Universidad Andrés Bello

Facultad de Ciencias Exactas

Departamento de Ciencias Química

Química Orgánica I
Quim 210
Profesor: Dra.(c) Vania Artigas Salinas
Unidad 1: Átomo de Carbono
• Orbitales atómicos e hibridación.
• Orbitales moleculares.
• Energías, ángulos y longitudes de enlace.
• Otros átomos en las moléculas orgánicas.
 ¿Qué es la Química Orgánica?
Química orgánica es el estudio de los compuestos de carbono.

Átomos: El núcleo.

Estructura atómica: Orbitales

Ref: McMurry, J, Química Orgánica, 8ª edición, Cengage learning Editores, 2012.

Niveles de energía asociados al número atómico.

Ref: McMurry, J, Química Orgánica, 8ª edición, Cengage learning Editores, 2012.

Orbitales atómicos para los lóbulos del orbital p en los ejes x, y, z
representados por px, py y pz.

Los colores representan los valores matemáticos de la función de

onda y dicho valor afecta el enlace químico y la reactividad química.

Ref: McMurry, J, Química Orgánica, 8ª edición, Cengage learning Editores, 2012.

Estructura atómica: Configuración electrónica.

1. Se ordenan los orbitales de energía mas bajo a los mas altos. Esto es conocido como el
principio de Aufbau. “1s -> 2s -> 2p -> 3s -> 3p -> 4s -> 3d”
Estructura atómica: Configuración electrónica.

2. Los electrones se comportan como si giraran sobre un eje (spin) el que puede poseer dos
orientaciones indicadas como arriba (↑) y abajo (↓) . Solo dos electrones pueden ocupar
un orbital y deben poseer spin opuesto. Esto se conoce como el principio de exclusión de
Pauli.

3. Si están disponibles dos o mas orbitales de igual energía (orbitales degenerados) un

electrón ocupa cada uno de ellos con el mismo spin hasta que dichos orbitales estén
medios llenos y solo entonces un segundo electrón, con spin contrario, puede ocupar los
demás orbitales. Esta expresión se conoce como regla de Hund.
 Número atómico y masa atómica
• Número atómico (Z): Es el número de protones en el núcleo del átomo a = H1
z X 1
• Numero de masa (A): Es el número de protones más neutrones.
• Todos los átomos de un elemento dado tienen el mismo número atómico
• isótopos son átomos de un mismo elemento que tienen diferente número de
neutrones y por lo tanto diferentes números de masa

H1 H2 H3
1 1 1
• La masa atómica (peso atómico) de un elemento es la masa promedio
ponderado, en unidades de masa atómica (uma), de isótopos naturales de un
elemento.
Determine la configuración electrónica, numero de protones,
electrones y neutrones de:

A)2He3 B) 2He4 C) 12Mg24

D) 12Mg25 E) 22Ti48 F) 35Br80
G) 78Pt195
Enlace Químico: Historia

Kekulé y Cooper en 1858 ,y de manera independiente, establecieron la naturaleza

tetravalente del Carbono.

Van’t Hoff y Le Bel (1874 ) establecieron que los cuatros enlaces del carbono no se
encuentran orientados al azar sino que direcciones espaciales específicas así
añadiendo así la tercera dimensión.
 ¿Por qué se unen los átomos en moléculas?

Menor energía que los átomos de partida.

Mayor estabilidad que los átomos separados.

¿Cómo se puede describir los enlaces electrónicamente?

Debemos conocer más sobre las propiedades electrónicas de los

átomos.
Propiedades electrónicas:
La Capa de valencia o capa mas externa de electrones en un átomo imparte una
estabilidad especial a los gases nobles del grupo 8A. Se debe cumplir la regla del
octeto o en su defecto la regla del dueto para las moléculas.

