LOS PROCESOS DE FORMACION DE ARCILLAS Y SU

IMPORTANCIA EN LA UTILIZACIÓN INDUSTRIAL

MIGUEL CAMPOS VILANOVA

RESUMEN En este trabajo intentamos resumir los procesos de alteración de las rocas, y la consiguiente forma-
ción de arcillas. Finalmente se hace una breve referencia a las arcillas utilizadas en la industria azulejara
castellonense y sus procesos genéticos.

SUMMARY This paper describes the alteration processes of rocks, with the subsequent formation of clays. Fi-
nally, a brief reference is made to clays used in the tile industry of Castellón and their genetic proce-
sses.

RESUME Dans ce travail, nous essayons de résumer les procès d'altéracion des roches, y la suivante formation
d'argiles. Finalement on fait una brève référence aux argiles utilisées dans l'industrie de cerreaux de
Castellón et leurs procès génétiques.

ZUSAMMENFASSUNG Der Beitrag enthält eine zusammenfassende Darstellung der Gesteinsveränderungen, die zur Tonbil-
dung führen. Es folgt eine kurze Beschreibung der in der Prozellanfliesen-Industrie der span. Provinz
Castellón verarbeiteten Tonarten und deren Enststehung.

INTRODUCCIÓN pueden polarizarlos dipolos produciendo una disociación

Los minerales formados en condiciones magmáticas, hi-
drotermales, metamórfícas, y sedimentarias, son inestables
ai exponerse a la acción atmosférica; al ser sometidos a la
acción de los agentes químicos tales como el CO2, H2O,
etc, produciéndose expontáneamente reacciones exotérmi-
cas. El agua entra en la roca por los poros y fracturas disol-
viendo y atacando los minerales más inestables. Si el proce-
so de ataque es continuo, el residuo producido se enriquece
en constituyentes solubles, oxígeno y grupos OH; finalmen-
te se produce una recristalización del residuo bajo las con-
diciones atmosféricas imperantes.
Existen tres procesos simultáneos:
a.— Rotura de la roca madre que libera cationes y sili-
ce, que puede quedar reducida o polimerizada en su estruc-
tura original.
b . - Puesta en solución del residuo con CO2, H2O y O2
apareciendo nuevas fases cristalinas en equilibrio metaesta-
ble con el ambiente.
c— Puesta en solución de algunos de los constituyen-
tes liberados.
En el proceso de alteración de la roca madre los iones de
la superficie del cristal poseen valencias no saturadas, esto
favorece que los dipolos precedentes del agua se unan alas
cargas superficiales, de igual forma las fuerzas atractivas
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entre H*" y el OH , lo cual permite que estos últimos se enla-
cen con los cationes expuestos y los rf" lo hagan con los
oxígenos libres y otros aniones liberándolos. De esta forma
si tomamos el feldespato potásico en su alteración a caolini-
ta según la reacción: 2 KAlSiaOg + 3H2O ^ AI2SÍ2O5
(0H)4 + 4 SÍO2 + 2K0H. en la cuall el KOH puede mar-
charse en solución. La separación del K*" y la acción de los
gmpos OH" permite al Al (en coordinación tetraédrica con
los oxígenos), pasar a coordinación octaédrica con lo cual
su superficie se hace inestable, siendo separados al rodearse
de agua.
Aparentemente los procesos de hidratación, hidrólisis y
reemplazamiento de hidrógeno por los cationes continúan
hasta que el estado de equilibrio se consigue, de esta forma
las reacciones que se producen son del tipo:
]Vf (Mineral) " + rf, OH" ÍTrf" (Mineral)" + M** (OH) "
Actualmente se piensa, que con excepción de las micas
todos los silicatos primarios pasan por estados de transición
amorfos, en su paso a las fases cristalinas secundarias, sin
embargo existen autores que opinan que este proceso pasa
por la formación de tetraedros individuales, quedando libres
los cationes.
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FACTORES QUE INFLUENCIAN LA MOVILIDAD DE
LOS IONES METÁLICOS
Los cationes más comunes en las rocas son el Al^^, Fe^,
Ti^, Mg^"**, Ca^"*", Na*", y K*", como los valores del pH en los
medios naturales varía de 4 a 9, hay que ver que influencia
tiene el pH en su solubilidad.
La sílice no está afectada por las variaciones del pH,
mientras que en otros iones depende del estado de oxida-
ción en que se encuentren, así como el Fe (0H)3 precipita
el Fe a pH = 3, mientras que en condiciones normales de al-
teración permanece en el ambiente, con el Fe(0H)2 se re-
