp - c V)T
W=  
1-  1-  1- 

La energíáa interna se puede calcular con la expresioá n

U  ncv T
cp
La constante adiabaá tica  =
cv
Cuando se comprime el embolo el trabajo es negativo y la temperatura del das aumenta

Cuando se expande el embolo el trabajo es positivo y la temperatura del gas disminuye

PROCESOS CÍCLICOS

Un proceso termodinaá mico durante el cual el sistema pasa por sucesivos estados de equilibrio y
regresa al estado inicial se llama procesos cíáclico. En un proceso cíclico el
estado final es el inicial, luego las funciones de estado no varían en el
proceso

Las figuras a, y b muestran ejemplos de procesos cíáclicos

Se observa en las figuras diferentes procesos. La figura c. estaá constituido por dos procesos
termodinaá micos isoteá rmicos y dos isoá coros. Se dice que es un proceso isoá coro -
isoteá rmico

Eficiencia de un proceso cíclico

La eficiencia de un proceso cíáclico se define como la razoá n entre el trabajo hecho por un sistema
y la cantidad de calor que ingresa a eá ste.

P Q
i
Q
e
W

W
 
Qi
V
Ejemplo

Calcular la eficiencia del ciclo isoá coro-isobaá rico de la figura, considerando que el proceso se
realiza sobre un gas ideal monoatoá mico

P (Pa)
Solucioá n
2P 3 5
Q12 = QPV
23 = (2 P) V
2 2
P 1 4
Q13 = Q12 = Q23 = 13
V 2V
PV
V (m 3) 2
= PV PV 2

= Q13

13

13
 0,154  15,4%
PV
Resumiendo 2
CICLO DE CARNOT

El ciclo de Carnot estaá constituido por dos procesos isoteá rmicos y dos procesos adiabaá ticos. La
figura muestra el graá fico P vs V y el esquema de cada proceso simple que constituye el ciclo. El
sistema absorbe calor Q1 de un reservorio caliente a temperatura T1 durante la expansioá n
isoteá rmica ab. Entrega calor a un reservorio fríáo, a temperatura T2 . El trabajo neto hecho por el
sistema en cada ciclo es representada por el aá rea encerrada en el graá fico P vs V.

Puede demostrarse que la eficiencia de un ciclo de Carnot estaá dada por

T2
  1 -
T1

El ciclo de Carnot es de particular importancia en termodinaá mica porque es el ciclo de maá xima
eficiencia. Pone un líámite maá ximo a la eficiencia que cualquier maquina teá rmica puede alcanzar

MÁQUINAS TÉRMICAS

Son dispositivos que convierten cíáclicamente calor en trabajo. La maquina recibe calor de una
fuente con alta temperatura y desecha el calor no utilizado a un sumidero con baja temperatura

Ejemplos: La maá quina de vapor y el motor diesel

Los procesos que ocurren en algunas maá quinas teá rmicas pueden aproximarse a procesos cíáclicos
basados en los procesos simples ya estudiados.

Ejemplo: el motor Diesel puede aproximarse a un proceso que consta de un isobaá tico, dos
adiabaá ticos y un isoá coro
 Representación esquemática y eficiencia de una máquina térmica

QH  QC  Wneto

WN QC
 =  1 -
QH QH

TH
Temperatura de la fuente
caliente

TC
Temperatura de la fuente
fríáa

QH Calor entregado
a la maá quina teá rmica

QC Calor rechazado por la maá quina teá rmica

WN Trabajo neto realizado

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

Reparemos por un momento en la observacioá n cotidiana de que al poner un cuerpo caliente en

contacto con un cuerpo fríáo el calor fluye del cuerpo caliente al fríáo. La posibilidad de que el
calor fluya de un cuerpo fríáo a uno caliente tambieá n estaá permitida por la primera ley de la
termodinaá mica, pero nunca ocurre. Este es un ejemplo de fenoá menos que ocurren en la
naturaleza en un solo sentido. Son los llamados procesos irreversibles.