Tipos de enlace:

Enlace iónico: Es la unión de átomos que resulta de la presencia de

atracción electrostática entre los iones de distinto signo, es decir, uno
fuertemente electropositivo (baja energía de ionización) y otro
fuertemente electronegativo. Eso se da cuando en el enlace, uno de
los átomos capta electrones del otro. La atracción electrostática entre los iones de
carga opuesta causa que se unan y formen un compuesto químico simple, aquí no se
fusionan; sino que uno da y otro recibe. Para que un enlace iónico se genere es
necesario que la diferencia (delta) de electronegatividades sea más que 1,7.
Enlace covalente: Se produce cuando estos átomos se unen, para alcanzar el octeto estable,
compartiendo electrones del último nivel. La diferencia de electronegatividad entre los átomos
no es lo suficientemente grande como para que se produzca una unión de tipo iónica. Para que
un enlace covalente se genere es necesario que la diferencia de electronegatividad entre
átomos sea menor a 1,7.

Subtipos: Covalente polar (ΔElectronegatividad > 0,8) y apolar (ΔElectronegatividad 0 ≤ 0,8).

El conjunto neutro de átomos unidos por enlaces covalente se denominó molécula.

Para los siguientes compuestos, identifique el tipo de enlace.

1) HNO3 2) MgBr2 3) H3PO4 4) HCN 5) Al2O3

 Representación grafica de las moléculas.

El número de enlaces covalentes formados dependerá de los electrones de

valencia de cada átomo.

Los electrones que no participan en la formación de enlace se conocen como

electrones no enlazantes.
Teoría de enlace de valencia.

Esta teoría establece que el enlace se forma por superposición de orbitales atómicos de dos
átomos diferentes, con un electrón cada uno (orbitales semillenos, electrones
desapareados). Al superponerse los dos orbitales atómicos se forma un orbital de la
molécula con dos electrones, que supone la formación de un enlace entre los dos átomos.
Esta sección transversal formada se denomina enlace sigma. Al generar una molécula de H2
se liberan 436 KJ/mol lo que involucra que la fuerza de enlace para aquella molécula es el
valor antes señalado.
Teoría de enlace de valencia.

Debido a las cargas eléctricas que poseen los núcleos, si los átomos están muy cercas se
repelerán y si estos se encuentran muy lejos no podrán compartir los electrones de
enlace. La distancia que entrega una estabilidad máxima se denomina longitud de
enlace que para H2 es de 74 pm. La fuerza de enlace y la longitud del mismo dependerá
de cada enlace covalente.
 Propiedades del átomo de Carbono

Número atómico: 6
Configuración electrónica: 1s2 2s2 2p2
Masa atómica: 12,01 uma
Electronegatividad: 2,55 Escala de Pauling.
Enlace covalente con metales como con no metales
¿Cómo es posible demostrar la orientación tetraédrica?
 Respuesta: Hibridación de orbitales
Linus Pauling, en 1931, propuso una demostración matemática de como la unión de
un orbital s y tres orbitales p en un átomo, o denominada hibridación, formar cuatro
orbitales atómicos equivalentes con orientación tetraédrica. Este híbrido se
denomino sp3 y la numeración representa el número de orbitales de cada especie
involucrados.

El átomo adopta esta geometría debido a que uno de los lóbulos formados es mayor, por lo que puede
traslaparse con un orbital de otro átomo formando un enlace más fuerte que un orbital s o p no
hibridado. Esta asimetría se fundamenta también en los valores matemáticos en la función de onda.
Cuando un orbital sp3 se traslapa con un orbital 1s del hidrógeno se forman cuatro enlaces C-H para
obtener metano. Esta molécula posee un Ángulo de enlace o también denominado ángulo tetraédrico
de 109,5°.
Ref: Voldhartt, P, Organic Chemistry, 6ª edición.
 Hibridación sp3 y la estructura del etano.
Utilizando el criterio antes señalado es posible explicar la formación de cadenas
lineales y anillos que amplia el número de moléculas orgánicas existentes. El etano es
la molécula más sencilla que contiene un enlace C-C y que esta representada en la
siguiente figura.