quiere un pH muy alto (pH = 10), para que precipite el Fe,
sin embargo si el ambiente es oxidante, se estabiliza en esta-
do férrico insoluble, ya que el potencial redox decrece al su-
bir el pH y la oxidación del Fe es más real en ambientes al-
calinos. Los factores que controlan el pH en los medios al-
terados son:
a.— Accesibilidad del oxígeno atmosférico.
b.— Presencia o ausencia de materia orgánica.
La oxidación en las reacciones naturales se produce ex-
pontáneamente por encima de la zona de saturación perma-
nente de agua, por debajo de este nivel las condiciones de
reducción dependen de la presencia de materia orgánica.
En general el pH está influido por el clima, la topografía
y la temperatura de la zona, normalmente en ambiente cáli-
do y con un buen drenaje de agua se produce una oxidación
de la materia orgánica, mientras que en climas fríos y poco
drenados existe una acumulación de la misma y hay condi-
ciones reductoras.
PAPEL DE LIXIVIADO EN LA ALTERACIÓN QUÍMICA
El lixiviado controla la relación entre la rotura de mine-
rales madre y la génesis de productos secundarios. Goldsch-
midt, sugiere que la conducta de algunos iones esta de
acuerdo con su potencial iónico; en los que la relación Q/R
es menor que tres (Na^, K*", Ca^"*", Mg^"*"), tienden a pasar a
soluciones iónicas verdaderas en los procesos de alteración.
3SÍ308AlNa+9H20ÍSÍ205 . Al (0H)4. 2H2O +2SÍO3H2 + 2Na(0H)
Albita Halloysita
3 SÍ3O8AIK 4-8 H20'4:(SÍ3, Al) Ol oAl 2K(OH)2+6Si03H^, . 4-2K(OH)
Sanidina
KAl2(SÍ3,Al)0 io(OH)2 +5H2O ^ 3Al2SÍ205(OH)4 +2K (OH)
Illita
TABLA
Perdía parcial Aparición
Clorita
Montmorillonita
Mg2^,Ca2^Fe^^ Calcita
Óxidos férricos
Anatasa
90
los que la relación Q/R varia de tres a cinco (Al^"^, Fe^"*",
Ti "^X precipitan concentrándose en forma residual, y final-
mente aquellos en que su relación O/R esmavor aue 9.5 co-
mo la sílice y el fósforo, forman radicales amónicos solu-
bles.
En la tabla I se muestra la movilidad de los principales
cationes.
TABLA I
Ca^"*", Mg^"*", se pierden bajo lixiviado
K*", se pierde aunque puede ser fijado por la ülita
Fe^"^, su pérdida depende del pH, y la intensidad del lavado,
poco móvil si procede del Ti(0H)4, e inmóvil si proce-
de del TÍO2
Si'*'^, se pierde poco por lixiviado.
Fe^"^, inmóvñ bajo condiciones de oxidación.
Al^""", inmóvil en un pH de 4.5 a 9.5
ALTERACIÓN DE LAS ROCAS ÍGNEAS ACIDAS
Las rocas acidas más comunes en la naturaleza son los
granitos, granito-gneises, pórfidos, riolitas y horblenditas
cuarzo-feldespáticas, que se caracterizan por su abundancia
en feldespatos ricos en K2O y Na20 (andesita y albita),
cuarzo, y una cantidad menor de anfiboles y micas.
Los feldespatos de Na y K son estables y necesitan unas
condiciones de gran intensidad de lixiviado, o bien un largo
periodo de alteración para que puedan descomponerse. La
caolinita y la halloysita son los productos más frecuentes,
aunque con un menor Ibdviado se puede formar illita y
montmorillonita, sin embargo los feldespatos sometidos a
condiciones de lavado muy activo pierden la silice y los ál-
calis y son seudomorfízados a minerales de bauxita.
En numerosos casos se ha observado que, en el proceso
de formación de caolines residuales la plagioclasa es el mine-
ral que primero se altera seguida del feldespato potásico y la
mica, permaneciendo inalterado el cuarzo.
La reacciones pueden ser las siguientes:
Illita
Caolinita
n
Pérdida completa Aparición
Caolinita
FeO
Ca2^,Mg^^ Anatasa
 No obstante la halloysita bajo condiciones de gran hume-
dad y expuesta a un período de evaporación atmosfe'rica
tiene una gran tendencia a deshidratarse y formar en un
proceso irreversible metahalloysita, forma muy difícil de
distinguir de ía caolinita desordenada en el eje seis. Proba-
blemente mucha caolinita desordenada, producto de la alte-
ración del fesldespato es en realidad metahalloysita formada
a partir de un período de desecación de la halloysita.
El mecanismo de formación de la illita a partir del feldes-
pato, supone que para romper las cadenas de tetraedros de
Si-Al que por polimerización producen micas, es necesario
la rotura de un número mínimo de lazos en la estructura
del feldespato, esta rotura se piensa que puede producirse
en presencia de una cierta cantidad de agua. Como estas
