Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
INTRODUCCION
Hay dos teorías microscópicas diferentes pero relacionadas mediante las cuales es posible
expresar todas las variables termodinámicas como ciertos promedios de las propiedades
moleculares, la teoría cinética y la termodinámica estadística. La teoría cinética se ocupa
de los detalles del movimiento y del choque molecular, aplica las leyes de la mecánica
clásica a cada una de las moléculas de un sistema y de ellas deduce, por ejemplo,
expresiones de la presión, temperatura, energía interna y calores específicos. La
termodinámica estadística ignora las características de las moléculas individuales y aplica
consideraciones de probabilidad al gran número de moléculas que constituyen cualquier
porción de materia.
Objetivo general.
Objetivos específicos.
El caso para gases es por completo diferente. Las fuerzas interatómicas dentro de los
gases son muy débiles y, en muchos casos, se puede imaginar dichas fuerzas como
inexistentes y aun así hacer muy buenas aproximaciones. Debido a eso, no hay separación
de equilibrio para los átomos ni volumen “estándar” a una temperatura determinada; el
volumen depende del tamaño del contenedor. Como resultado, con la ecuación anterior;
expresar cambios en volumen ∆V en un proceso sobre un gas porque no se definió el
volumen Vi al comienzo del proceso. Las ecuaciones que involucran gasas contienen el
volumen V, en lugar de un cambio en el volumen desde un valor inicial, como una
variable (SERWAY & JEWWETT, 2008).
Para un gas, es útil saber cómo se relacionan las cantidades volumen V, presión P y
temperatura T para una muestra de gas de masa m. En general, la ecuación que
interrelaciona estas cantidades, llamada ecuación de estado, es muy complicada. Sin
embargo, si el gas se mantiene a una presión muy baja (o densidad baja), la ecuación de
estado es muy simple y se encuentra experimentalmente. Tal gas de densidad baja se
refiere como un gas ideal.
Conviene usar el modelo de gas ideal para hacer predicciones que sean adecuadas para
describir el comportamiento de gases reales a bajas presiones.
Es provechoso expresar la cantidad de gas en un volumen determinado en términos del
número de moles n. Un mol de cualquier sustancia es aquella cantidad de la sustancia que
contiene un número de Avogadro NA= 6.022 * 1023 de partículas constituyentes (átomos
o moléculas). El número de moles n de una sustancia se relaciona con su masa m a través
𝐦
de la expresión 𝒏 = 𝑴 .
El concepto de gas ideal implica que las moléculas de gas no interactúan, excepto en
colisión, y que el volumen molecular es despreciable comparado con el volumen del
contenedor. En realidad, un gas ideal no existe. Sin embargo, el concepto de un gas ideal
es muy útil porque los gases reales a bajas presiones se comportan como los gases ideales.
Estas observaciones se resumen mediante la ecuación de estado para un gas ideal:
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
Donde: R=8.314 J/mol.K; R=0.08206 L. atm./mol.K.
La ley de gas ideal con frecuencia se expresa en términos del número total de moléculas
N. Puesto que el número de moles n es igual a la razón del número total de moléculas y
el número de Avogadro NA, la ecuación 19.8 se escribe como:
N
𝑃𝑉 = nRT = 𝑅𝑇
𝑁A
𝑃𝑉 = 𝑁𝐾𝐵𝑇
Donde KB es la constante de Boltzman, que tiene el valor de:
Aunque con frecuencia se ilustra un gas ideal que consiste en átomos simples, el
comportamiento de los gases moleculares se aproxima al de los gases ideales, mas a
presiones bajas. Por lo general, las rotaciones moleculares o vibraciones no tienen efecto
sobre los movimientos considerados en este caso. Como primera aplicación de la teoría
cinética, obtenga una expresión para la presión de N moléculas de un gas ideal en un
contenedor de volumen V en términos de cantidades microscópicas. Si tenemos un
contenedor en la forma de un cubo con bordes de longitud d Primero se concentra la
atención en una de dichas moléculas de masa mo y se supondrá móvil de modo que su
componente de velocidad en la dirección x es vxi. A medida que la molécula tiene una
colisión elástica con cualquier pared, su componente de velocidad perpendicular a la
pared se invierte, porque la masa de la pared es mucho mayor que la masa de la molécula.