El calor fluye irreversiblemente del cuerpo caliente al cuerpo fríáo. Ótro ejemplo de procesos
irreversibles es el rompimiento de un vaso de vidrio. El vaso se transforma irreversiblemente
en mil partíáculas de vidrio. Nunca se ha observado experimentalmente que mil pedacitos de
vidrio espontaá neamente adquieran la forma de un vaso.
Esta preferencia que tiene la naturaleza para que los procesos ocurran en determinados sentidos
y no en los opuestos es la causa, por ejemplo, de que todo el trabajo efectuado sobre un sistema
se pueda transformar en calor, pero es imposible que todo el calor recibido por un sistema sea
transformado en trabajo mecaá nico. Este es el tema de la segunda ley de la termodinaá mica, que
para nuestros propoá sitos en este curso podemos enunciar de la siguiente forma.

La segunda Ley de la termodinaá mica impone limites a los procesos de conversioá n de calor en
trabajo indicando que es imposible convertir todo el calor que se entrega a una maquina teá rmica
en trabajo, es decir, que ninguna maquina teá rmica tiene 100 % de eficiencia.

Uno de los enunciados mas conocidos de la segunda ley de la termodinaá mica seríáa.
“ Es imposible que un sistema efectueá un proceso cíáclico en el cual absorba calor de un deposito
a temperatura constante y lo convierte por completo en trabajo mecaá nico”

Seguá n este enunciado siempre se pierde algo de calor entregado a una maquina, calor debido a la
friccioá n o a trabajos que hay que realizar para que el proceso sea cíáclico

La maá xima eficiencia de una maá quina teá rmica que trabaja entre dos focos teá rmicos T1 (caliente)
y T2 (fríáo) es la de un ciclo de Carnot.

T2
 max  1 - .
T1

POSTULADOS DE CARNOT
1.- Ninguna maá quina teá rmica tiene mayor eficiencia que una maquina teá rmica reversible
trabajando entre los mismos focos teá rmicos

2.- Todas las maquinas teá rmicas reversibles que trabajan entre los mismos focos teá rmicos
tienen la misma eficiencia

3.- la eficiencia de de la maquina teá rmica de carnot solo depende de las temperatura de los focos
calientes y frioá .
T2
  1 -
T1
 PROBLEMAS PROPUESTOS

1. Una maá quina teá rmica de Carnot recibe calor de una fuente a 87 °C y retorna parte de eá ste a un
sumidero a 27 °C. ¿Con queá rapidez (en kJ/s) debe suministraá rsele calor para obtener trabajo
mecaá nico a razoá n de 1 kJ/s?

A) 4 B) 5 C) 6 D) 7 E) 8

2. Un recipiente cuya capacidad caloríáfica es de 200 cal/°C contiene 2 kg de agua a 0°C en

equilibrio teá rmico. Si en el recipiente se introduce 2 kg de arqueolita (c = 0,8 cal/g °C), la
temperatura de equilibrio resulta ser de 90 °C. Determine la temperatura inicial de la arqueolita
en °C

A) 123,75 B) 213,75 C) 312,75 D) 531,75 E) 753,75

3. Dos moles de un gas ideal monoatoá mico contenido en un recipiente se expanden

adiabaá ticamente de modo que la temperatura disminuye en 100 ºC, ¿Cuaá l fue el trabajo efectuado
por el sistema durante este proceso? Considere
R = 25/3 J/mol K.

A) 2 500 B) 2 504 C) 2 506 D) 2 508 E) 2 510

P (Pa)
4. Determine el cambio de la energíáa interna en la
1400
sustancia de trabajo de la maá quina teá rmica,
durante el proceso mostrado, sabiendo que se le 800
entregaron 2000J de calor.
0,4 1,2 V (m 3)
A) 2 200 J B) 902 J C) 1 820 J

D) 1 120 J E) 720 J

5. Dos maá quinas teá rmicas trabajan en ciclos de

P 1
Carnot, seguá n los procesos 12341 y 56785,
respectivamente. Identifique la verdad (V) o 5
2
falsedad (F) de las siguientes proposiciones, si el
6
aá rea de ambos ciclos es la misma, 8
7
I) En cada ciclo ambas maá quinas hacen el 4 3
mismo trabajo
V
II) La eficiencia de ambas maá quinas es la misma

III) El proceso 12341 es maá s eficiente que el 56785.