cadenas tienen una estabilidad temporal muy limitada se
polimerizan en presencia del potasio y de cationes octaé-
dricos, tales como el Al^"*", Mg"^"^, Fe^"^, Fe^**"; formándose
las micas.
Sin embargo si los silicatos quedan reducidos a tetrae-
dros aislados es poco probable que suceda este proceso for-
mándose caolín, por lo cual la naturaleza de los depósitos
residuales de alteración de los feldespatos depende en gran
manera de los distintos modos de rotura de los minerales y
la consiguiente separación de los constituyentes liberados, si
hay más rotura de minerales que separación de constituyen-
tes, el residuo es illita, y/o montmorillonita, y el producto
de transformación más probable sería la caolinita y/o ha-
lloysita.
El paso directo de los minerales primarios a gibbsita sin
pasar por estados intermedios del tipo de minerales arcillo-
sos, se produce en rocas no saturadas en silice y enriqueci-
das en alúmina, en las que la relación Si/Al favorece la pér-
dida de SÍO2 y facilita el desarrollo de gibbsita seudomorfa
sobre los feldespatos.
Respecto al cuarzo, si posee un fuerte empaquetamiento
tetraédrico y una estmctura análoga a la de los feldespatos
puros no posee ni álcalis ni calcio (elementos muy móviles),
lo cual le hace uno de los minerales más resistentes en las
soluciones alteradas, sin embargo siempre va en solución, ya
que su solubilidad a la temperatura ambiente es de 1 a 14
ppm, lo que representa la décima parte de la solubilidad de
la sílice amorfa.
Los anfiboles incluyendo la hornblenda son comunes en
las rocas acidas, su estructura es similar a la piroxen os pero
se diferencian en los grupos hidroxilo y en el oxígeno libre
en las cadenas tetraédricas. Su alteración comienza por un
lixiviado paralelo a las cadenas tetraédricas, apareciendo
como minerales alterados dentro de la propia estructura de
los anfiboles, clorita, esfena, hématies y epidota como pro-
ductos iniciales, en este estado de formación la sílice, la alú-
mina, el CaO, MgO y FeO están retenidos como productos
secundarios. Si se produce un nuevo lixiviado hay una con-
versión de la clorita primaria a clorita-vermiculita como úni-
co producto de alteración. La secuencia de alteración puede
resumirse según la tabla IL
En las micas el aluminio reemplaza a la Sílice en una
proporción de 1/4, polimerizándose las cadenas de tetrae-
dros en láminas. Estas se van enlazando de dos en dos por
cationes de coordinación octaédrica, de igual forma que en
la sustitución de la alúmina en la sílice las láminas se cargan
negativamente lo que produce que el K se localice entre las
láminas. El enlace K-0 es débil y los productos de altera-
ción iniciales a lo largo de la unión se producen por solu-
ción del K, e introducción de moléculas de agua provocan-
do una expansión similar a la de la montmorillonita.
Las diferencias entre las soluciones de K en las micas
dioctaédricas (tipo moscovita) y las trioctaédricas (tipo flo-
gopita, biotita) se atribuyen normalmente a:
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— Las diferencias de orientación de las uniones 0-H de los
grupos hidroxilo.
— La rápida oxidación de los iones ferrosos en las hojas oc-
taédricas que transforma el balance de capas dentro de la
estmctura.
— La solución de iones preferentemente octaédricos (Fe"*",
Mg"*"), en micas trioctaédricas, en las cuales el momento
dipolar de los grupos hidroxilo es vertical, los iones K en-
tre las láminas se encuentran en un ambiente positivo al
contrario que en las micas octaédricas, en donde los gru-
pos hidroxilo quedan fuera de los K^. No obstante este
fenómeno no parece tener demasiada influencia en la es-
tabilidad de los íC*".
La formación de vermiculita se produce entre la laminas,
aunque si el drenaje no es completo podemos'tener mont-
morillonita trioctaédrica.
La clorita puede ser un producto de la alteración de las
micas, al atrapar iones magnesio sujetos entre las hojas. Las
formas cloritoides aparecen en los márgenes de las hojas y
progresivamente avanzan hacia el interior, junto con un pro-
ceso simultáneo de segregación de Ti, CaO y SÍO2 inaltera-
da, apareciendo vermiculita como producto de reemplaza-
miento de la clorita.
Los minerales accesorios como el apatito, magnetita,
