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FISICOQUÍMICA II:
Equilibrio líquido-vapor en una mezcla binaria ideal
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UNIVERSIDAD METROPOLITANA DE CIENCIAS DE LA EDUCACIÓN
Facultad de Ciencias Básicas
Departamento de Química
Contenido
Resumen.....................................................................................................................................................4
Introducción ..............................................................................................................................................5
Objetivos ..................................................................................................................................................12
Procedimiento Experimental .................................................................................................................13
Resultados y Discusión ...........................................................................................................................14
Conclusiones ............................................................................................................................................19
Bibliografía ................................................................................................. Error! Bookmark not defined.
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Facultad de Ciencias Básicas
Departamento de Química
Resumen
El presente informe da cuenta del análisis de una mezcla binaria tipo ideal y su equilibrio
líquido-vapor. Para ello se prepararon 4 soluciones de tolueno en benceno al 0%, 40%, 80% y
100%, a las cuales se les midió su temperatura de ebullición por medio de un equipo de
destilación simple, tomando en cuenta la presión atmosférica del laboratorio para el día y el lugar
de la experiencia.. Mezclas de este tipo deberían mostrar un comportamiento de solución ideal,
por lo que se realiza un modelamiento en excel en base a las composiciones y puntos de ebullición
obtenidos en el laboratorio, pudiendo predecir el comportamiento de la mezcla y sus
componentes. Según la ecuación de Antoine se obtiene la presión de vapor de los componentes
puros a diferentes temperaturas; según la ley de Raoult, las presiones de la mezcla según la
composición; por último, se utilizó la Ley de Dalton para determinar las presiones parciales de
los líquidos en las mezclas. El comportamiento de las soluciones
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Departamento de Química
Introducción
Disoluciones ideales
Las disoluciones ideales, o mezclas ideales consisten en soluciones en que las moléculas
de las distintas especies son tan semejantes unas de otras, que las moléculas de uno de los
componentes, pueden sustituir a las moléculas de otro componente de la disolución, sin que se
produzca una variación de la estructura espacial de la disolución o de la energía de las
interacciones intermoleculares presentes en la disolución.
Si se está en presencia de una disolución con dos especies A y D. Para evitar cualquier
cambio en la estructura espacial de los líquido (o de los sólidos), al mezclar tanto A como D las
moléculas de A deben tener el mismo tamaño y forma que las de D. Para que no haya cambios
en las interacciones intermoleculares, las energías de interacción intermolecular deben ser las
mismas para los pares de moléculas A-A; A-D; D-D.
Existen algunos tipos de líquidos que se les atribuye interacciones intermoleculares del
tipo A-A, A-D, D-D bastante similares y volúmenes moleculares de A y D muy parecidos, por
lo que casi podrían presentar un comportamiento ideal, algunos ejemplos son: benceno-tolueno;
nC7H16 – nC8H18 ; C5H5Cl - C5H5Br ; entre otros.[1]
El modelo de disolución ideal sirve de referencia a la hora de discutir el comportamiento
de las disoluciones reales. Las desviaciones del comportamiento real se deben a las interacciones
intermoleculares, y a las diferencias de forma y tamaño de los sistemas moleculares que
interactúan.
La definición de solución ideal no es aceptable en termodinámica, que estudia los
sistemas macroscópicos. Una definición termodinámica de una disolución ideal, examina los
datos de ΔG Mezcla. Se entiende que al mezclar a T y P constantes, dos líquidos A y D cuyas
moléculas son muy semejantes, los datos experimentales de ΔG Mezcla, satisfacen l ecuación 1
para todas las composiciones de la solución:
ΔG Mezcla =RT (nA ln xA + nD ln xD) Ec. 1
Donde nA; nB ; xA ; xD ; Son los moles y las fracciones molares de A y D en la disolución, R es
la constante de los gases.[2]
Puede parecer sorprendente que la ecuación 1 que se aplica a mezclas ideales líquidas y
sólidas aparezca la constante R de los gases, pero cabe destacar que R es una constante mucho
más fundamental que el sencillo límite de PV/nT para un gas a presión cero. R (en la forma
1
Levine I., “Fisicoquímica Volumen 1”, Quinta Edición, Editorial McGraw Hill, Madrid, España, Cap 9 pág 319
2
Levine I., “Fisicoquímica Volumen 1”, Quinta Edición, Editorial McGraw Hill, Madrid, España, Cap 9 pág 320
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Levine I., “Fisicoquímica Volumen 1”, Quinta Edición, Editorial McGraw Hill, Madrid, España, Cap 9 pág 321
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Levine I., “Fisicoquímica Volumen 1”, Quinta Edición, Editorial McGraw Hill, Madrid, España, Cap 9 pág 322
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Si se reduce la presión aplicada sobre una disolución líquida ideal hasta que la disolución
empieza a evaporarse, se obtiene un sistema bifásico con la disolución en equilibrio con su vapor.