La unión C-C se debe al traslape sigma (σ) de un orbital híbrido sp3 de cada molécula
y los otros disponibles con el orbital 1s del hidrógeno. La energía de enlace C-H es
421 KJ/mol (menor que el metano). La fuerza de enlace C-C es 377 KJ/mol y este mide
154 pm.
Hibridación sp2

Para la hibridación sp2, el orbital 2s se combina con solo dos de los tres orbitales 2p
disponibles. El resultado es tres orbitales híbridos sp2 y un orbital 2p que permanece sin
cambio. Estos orbitales hibridados son asimétricos cerca del núcleo y están fuertemente
orientados en una dirección específica, por lo que forman enlaces fuertes. Estos
orbitales sp2 están en un plano y forman ángulos de 120 ° entre sí y el orbital p restante
perpendicular al plano antes señalado.
 Hibridación sp2 y la estructura del etileno.
Al acercarse dos átomos con hibridación sp2, forman un enlace fuerte σ por traslape
sp2-sp2. Al mismo tiempo , los orbitales p no hibridados se aproximan forman un
solapamiento de forma lateral que forma un enlace pi (π) 2p-2p que resulta en el
compartimiento de cuatro e- y la formación de un enlace doble C=C.

El ángulo de enlace entre H-C-H es de aproximadamente 120°, la distancia C-H es de 108.7 pm y la

fuerza de enlace 464 KJ/mol. La longitud de enlace C=C es de 134 pm con una fuerza de enlace de 728
kJ/mol. El traslape π no es efectivo lo que influye en que la fuerza de enlace sea menor al doble
esperada.
Hibridación sp

Para la hibridación sp, el orbital 2s se combina con solo uno de los tres orbitales 2p
disponibles. El resultado son dos orbitales híbridos sp y dos orbitales 2p que
permanecen sin cambio. Estos orbitales hibridados están orientados a 180° a partir del
eje x, mientras los dos orbitales p son perpendiculares a los ejes y y z.
 Hibridación sp y la estructura del acetileno.
Al acercarse dos átomos con hibridación sp, forman un enlace fuerte σ por traslape sp-sp. Al mismo
tiempo, los orbitales pz se aproximan de manera similar para formar un enlace π pz-pz al traslaparse
lateralmente. Del mismo modo py se solapa lateralmente para formar un enlace π py-py. Los
orbitales híbridos restantes forman un enlace σ con el hidrógeno para formar la molécula de
acetileno.

El ángulo de enlace C-H es de 180°, la distancia de enlace C-H es de 106 pm y su fuerza es de 558
KJ/mol. Para C≡C, la distancia de enlace es 120 pm y su fuerza de enlace es de 965 KJ/mol.
Resumen: Hibridación.
Hibridación del azufre, nitrógeno, fósforo y oxígeno.
Hibridación del azufre, nitrógeno, fósforo y oxígeno.

Los enlaces hibridados no están limitado solo a carbono. Estos enlaces covalentes formados
por otros elementos pueden describirse utilizando orbitales híbridos. Utilizando la
metilamina como ejemplo, el ángulo enlace H-N-H es de 107,1° y el C-N-H es de 110,3° los
que son similares a los ángulos tetraédricos de la hibridación sp3. Para el oxígeno, una
molécula de metanol posee un ángulo C-O-H de 108,5° muy cercano a uno de hibridación
sp3 donde el oxígeno posee dos pares de electrones desapareados.
 Hibridación del azufre, nitrógeno, fósforo y oxígeno.
Para el fosforo y el azufre también se pueden describir sus enlaces covalentes utilizando el
criterio antes señalado. Debido a la posición en la tabla periódica, estos pueden expandir sus
octetos a capas mas externas y así formar un número mayor de enlaces covalentes que son 5
para el P y 4 para el S.

