Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
Laboratorio de Fisicoquímica
Práctica N° 1
Gases
Integrantes:
ÍNDICE
I. Introducción ............................................................................................. 4
X. Cuestionario .......................................................................................... 19
XII. Anexos................................................................................................. 23
2
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
Práctica N° 1 - Gases
RESUMEN
La presente experiencia tiene como propósito proporcionar al estudiante los conocimientos
relacionados a las propiedades de los gases ideales y reales. Para ello se utilizan dos
métodos diferentes: 1) El método de Víctor Meyer, para determinar la densidad de un gas,
en nuestro caso: cloroformo, mediante un equipo inventado por él mismo. 2) El método
de Clement y Desormes para hallar la relación entre la capacidad calorífica a volumen
constante y la capacidad calorífica a presión constante de un gas de comportamiento ideal
(aire). Ambos experimentos se llevaron a cabo a una presión de 1 atm o 756 mmHg, una
temperatura ambiente de 21 °C y una humedad relativa de 95 %.
El segundo experimento consiste en crear una diferencia de alturas del agua contenida entre
ambos lados de un delgado tubo doblado en ‘U’ mediante un mecanismo que le proporciona
aire por bombeo manual, para luego “soltar” ambos lados y observar cual fue la nueva
altura entre ambos niveles en un primer momento antes de volver nuevamente al equilibrio.
Esto se realiza repetidamente usando diferentes alturas de separación inicial. Sin embargo
al realizar los cálculos de la relación de las capacidades caloríficas para todos los casos nos
debe salir el mismo valor.
3
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
Práctica N° 1 - Gases
I. Introducción
La industria se caracteriza por transformar materia prima para producir bienes finales y
satisfacer necesidades, esto lo logra a través de una serie de procesos que, en la mayoría de
los casos, implican cambios a presión o volumen constante.
El estudio de los gases es perfecto para ejemplificar dichos procesos. Los gases a bajas
temperaturas y presiones se asemejan a los ideales (cuyas características se detallarán más
adelante) y pueden ser representados mediante la muy conocida ecuación de los gases
ideales PV = nRT.
No obstante los cambios de estado realizados en los procesos industriales en, por ejemplo,
la fundición de acero para elaborar piezas metálicas, suelen hacerse a temperaturas y
presiones altas. En lo referido a los gases, esto es similar y para determinar con exactitud
el cambio realizado por el proceso es necesario hacerle modificaciones a la ecuación ideal.
Esto trajo consigo incontables ecuaciones de diferente tipo para hallar las variables de
estado en función de otras y, dependiendo del proceso, son más o menos exactas unas
respecto de otras.
Para esta experiencia utilizaremos una de ellas para los gases reales, la ecuación de
Berthelot, la cual será expuesta a detalle más adelante. Otra característica relevante de los
gases es su densidad, la cual puede ser útil para, por ejemplo, determinar su volumen
cuando realizamos un cambio al estado líquido.
Por lo expuesto, en esta experiencia usaremos el método de Víctor Meyer para determinar
la densidad del cloroformo (gas) y el método de Clément y Desormes para determinar la
relación de capacidades caloríficas del aire, el cual se acerca al comportamiento ideal.
II. Objetivo
Estudiar las principales propiedades de los gases, tales como capacidad calorífica, y
densidad.
Gases Ideales
Se define como gas ideal, aquel donde todas las colisiones entre átomos o moléculas son
perfectamente elásticas, y en el que no hay fuerzas atractivas intermoleculares. Se puede
visualizar como una colección de esferas perfectamente rígidas que chocan unas con otras
pero sin interacción entre ellas. En tales gases toda la energía interna está en forma de
energía cinética y cualquier cambio en la energía interna va acompañado de un cambio en
la temperatura.
Un gas ideal se caracteriza por tres variables de estado: la presión absoluta (P), el volumen
(V), y la temperatura absoluta (T). La relación entre ellas se puede deducir de la teoría
cinética y constituye la
4
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
Práctica N° 1 - Gases
La ley del gas ideal puede ser vista como el resultado de la presión cinética de las moléculas
del gas colisionando con las paredes del contenedor de acuerdo con las Leyes de Newton,
sin embargo, también hay un elemento estadístico en la determinación de la energía cinética
media de esas moléculas. La temperatura se considera proporcional a la energía cinética
media; lo cual invoca la idea de temperatura cinética. Un mol de gas ideal a TPE
(temperatura y presión estándares), ocupa 22.4L.
