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Función de estado: aquella función que relaciona las variables de estado y que, a partir
de estas, da el valor de otra variable de estado. La ecuación general de los gases ideales
es un ejemplo de función de estado ya que permite conocer los valores de las variables de
estado de presión o volumen o temperatura en función del resto.
ambiente.
● La energía interna U: energía del sistema, suma de energía cinética interna y potencial
interna (energía térmica) que no se ha transmitido por el calor o trabajo del o al medio
ambiente o entorno.
Poleas
Al sistema se introduce trabajo mecánico
Termómetro a través de las palas accionadas por ele
Hiloeje que recibe el trabajo W = mgh
Paredes adiabáticas
Sistema
Eje
TERMODINÁMICA
Primera Ley de la Termodinámica
Para conseguir una ecuación balanceada de energía que entra sale y se queda dentro, se
debe convenir signos
Poleas
Termómetro
Palas Hilo
Sistema Wpor>0
Sistema Q>0
Q>0 Wsobre<0
Q<0
Q<0
En el caso de que las paredes no fueran adiabáticas hay que contar con el calor que se
transmite desde el sistema
-W
Poleas
Termómetro
Palas Hilo
U>0J
Paredes NO Δ U =Q−W
adiabáticas
d U =δ Q−δ W
Q Sistema
Eje dU =δQ−P dV
TERMODINÁMICA
Primera Ley de la Termodinámica
En forma diferencial: dU = Q - W
U =Q ; dU = Q
La variación de energía interna U es conocida por la variación de temperatura (aumento
o disminución de la agitación molecular) o por un cambio de estado en el sistema.
CALORIMETRÍA
U =Q ; dU = Q
U es detectada por una variación de la TEMPERATURA, luego U es función de la
temperatura, si no hay cambio de estado.
U =f T
Calor sensible: calor que hace variar la energía interna y, por tanto, varía la temperatura
del sistema.
Calor latente: calor que hace que se produzca un cambio de fase en una sustancia.
CALORIMETRÍA
Calor sensible
dQ
C=
dT
dQ
c=
m dT
CALORIMETRÍA
Aire PA Aire PB
A B
Válvula cerrada
●Cambia el volumen de A
T =0 K ⇒ T =cte⇒ U =0 J ⇒ dU =0J
●NO depende de P
U ●NO depende de V
●SÓLO depende de T
U
V T =cte
=0 J m
−3
Dado que en un gas ideal o perfecto se cumple la ecuación de estado PV=nRT por tanto:
U = f(nRT/V, V, T) es decir
U = f(V, T)
La diferencia dU será:
dU = ( )
δU
δV T=cte
dV + ( )
δU
δT V =cte
dT
Recordar que para las derivadas parciales hay que dejar constante la variable de la que no
se deriva
como:
U
V
=0 J m −3
T =cte
δU dU
dU =
δT( ) V =cte
dT =δ Q=C v dT EN GENERAL:
dT
=C v
A volumen constante
CALORIMETRÍA
¿Cómo cambia U cuando varía T?
(recordar el concepto de derivada parcial y el de diferencial)
H=dU W =C P dT dH
⇒ =C P
P=cte dT
CALORIMETRÍA
C P dT =CV dTP dV
De aquí se puede sacar una relación entre CP y CV dado que en el gas perfecto PV=nRT
P dV =nRdT
P=cte
c P −c V =R
CALORIMETRÍA
c P −c V =R
Calores específicos a presión y volumen constantes para gases monoatómicos,
diatómicos y triatómicos
GASES IDEALES
Nº de átomos cP cV
1 5/2 R 3/2 R
2 7/2 R 5/2 R
3 4R 3R
PROCESOS ADIABÁTICOS (Q = 0J)
Q=0 J
El balance energético del sistema queda como:
nRT
d U =− W =−P dV ⇒C V dT =−p dV ; P=
V
−nRT
CV dT= dV
V
Ecuación diferencial que se resuelve por separación de variables:
1 1 1 1
CV dT =−nR dV ⇒C V dT + nR dV =0
T V T V
Integrando:
1 1 1 nR 1
CV ∫ dT +nR ∫ dV =K ⇒∫ dT + ∫ dV =K
T V T CV V
PROCESOS ADIABÁTICOS (Q = 0J)
nR
nR CV
ln T + ln V = K ⇒ TV =K
CV
Dado que CP-CV = nR
nR CV CP
C P− −1
CV CV CV
TV =TV =TV =K
Se llama coeficiente adiabático a la relación
CP
=
CV
Escribiendo la ecuación del proceso adiabático:
−1
TV =K
Para resolver la constante de integración K se necesitan las condiciones de contorno que
son los valores de la variables de estado en un punto (normalmente el inicial) del proceso
adiabático −1 −1
T V
1 1 =T V 2 2
PROCESOS ADIABÁTICOS (Q = 0J)
−1
TV =K
−1
PV ⇒ PV TV =K ⇒ PV = K ; P1 V 1 =P 2 V 2
T=
nR
De la misma forma el alumno puede encontrar otras combinaciones de variables que den
la ecuación del proceso adiabático.