granate, andalucita, silimanita, turmalina, berilo, etc., per-
sisten normalmente como inalterados y pasan a minerales
detríticos.
El circón (Si04Zr), es muy estable, aunque bajo condi-
ciones alcalinas se puede destmir parcialmente si en su su-
perficie existen imperfecciones creadas por las inclusiones.
La magnetita posee dos tipos de hierro (Fe^"*", Fe^"*") por
lo que es muy vulnerable a las oxidaciones y reducciones, su
oxidación nos conduce a la formación de carbonatos.
BREVE ANALISIS DE LAS ARCILLAS UTILIZADAS EN
LA INDUSTRIA AZULEJERA DE LA PROVINCIA DE
CASTELLÓN
A grandes rasgos las arcillas que se utilizan principalmen-
te en la confección de ladrillos, azulejos y cerámica y que
son extraídas dentro del ámbito regional de la Provincia de
Castellón, pueden ser divididas en seis grandes gmpos:
— Arcillas y limos del Buntsandstein. Se utilizan principal-
mente en la fabricación de ladrillos, mezclada con otros ti-
pos de arcillas se emplean para la producción de azulejos. Se
explotan al Sur de Villafamés. A microscopio son arcillas fe-
rmginosas limolíticas con un 20^/o de cuarzo (20 mieras),
30^/0 de óxidos de hierro y un 50^/o de fracción arcillosa,
constituida principalmente por un 70^/o de caolinita y un
30^/0 de illita.
— Arcillas limosas rojizas de faciès Weald. Se extraen en
Morella, al sureste de Alcora,y al sur del embalse del Sichar
(Onda). Se emplean en la fabricación de ladrillos y azulejos.
Los yacimientos son de difícñ explotación ya que existen
numerosas intercalaciones de areniscas. La fracción arcilla
está consituída por illita y caolinita principalmente, sin em-
bargo en algunos yacimientos cercanos al embalse del Sichar
aparece la asociación illita-caolinita, y clorita-vermiculita.
— Arcillas grises de faciès Weald. Existen varios yacimien-
tos abandonados en la Provincia. Su utilización es en la ela-
boración de cerámica ornamental y ladrillos. Los análisis di-
fractométrícos por rayos X revelan que están constituidas
por illita, caolinita y la asociación clorita-vermiculita.
— Arcillas del Albense marino-continental de Traiguera. Se
emplean para la fabricación de cerámica. Son arcillas grises
y negras constituidas por illita en un óO^/o y caolinita en
un 4 0 % .
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 — Arcillas y margas de Plicátulas y Ammonites. Se explo-
tan actualmente en Morella y la fracción arcillosa está cons-
tituida por illita y caolinita en la misma proporción.
— Arcillas del Neógeno. La mayor parte de los yacimientos
y explotaciones aprovechan materiales de esta edad siendo
en Alcora y Cuevas de Vinromá las localidades de produc-
ción más importantes. Son arcillas en ocasiones limosas, de
tonalidades muy variadas: rosadas, pardo-rojizas, grisáceas y
amarillentas que alternan con areniscas muy deleznables,
que dificultan mucho su explotación, cuando su utilización
es para la fabricación de azulejos, sin embargo, el margen
de porcentaje de arenas en la elaboración de ladrillos es más
amplia. Los análisis revelan que la fracción fina está consti-
tuida principalmente por illita y caolinita en proporciones
variables, pudiendo faltar ésta última.
CONCLUSIONES
Como se puede observar los procesos de alteración de las
rocas están determinados por múltiples factores geológicos.
Para la industria azulejera estos procesos deben ser tenidos
en cuenta ya que iaciden directamente determinando el
tipo de fracción arcillosa dominante, la composición quími-
ca y por consiguiente los cambios de comportamiento reo-
lógico que dichas arcillas pueden ocasionar en su posterior
utilización industrial. Es aconsejable estudiar los procesos
de génesis en cada yacimiento para evitar en lo posible sor-
presas posteriores.
Respecto a las arcillas utilizadas por la industria azulejera
castellonense, no presentan grandes complicaciones desde el
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punto de vista genético. La presencia de la illita asociada
normalmente a la caolinita es típica, tanto en ambientes
marinos y marino-continentales, así como, producto de al-
teración de rocas acidas. La presencia en las arcillas rojizas
de faciès Weald de la asociación clorita-vermiculita se inter-
preta como producto de alteración de las micas.
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