Gases Reales
La ecuación de estado de un gas ideal está basada en la hipótesis de que las interacciones
entre las moléculas de un gas a densidad muy baja son despreciables. Además, en estas
condiciones, las moléculas que constituyen el gas se consideran partículas puntuales. En el
modelo de gas ideal, las sustancias siempre se encuentran en estado gaseoso.
Sin embargo, el comportamiento de una sustancia real es mucho más complejo. Ésta puede
experimentar lo que se denomina un cambio de fase o cambio de estado. Cuando a una
sustancia se le suministra o extrae una cierta cantidad de calor, a nivel microscópico las
interacciones entre sus moléculas cambian y, dependiendo de su estado termodinámico,
puede encontrarse en estado sólido, líquido o vapor, o en una combinación de estos estados.
Las isotermas de un gas real tienen una forma más compleja que las isotermas de un gas
ideal (hipérbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase que puede experimentar.
En la figura inferior se han representado las denominadas isotermas de Andrews. Dichas
isotermas fueron medidas experimentalmente, y representan la presión en función del
volumen a distintas temperaturas. La isoterma representada en rojo se denomina isoterma
crítica (y su temperatura, la temperatura crítica). Esta isoterma separa dos
comportamientos: cuando una sustancia se encuentra a una temperatura superior a su
temperatura crítica, siempre está en estado gaseoso, por muy alta que sea la presión. Por el
contrario, cuando está a una temperatura inferior a la crítica, puede estar en estado sólido,
líquido o vapor (en la gráfica se han representado solamente las zonas de líquido y vapor).
Los puntos representados con las letras A y B corresponden respectivamente a los estados
denominados vapor saturado y líquido saturado. Ambos están sobre una curva
5
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
Práctica N° 1 - Gases
(representada en línea punteada) denominada curva de saturación. Por debajo de ella, todos
los estados son una mezcla de líquido y vapor.
En la figura también se observa que la zona de las isotermas que se encuentra por debajo
de la curva de saturación es una recta horizontal. Por tanto, cuando el cambio de fase
líquido - vapor se produce a presión constante, se produce también a temperatura constante.
Para que una sustancia cambie de fase, es necesario suministrarle o extraerle una cierta
cantidad de calor. Si el cambio de fase se produce a presión constante, este calor no se
traduce en un incremento de temperatura, y se denomina calor latente.
No existe una única ecuación de estado que describa el comportamiento de todas las
sustancias reales para todas las condiciones de presión y temperatura. A lo largo del
tiempo se han propuesto distintas ecuaciones de estado, siendo la más sencilla la de
Van der Waals, por la que recibió el premio Nobel de Física en 1910. La ecuación de
Van der Waals es una modificación de la ecuación de estado de un gas ideal en la que
se tiene en cuenta tanto el volumen de las moléculas como las interacciones entre ellas.
Tiene la forma:
𝒏𝑹𝑻 𝒏𝟐 𝒂
𝑷= − 𝟐
𝑽 − 𝒏𝒃 𝑽
Como puede observarse, para valores altos de la temperatura y para valores bajos de
la presión ambas ecuaciones dan el mismo comportamiento. Por otra parte, la ecuación
6
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
Práctica N° 1 - Gases
de van der Waals describe la zona de las isotermas que corresponden al estado líquido
(zona de la izquierda de pendiente elevada), mientras que no funcionan para la zona
de las isotermas (recta horizontal de las isotermas de Andrews) que se encuentra por
debajo de la curva de saturación. La isoterma crítica del oxígeno corresponde a una
temperatura de aproximadamente -118ºC.
Además existen una serie de ecuaciones llamadas ecuaciones de estado, que corrigen las
desviaciones de la idealidad, entre ellas tenemos la de Berthelot:
𝒎 𝟗 𝑻𝑪 𝑷 𝟔𝑻𝟐𝑪
𝑷𝑽 = ( ) 𝑻𝑹 [𝟏 + (𝟏 − 𝟐 )]
𝑴 𝟏𝟐𝟖 𝑷𝑪 𝑻 𝑻
En donde:
M = Peso molecular de la muestra
m = Masa de la muestra
R = Constante de los gases ideales
P, V, T = Presión, volumen y temperatura del gas
𝑃𝐶 , 𝑇𝐶 = Presión y temperatura críticas del gas.