Ya que la componente de la cantidad de movimiento pxi de la molécula es movxi antes de
la colisión y –movxi después de la colisión, el cambio en la componente x de la cantidad
de movimiento de la molécula es: (SERWAY & JEWWETT, 2008)
Ya que las moléculas obedecen las leyes de Newton, se aplica el teorema impulso–
cantidad de movimiento a la molécula para obtener:
Donde Fi, sobre molécula es la componente x de la fuerza promedio1 que la pared ejerce
sobre la molécula durante la colisión y tcolision es la duración de la colisión. Para que la
molécula tenga otra colisión con la misma pared después de esta primera colisión, debe
viajar una distancia de 2d en la dirección x (a través del contenedor y de regreso). Por lo
tanto, el intervalo de tiempo entre dos colisiones contra la misma pared es:
Para esta explicación se usa una barra sobre una variable para representar el valor
promedio de la variable, tal como F para la fuerza promedio, en lugar del subíndice
“prom” que se usó anteriormente. Esta notación es para evitar confusiones porque ya se
tienen algunos subíndices en las variables.
Ahora, por la tercera ley de Newton, la componente x de la fuerza promedio a largo plazo
que ejerce la molécula sobre la pared es igual en magnitud y opuesta en dirección:
La fuerza promedio total F que el gas ejerce sobre la pared se encuentra al sumar las
fuerzas promedio ejercidas por las moléculas individuales. Al sumar los términos como
el anterior para todas las moléculas se tiene:
Donde se factorizó la longitud de la caja y la masa m0 “suponiendo que todas las que
todas las moléculas son iguales”. Ahora se impone la suposición, que el número de
moléculas es grande. Para un número pequeño de moléculas, la fuerza real sobre la pared
variaría con el tiempo. Sería distinta de cero durante el intervalo breve de la colisión de
una molécula contra la pared y cero cuando ninguna molécula golpee la pared. Sin
embargo, para un número muy grande de moléculas, como el número de Avogadro, estas
variaciones en fuerza son uniformes, de modo que la fuerza promedio dada anteriormente
es la misma sobre cualquier intervalo de tiempo. Por lo tanto, la fuerza constante F sobre
la pared debida a las colisiones moleculares es:
Para avanzar aún más, considere como expresar el valor promedio del cuadrado de la
componente de x de la velocidad para N moléculas. El promedio tradicional de un
conjunto de valores es la suma de los valores sobre el número de valores:
Ahora considere de nuevo una molécula con componentes de velocidad vxi, vyi y vzi. El
teorema de Pitágoras relaciona el cuadrado de la rapidez de la molécula con los cuadrados
de las componentes de velocidad:
Por tanto, el valor promedio de v2 para todas las moléculas en el contenedor se relaciona
con los valores promedio de vx2, vy2 y vz2, de acuerdo con la expresión:
Ya que el movimiento es completamente aleatorio, los valores promedio vx2, vy 2 y vz2 son
iguales uno a otro. Al usar este hecho, y la ecuación anterior, se encuentra que:
Con esta expresión encuentre la presión total que se ejerce sobre la pared:
HOWELL, J. R., & BUCKIUS, R. O. (1990). Principios de termodinámica para ingenieros. (Primera
edición). México D.F.: McGraw-Hill.
SERWAY, R. A., & JEWWETT, J. W. (2008). Fisica para ciencias e ingeniería.(Séptima edición).
Mexico D.F.: Cengage Learning Editores, S.A. de C.V.