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Benemérita Universidad Autónoma

de Puebla

Facultad de Ingeniería Quimica

Fidicoquímica III

“Problemario 2”

Integrantes del equipo:

Ilse María Rangel García


Michell Herrera García
Nayeli Rosas Vázquez
Estefany Jazmín Arana Suárez
Rodrigo Moran Moscoso

Primavera 2018
1) Usando la ecuación de Clapeyron, estime la entalpía de vaporización del agua a
300 KPa compárela al valor tabulado.
A 300∘ 𝐶 𝑃𝑠𝑎𝑡 = 8587.9𝑘𝑝𝑎

Usamos la ecuación de Clapeyron:

∆𝐻 ∆𝑃
=
𝑇∆𝑉 ∆𝑇

𝑃𝑓− 𝑃𝑖 9209.4 − 7999.0 𝑘𝑝𝑎 𝑚3


∆𝑣𝑎𝑝 ℎ = ( )=( ) (0.021659 − 0.001404) (573.15𝑘)
𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 578.15 − 568.15 𝑘 𝑘𝑔
𝐾𝑝𝑎 ∗ 𝑚3 𝑘𝑗
= 1405.171909 = 1405.171909
𝑘𝑔 𝑘𝑔
𝑘𝑗
Valor de tabla =1404.8
𝑘𝑔

2) Calcule la ℎ𝑓𝑔 y la 𝑠𝑓𝑔 del 𝐻2 𝑂 a 120° C a partir de la ecuación de Clapeyron, y


compárela con los valores tabulados.

CLAPEYRON

∆𝑠 𝑑𝑃 ∆ℎ
= ∆𝑠 =
∆𝑣 𝑑𝑇 𝑇
∆ℎ 𝑑𝑃
=
𝑇∆𝑣 𝑑𝑇
Para 𝐻2 𝑂:
𝑑𝑃
ℎ𝑓𝑔 = ∆ℎ = 𝑇∆𝑣
𝑑𝑇

𝑇 = 120° 𝐶 = 393.15 𝐾 ← 𝑇𝐸𝑀𝑃𝐸𝑅𝐴𝑇𝑈𝑅𝐴 𝐷𝐸 𝑆𝐴𝑇𝑈𝑅𝐴𝐶𝐼Ó𝑁

Con P de tablas: 𝑃𝑠𝑎𝑡 = 198.67 𝑘𝑃𝑎 ← 𝑃𝑅𝐸𝑆𝐼Ó𝑁 𝐷𝐸 𝑆𝐴𝑇𝑈𝑅𝐴𝐶𝐼Ó𝑁

Y límites de tablas: 𝑃𝑓 , 𝑃𝑖 , 𝑇𝑓 , 𝑇𝑖 , 𝑣𝑓 𝑦 𝑣𝑖 .

Estado líquido  Estado sólido

(𝑃𝑓 − 𝑃𝑖 )
ℎ𝑓𝑔 = ∆ℎ = 𝑇𝑠𝑎𝑡 (𝑣𝑓 − 𝑣𝑖 )
(𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 )
(232.23 𝑘𝑃𝑎 − 169.18 𝑘𝑃𝑎) 𝑚3 𝑚3
ℎ𝑓𝑔 = (393.15 𝐾) (0.89133 − 0.00106 )
(398.15 𝐾 − 388.15 𝐾) 𝑘𝑔 𝑘𝑔

𝑘𝑃𝑎 ∗ 𝑚3 𝑘𝐽
ℎ𝑓𝑔 = 2206.810846 = 2206.810846
𝑘𝑔 𝑘𝑔

En tablas:
𝑘𝐽
ℎ𝑓𝑔 = 2202.1
𝑘𝑔

Para 𝑠𝑓𝑔 :

𝑘𝐽
ℎ𝑓𝑔 2206.810846 𝑘𝑔 𝑘𝐽
𝑠𝑓𝑔 = = = 5.613152
𝑇 393.15 𝐾 𝑘𝑔𝐾

En tablas:
𝑘𝐽
𝑠𝑓𝑔 = 5.6013
𝑘𝑔𝐾

3) La tabla de saturación para el refrigerante 134ª muestra lo siguiente 0°F ;


P=21.185 psia , hfg=90.886 BTU Lbm-1 y Vfg= 2.1446 ft3 Lbm-1.

Calcule la presión de saturación del refrigerante 134ª cuando la temperatura es


igual a ; a) -15°F y b) -30°F.

RESOLVIENDO INCISO A.