Densidad de Gases
Para poder determinar la densidad de un material, es necesario conocer el peso específico
de cada material, es decir la relación que existe entre (N/m3), esto es la masa multiplicada
por la gravedad entre el volumen que ocupa; por otra parte es necesario mencionar que la
densidad es la relación que existe entre la masa de un material y el volumen que ocupa y
sus unidades son diferentes a las del peso específico, ya que están dadas en (kg/m3).las
unidades de densidad y peso específico se pueden expresar en la unidades
del sistema inglés.
Entonces de acuerdo a la formula anterior, podemos hacer una relación con la fórmula de
los gases ideales, lógicamente sabiendo los principios de los gases ideales se hace la
siguiente relación, entonces tenemos:
Entonces tenemos:
7
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
Práctica N° 1 - Gases
Pero trabajando con un sistema particular, en este caso de gases, tenemos lo siguiente:
r = densidad del gas; m = masa del gas; V = volumen del sistema; PM = peso molecular
del gas; R = constante universal de los gases; P = presión del sistema y T = temperatura
del sistema. Todas las variables con sus unidades correspondientes.
Además de esto sabemos que la densidad de un gas esta en proporción directa a la presión
e inversa a la temperatura la densidad de los gases se puede rescribir de presión inicial y
presión final esto es:
De manera análoga, se puede definir una capacidad calorífica a presión constante como
la variación de entalpía correspondiente:
Cp = (H/T)p .
8
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
Práctica N° 1 - Gases
= Cp / CV
Para un gas perfecto se encuentra que 𝐶𝑃 = 𝐶𝑉 + 𝑅, y como para una expansión adiabática
reversible de dicho gas
𝑇
𝐶𝑉 ln 𝑇2 = R
1
𝑉2
En 𝑉 se llega a,
1
𝐶𝑃 log 𝑃1 − log 𝑃2
=
𝐶𝑉 log 𝑃1 − log 𝑃3
Relación que puede determinarse midiendo P1, P2, P3, presiones del gas en los diversos
pasos de la expansión.
9
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
Práctica N° 1 - Gases
Termómetro de 0 a 100 °C
Vasos de precipitado
10
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
Práctica N° 1 - Gases
Cocinilla eléctrica
Propipetas
Pipetas
11
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
Práctica N° 1 - Gases
12
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
Práctica N° 1 - Gases
Instalamos el equipo
13
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
Práctica N° 1 - Gases
Anotamos las alturas iniciales y dejamos salir al aire, anotamos la nueva altura.
Repetimos el proceso para diferentes alturas.
14
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
Práctica N° 1 - Gases
Inicio
Instalar equipo
Fin
15
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
Práctica N° 1 - Gases
Inicio
Armar el equipo
Fin
V. Tabla de datos
CONDICIONES EXPERIMENTALES DEL LABORATORIO:
Presión 756mmHg
Temperatura 21 °C
Humedad relativa 95%
DATOS TEÓRICOS:
DATOS EXPERIMENTALES:
Masa del cloroformo 0.1116g
Temperatura del agua en la pera 24 °C
Volumen desplazado 20.8mL
16
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
Práctica N° 1 - Gases
𝐶𝑝
Relación de capacidades caloríficas 𝛾= = 1.39
𝐶𝑣
𝑐𝑎𝑙
Capacidad calorífica a volumen cte. 𝐶𝑣 = 5.09
𝑚𝑜𝑙𝐾
𝑐𝑎𝑙
Capacidad calorífica a presión cte. 𝐶𝑝 = 7.08
𝑚𝑜𝑙𝐾
(100 − 𝑘) ∗ (𝐹)
𝑃𝑏′ = 𝑃𝑏 −
100
(100 − 95) ∗ (18.65)
𝑃𝑏′ = 756 −
100
𝑃𝑏′ = 755𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑃𝑉 𝑃1 𝑉1
=
𝑇 𝑇1
760𝑚𝑚𝐻𝑔 ∗ (𝑋) 756𝑚𝑚𝐻𝑔 ∗ 20.8𝑚𝐿
=
273 294
𝑋 = 19.2𝑚𝐿
𝑚 9𝑇𝑐 𝑃 6𝑇𝑐2
𝑃𝑉 = ( ) 𝑇𝑅 [1 + (1 − 2 )]
𝑀 128𝑃𝑐 𝑇 𝑇
𝑃𝑀 1
𝜌=
𝑇𝑅 9𝑇𝑐 𝑃 6𝑇𝑐2
[1 + 128𝑃 (1 − )]
𝑐𝑇 𝑇2
17
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
Práctica N° 1 - Gases
1 ∗ 119.39 1
𝜌=
273 ∗ 0.082 9 ∗ 536.4 ∗ 1 5362
[1 + (1 − )]
128 ∗ 53.79 ∗ 273 2732
𝜌 = 5.37𝑔/𝐿
4) Determinamos la densidad experimental del gas a CN, dividiendo la masa entre el
volumen corregido.