Las fracciones molares en la fase de vapor suelen ser diferentes de las existentes en la fase
líquida, suponiendo que x1v, x2v,….. xnv sean las fracciones molares en la fase de vapor que se
encuentra en equilibrio a la temperatura T con una disolución ideal líquida x1l, x2l,….. xnl . La
presión de vapor P es igual a la suma de las presiones parciales de los gases, P= P1 + P2 …..+ Pi
, siendo Pi = x1v P. La presión del sistema es igual a la presión de vapor de una disolución ideal.
La condición de equilibrio de fases entre una disolución ideal y su vapor es μ 1l = μ1v,
expresando los potenciales químicos para el líquido y el vapor en la disolución líquida.
Suponiendo que el vapor es una mezcla de gases ideales, a presiones bajas y moderadas a las que
se suelen estudiar las disoluciones. Para una mezcla de gases ideales, μ1v = μ1ºv +RT ln (Pi/Pº),
donde μ1ºves el potencial químico del gas ideal i puro, a T y Pº ≡ 1 bar, y Pi es la presión parcial
de i en el vapor en equilibrio con la disolución. Sustituyendo esta expresión de μ1v, y utilizando
μli = μ*li + RT ln xil (Ecuación 3), para μli de la disolución ideal en la condición de equilibrio μli
= μvi, se obtiene:
μ*li (T,P)+ RT ln xil = μ1ºv (T) +RT ln (Pi/Pº) Ec. 5
Sea Pi* la presión de vapor del líquido i puro a la temperatura T. En el equilibrio entre el
líquido puro i y su vapor, sabemos que μ*li (T,Pi*)= μ*vi (T,Pi*), o bien:
μ*li (T,Pi*) = μiºv (T) +RT ln (Pi*/Pº) Ec. 6
Restando la ecuación 6 de 5 resulta:
μ*li (T,P)- μ*li (T,Pi*) +RT ln xi = RT ln (Pi/Pi*) Ec. 7
Para los líquidos, μi* (que es igual a G*m,i) varía de forma muy lenta con la presión, por
lo que es una aproximación excelente a considerar μi*l(T,P)= μ*li (T,Pi*), a menos que la presión
sea muy elevada, en este caso la ecuación 7 se simplifica a RT ln xi = RT ln (Pi/Pi*). Si ln a=ln
b, entonces a=b. por consiguiente xil = Pi/Pi* y
Pi= xil Pi* disolución ideal, vapor ideal, P no muy alta Ec. 8
Ley de Raoult
En la ley de Raoult (Ecuación 8) Pi es la presión parcial de la sustancia i en el vapor en
el equilibrio con una disolución ideal a la temperatura T, xli es la fracción molar de i en la
disolución ideal, y Pi* es la presión de vapor del líquido puro, a la misma temperatura T de la
disolución. Cuando xli tiende a 1 en la ecuación 8, Pi tiende a Pi*, como debe. Cuando x li
aumenta, tanto el potencial químico μli como la presión de vapor Pi aumentan. Recordar que μli
es una medida de la tendencia de escape de i de una fase. La ley de Raoult puede escribirse de la
siguiente forma:
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P= PA + PD = xAl PA* + xDl PD* = xAl PA* + (1- xAl) PD* Ec. 10
P= (PA*- PD*) xAl + PD* Ec. 11
A una temperatura fija PA* y PD* son constantes, y la presión de vapor P de la disolución
ideal de los componentes varía linealmente con xlA = 0, tenemos D puro y P= PD*. Cuando xlA =
1, la disolución es A puro y P=PA*.
Si se tiene una disolución casi ideal, como es el caso de benceno-tolueno, el vapor es más
rico en el componente más volátil. Por ejemplo, si PA* > PD*, entonces xAv > xBl. Las curvas se
han calculado a partir de las ecuaciones 9 y 11.