El ángulo O-P-O para moléculas que poseen fosforo esta entre 110 -112° lo que implica una
hibridación sp3.
Para moléculas azufradas, como el metanotiol, poseen enlaces C-S-C hibridados de 109,5° lo
que sugiere hibridación sp3.
Estructura de Lewis
La estructura de Lewis, también llamada diagrama de punto y raya diagonal, modelo de
Lewis, representación de Lewis o fórmula de Lewis, es una representación gráfica que
muestra los pares de electrones de enlaces entre los átomos de una molécula y los
pares de electrones solitarios que puedan existir.

Son representaciones adecuadas y sencillas de iones y compuestos, que facilitan el

recuento exacto de electrones y constituyen una base importante, estable y relativa.
Esta representación se usa para saber la cantidad de electrones de valencia de un
elemento que interactúan con otros o entre su misma especie, formando enlaces ya sea
simples, dobles, o triples y después de cada uno de estos se encuentran en cada enlace
formado.
 Valencias de carbono
• El carbono tiene cuatro electrones de valencia (2s2 2p2),
formando cuatro enlaces (CH4)
 Valencias del oxígeno
• El oxígeno tiene seis electrones de valencia (2s2 2p4), por lo
que formara dos enlaces (H2O)
 Valencias de Nitrógeno
• El nitrógeno tiene cinco electrones de valencia (2s2 2p3) y
forma sólo tres enlaces (NH3)
 Electrones no enlazantes
• Los electrones de valencia que no se utilizan en la unión se
denominan electrones no enlazantes o par electrones desapareados.

• átomo de nitrógeno en el amoníaco (NH3)

• Posee seis electrones de valencia en tres enlaces covalentes y los
restantes electrones de valencia son solo par no enlazante
 Concepto de carga formal:
Es una carga parcial de un átomo en una molécula, asignada al asumir que los electrones en
un enlace químico se comparten por igual entre los átomos, sin consideraciones
de electronegatividad relativa o, en otra definición, la carga que quedaría en un átomo cuando
todos los ligandos son removidos homolíticamente.

Esta se puede calcular utilizando la siguiente ecuación:

Carga Formal = N° de electrones de valencia - N° de electrones desapareados - 1/2( N° de electrones enlazados)

Determine la estructura de Lewis y carga formal para:

1) HNO3 2) MgBr2 3) H3PO4 4) HCN 5) Al2O3

Geometría molecular.
La geometría tridimensional de las moléculas está determinada por la orientación relativa de sus
enlaces covalentes. En 1957 el químico canadiense Ron Gillespie basándose en trabajos previos de
Nyholm desarrolló una herramienta muy simple y sólida para predecir la geometría de las moléculas.

La teoría por él desarrollada recibe el nombre Teoría de Repulsión de los Pares de Electrones de
Valencia (TRPEV) y se basa en el simple argumento de que los grupos de electrones se repelerán unos
con otros y la forma que adopta la molécula será aquella en la que la repulsión entre los grupos de
electrones sea mínima.

Para predecir la geometría de una molécula necesitamos conocer solamente cuantos grupos de
electrones están asociados al átomo central para lo cual debemos escribir la fórmula de Lewis de la
molécula.

Para entender mejor la relación que existe entre las distintas hibridaciones y la geometría molecular
utilizaremos modelos en donde se muestran trazos con un par de puntos cada uno, que representan
los orbitales con sus pares de electrones. Utilizaremos la siguiente notación para describir la
geometría molecular:

A: átomo central. X: átomo unido al átomo central. E: pares de electrones libres del átomo central.
Moléculas sin pares de electrones libres.
Moléculas con pares de electrones libres.
Determine la geometría molecular de:

CO2, BCl3, CH4, H2S, PF5, ICl4-

 Universidad Andrés Bello
Facultad de Ciencias Exactas
Departamento de Ciencias Química

Química Orgánica I
Quim 210
Profesor: Dra.(c) Vania Artigas Salinas