𝑚 0.1116𝑔
𝜌= = = 0.006𝑔/𝑚𝐿
𝑉 19.2𝑚𝐿
𝑉𝑇 − 𝑉𝐸 0.0041 − 0.006
%𝐸 = | | ∗ 100 = | | ∗ 100 = 46.3%
𝑉𝑇 0.0041
H=15cm
ℎ1 − ℎ2 11cm 𝛾=1.36
ℎ1 − ℎ2 11cm 𝛾 =1.36
ℎ1 − ℎ2 10.8cm 𝛾 =1.39
H=20cm
ℎ1 − ℎ2 14cm 𝛾 =1.42
ℎ1 − ℎ2 14cm 𝛾 =1.42
ℎ1 − ℎ2 14.2cm 𝛾 =1.41
H=25cm
ℎ1 − ℎ2 18cm 𝛾 =1.36
ℎ1 − ℎ2 17.8cm 𝛾 =1.36
ℎ1 − ℎ2 18cm 𝛾 =1.39
2. Determinamos 𝛾 promedio:
18
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
Práctica N° 1 - Gases
𝐶𝑝
𝛾= = 1.39
𝐶𝑣
𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑝 − 𝐶𝑣 = 𝑅 = 1.987
𝑚𝑜𝑙𝐾
𝐶𝑝 = 1.39𝐶𝑣
𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑣 = 5.09
𝑚𝑜𝑙𝐾
5 − 5.09
𝐸𝑟 = | | ∗ 100 = 1.8 %
5
𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑝 = 7.08
𝑚𝑜𝑙𝐾
7 − 7.08
𝐸𝑟 = | | ∗ 100 = 1.1 %
7
Por su parte, el método de Clément y Desormes para hallar la relación entre las capacidades
caloríficas de un gas, en nuestro caso: aire, resultó ser muy acertado pues se acercó mucho
a los valores teóricos, afectado tan solo por el hecho de que el gas se desvía muy
ligeramente de la idealidad.
IX. Conclusiones
X. Cuestionario
M = DRT / P
D: Densidad
R: Constante de Regnault
T: Temperatura
P: Presión
En un trabajo preciso se usa un bulbo más grande para llenarlo y otro de contrapeso,
y se corrigen las mediciones reduciéndolas al vacío.
2. Explicar las diferencias y semejanzas que existen entre las isotermas de un gas
real y la de un gas ideal.
Las isotermas de un gas real tienen una forma más compleja que las isotermas de
un gas ideal (hipérbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase que puede
experimentar la sustancia. Las semejanzas y diferencias en las isotermas se dan por
factores como las presiones, volumen y temperatura, ya que los gases reales
tienden a comportarse como ideales a ciertas temperaturas, presiones y volúmenes,
pero como estamos tratando específicamente de las isotermas cabe mencionar que
mientras la temperatura de un gas sea más alta va a tender a comportarse como un gas
ideal. En las siguientes gráficas siguientes se representan las isotermas de
la ecuación de Van der Waals para el oxígeno (en rojo) junto con las isotermas de un
gas ideal (en azul). Como puede observarse, para valores altos de temperatura
y para valores bajos de presión ambas ecuaciones dan el mismo comportamiento.
20
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
Práctica N° 1 - Gases
Por otra parte, la ecuación de Van der Waals describe la zona de las isotermas que
corresponden al estado líquido (zona izquierda de pendiente elevada), mientras que
no funcionan para la zona de las isotermas (recto horizontal de las isotermas de
Andrews) que se encuentra por debajo de la curva de saturación. La isoterma crítica
del oxígeno corresponde a una temperatura de aproximadamente -118°C.
P = Pat + .g.h
La altura o diferencia de altura que se tiene entre dos puntos genera un aumento o
disminución de la presión. De la ecuación planteada podemos deducir que la altura “H”
interviene en el diferencial de presión que se tendrá debido a la ubicación del gas.
21
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
Práctica N° 1 - Gases
XI. Referencias
22
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
Práctica N° 1 - Gases
XII. Anexos
Mapa conceptual y diagramas de flujo firmados por la profesora
23
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
Práctica N° 1 - Gases
24