Para una disolución con dos componentes, los problemas de presiones de vapor
involucran cuatro fracciones molares y cinco presiones. Dos de las cuatro fracciones molares x Al,
xDl, xAv, xDv, se pueden eliminar utilizando xAl + xDl = 1 y xAv + xDv =1. Las cinco presiones de
vapor son las presiones de vapor PA* y PD* de los líquidos puros, la presión de vapor P de la
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Cuando un líquido se calienta, se le transfiere energía térmica; las moléculas del líquido
adquieren energía cinética adicional y eventualmente algunas de ellas escapan de la superficie
del líquido. Las moléculas escapan continuamente de la disolución y vuelven también
continuamente a ella por el proceso de condensación. La velocidad a la que esto ocurre depende,
a una presión dada, de la volatilidad del líquido, es decir, de la cantidad de energía que debe
suministrarse para superar las fuerzas intermoleculares que lo restringen a la fase líquida. El
punto de ebullición, característico de cada sustancia, es aquél en el que la presión parcial de vapor
sobre la sustancia es igual a la presión atmosférica. En este punto existe un equilibrio entre las
moléculas que se separan del líquido y las que vuelven a él (condensan). En general, cuanto
mayor sea la temperatura, mayor será el número de moléculas que pasen a la fase de vapor. El
punto de ebullición de una sustancia se refiere generalmente a la presión atmosférica (760
mmHg). Si la presión ambiental desciende, la sustancia hervirá a una temperatura
correspondientemente menor.
Si las moléculas de un líquido pueden unirse mediante puentes de hidrógeno, estos
compuestos se consideran líquidos asociados (agua, alcohol, ácido acético, etc). En
consecuencia se denominan no asociados a los que no tienen esa capacidad (tetracloruro de
carbono, diclorometano, etc.)
El punto de ebullición de un líquido se afecta por varios factores, entre ellos están ciertas
propiedades de las propias moléculas. En igualdad de las demás condiciones, un material con
mayor peso molecular tendrá un punto de ebullición superior al de otro material correspondiente
de menor peso molecular. Análogamente, el punto de ebullición de una molécula esférica, será
generalmente inferior al de otra molécula que tenga una superficie mayor en relación con su peso.
Esto es debido a que el compuesto esférico presenta menores interacciones intermoleculares en
disolución. También influirán en el punto de ebullición la polaridad de los grupos funcionales [6].
Análogamente, el punto de ebullición de una molécula esférica, que posea ramificaciones
será generalmente inferior al de otra molécula que tenga igual número de carbonos, esto es debido
a que el compuesto esférico presenta menores interacciones intermoleculares en disolución.
También influirán en el punto de ebullición la polaridad de los grupos funcionales. [7]
Destilación simple.
5
Levine I., “Fisicoquímica Volumen 1”, Quinta Edición, Editorial McGraw Hill, Madrid, España, Cap 9 pág 326
6 H. DuPont Durst. G W. Gokel “Química orgánica experimental.” Editorial Reverte, Barcelona España, pag 26 (1985)
7 L.G Wade, JR “Química orgánica”,Quinta edición, Editorial Pearson, Madrid, España Pag 88, 89
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H. DuPont Durst. G W. Gokel “Química orgánica experimental.” Editorial Reverte, Barcelona España, pag 27 (1985)
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Ecuación de Antoine
La ecuación de Antoine es una correlación empírica que relaciona la temperatura con la
presión de vapor, esta es una ecuación que utiliza las constantes de tipo A, B, y C. [9]
𝑩
Log Pi* = A - Ec. 12
𝑪+𝑻 (º𝑪)
9
http://www.proenergia.com/sitebuildercontent/sitebuilderfiles/cambiofase.pdf
11
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Objetivos
General:
Específicos:
Aplicar la ley de Raoult para calcular la presión de vapor de los componentes de la mezcla
binaria.
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Procedimiento Experimental
Tabla 1. Reactivos y Materiales
Materiales Reactivos
1 Embudo Vidrio de vástago largo Tolueno
2 Matraz Erlenmeyer Benceno
1 Sistema de destilación simple con Balón de 250 mL
1 Pipeta Gotario
1 Manto Calefactor
1 Termómetro de vidrio
2 Bureta 50 mL
1 Tapón “camisa” horadado
2 Soporte Universal
1 Pinza doble para Buretas
1 Vaso Precipitado 100 mL
Procedimiento
1) Se montó el sistema de destilación simple.
2) Se prepararon soluciones de benceno en tolueno de 0%, 20%, 60% y 100% v/v. en un
matraz Erlenmeyer de 125 mL.
3) Se ambientó el balón de destilación con tolueno y fueron añadidos en él trozos de
cerámica porosa.
4) Se colocó dentro del balón de destilación, un porta termómetro con glicerina y se
introdujo el termómetro en él.
5) Se calentaron las soluciones de distinta composición hasta que llegaron al punto de
ebullición, el cual fue tabulado en el momento en que caía la primera gota de vapor
condensado en el vaso de precipitado de 100 mL, situado en un extremo del tubo de
destilación. Primeramente se midió el punto de ebullición del tolueno puro.
6) Se repitió el procedimiento con cada una de las 3 soluciones restantes y con el benceno
puro.
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Resultados y Discusión
A continuación se presenta el tratamiento de datos en una plantilla de excell de datos
teóricos y experimentales.
Los datos obtenidos en el laboratorio se detallan en la tabla 2. La presión atmosférica de
la hora de realización del laboratorio fue obtenida de los datos de la Estación meteorológica de
la UMCE10.
Tabla 2. Datos obtenidos en el laboratorio
0 105
20 95
752,6
60 83
100 77
Las masas molares de los componentes puros y los coeficientes de Antoine para los
mismos se hallan en la tabla 3.
Benceno (a)
78,11 6,90565 1211,033 220,790
10
Estación meteorológica del observatorio UMCE, recuperado el 22 de septiembre del registro gestionado por el
software Weatherlink 5.7.1
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110
105
y = 17,757x2 - 45,598x + 104,9
100 R² = 0,9998
95
T eb. (°C)
90
85
80
75
70
0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00
Xa
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T °C eb.
T °C eb.
xa (teórica- Pa* Pb* PT ya yb Pa Pb
(teórica)
ajustada)
0,00 110,28 110,28 1769,00 752,60 752,60 0,00 1,00 0,00 752,60
0,10 105,82 105,79 1575,66 661,15 752,60 0,21 0,79 157,57 595,03
0,20 101,77 101,76 1416,18 586,70 752,60 0,38 0,62 283,24 469,36
0,30 98,10 98,12 1283,00 525,29 752,60 0,51 0,49 384,90 367,70
0,40 94,78 94,81 1170,51 474,00 752,60 0,62 0,38 468,20 284,40
0,50 91,75 91,78 1074,51 430,69 752,60 0,71 0,29 537,26 215,34
0,60 88,99 89,00 991,83 393,75 752,60 0,79 0,21 595,10 157,50
0,70 86,45 86,43 920,02 361,96 752,60 0,86 0,14 644,01 108,59
0,80 84,09 84,06 857,16 334,37 752,60 0,91 0,09 685,73 66,87
0,90 81,88 81,85 801,75 310,26 752,60 0,96 0,04 721,57 31,03
1,00 79,78 79,78 752,60 289,03 752,60 1,00 0,00 752,60 0,00
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1600
1400
Presión de vapor (mmHg)
1200
1000
800 Pa
600 Pb
PT
400
200
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
Xa
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Conclusiones
La experimentación permitió calcular las presiones parciales de los componentes de la
mezcla a partir de los puntos de ebullición experimentales y su variación con respecto a la
composición, sin embargo, las temperaturas obtenidas se midieron con un termómetro de vidrio
que no fue calibrado, por lo que se incurrieron inicialmente en errores de hasta 5 °C, lo que obligó
a corregir las temperaturas de forma posterior. Gracias a los datos obtenidos, y la gráfica
correspondiente fue posible modelar el comportamiento observado ya, ahora para 11
composiciones distintas, utilizando la ecuación de Antoine, para relacionar las temperaturas de
ebullición y los valores de composición de la mezcla. La ley de Raoult y la ley de Dalton
permitieron calcular las presiones parciales y las totales, demostrando que la mezcla sigue un
comportamiento ideal, lo que se condice con las semejanzas a nivel molecular de los
componentes de la mezcla.
19