̅
∆H dP
=
̅ T dT
∆V
̅ 𝑇2
∆H
∆𝑃 = 𝑙𝑛
̅ 𝑇1
∆V
̅ 𝑇2
∆H
𝑃2− 𝑃1 = 𝑙𝑛
̅ 𝑇1
∆V
𝐵𝑇𝑈
90.886
𝑃2− 𝑃1 = 𝐿𝑏𝑚 𝑙𝑛 459.67𝑅 = 1.4079 𝐵𝑇𝑈
𝑓𝑡 3 444.67𝑅 𝑓𝑡 3
2.1446
𝑙𝑏𝑚
𝐵𝑇𝑈 5.4039 𝑝𝑠𝑖𝑎 𝑓𝑡 3
𝑃1 = (−1.4079 3 ) + 21.185 psia = 13.5768 psia
𝑓𝑡 1 𝐵𝑇𝑈

RESOLVIENDO INCISO B.

̅
∆H dP
=
̅ T dT
∆V
̅ 𝑇2
∆H
∆𝑃 = 𝑙𝑛
̅ 𝑇1
∆V
̅ 𝑇2
∆H
𝑃2− 𝑃1 = 𝑙𝑛
̅ 𝑇1
∆V
𝐵𝑇𝑈
90.886
𝑃2− 𝑃1 = 𝐿𝑏𝑚 𝑙𝑛 459.67𝑅 = 2.8602 𝐵𝑇𝑈
𝑓𝑡 3 429.67 𝑓𝑡 3
2.1446
𝑙𝑏𝑚

2.8602 𝐵𝑇𝑈 5.4039 𝑝𝑠𝑖𝑎 𝑓𝑡 3


𝑃1 = (− 𝑥 ) + 21.185 psia = 6.065 psia
𝑓𝑡 3 1 𝐵𝑇𝑈

4) La curva de equilibrio sólido-líquido del mercurio es prácticamente lineal desde


presión atmosférica hasta 100 atm. ¿A qué temperatura congelará el fondo de una
𝑐𝑚3
columna de mercurio de 10 cm de alto? Datos a 1 atm: 𝑉𝑙𝑖𝑞 − 𝑉𝑠ó𝑙 = 0.517 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐽
𝑇𝑓𝑢𝑠 = 234.3𝐾 ∆𝐻𝑓𝑢𝑠 = 2.292 𝑚𝑜𝑙
∆𝐻 𝑇𝑓
𝑙𝑛 = ∆𝑃
(𝑉𝑙𝑖𝑞 − 𝑉𝑠𝑜𝑙 ) 𝑇𝑖

𝐽 0.00987𝑎𝑡𝑚. 𝐿
2292 | | 𝑇𝑓
𝑚𝑜𝑙 1𝐽
3 𝑙𝑛 = 100𝑎𝑡𝑚 − 1𝑎𝑚𝑡
𝑐𝑚 0.001𝐿 234.3𝐾
0.517 | |
𝑚𝑜𝑙 1𝑐𝑚3
𝐽 0.00987𝑎𝑡𝑚. 𝐿
2292 | |
𝑚𝑜𝑙 1𝐽
ln 𝑇𝑓 − ln|234.3 𝐾| = 99𝑎𝑡𝑚
𝑐𝑚3 0.001𝐿
0.517 | |
𝑚𝑜𝑙 1𝑐𝑚3
99𝑎𝑡𝑚
ln 𝑇𝑓 = + ln|234.3 𝐾|
𝐽 0.00987𝑎𝑡𝑚. 𝐿
2292 | |
𝑚𝑜𝑙 1𝐽
𝑐𝑚3 0.001𝐿
0.517 | |
𝑚𝑜𝑙 1𝑐𝑚3
99𝑎𝑡𝑚
𝐽 0.00987𝑎𝑡𝑚.𝐿
2292 | |
𝑚𝑜𝑙 1𝐽
3
𝑐𝑚 0.001𝐿
0.517 | |
𝑒 ln 𝑇𝑓 = 𝑒 𝑚𝑜𝑙 1𝑐𝑚3 𝑒 ln|234.3 𝐾|

𝑇𝑓= 235.03116𝐾

5) El carbono presenta dos formas alotrópicas (diamante y grafito) a 25°C y 1 atm.


La diferencia entre los valores de la H y S de las fases del diamante y grafito son
1.8961 KJ/mol y -3.2552 J/mol.K respectivamente. En las mismas condiciones de
P y T, las densidades del grafito y el diamante son 2.27 y 3.52 gr/cm 3
respectivamente.
Determinar:
a) La fase estable a 1 atm y 25°C.
b) La diferencia entre las funciones de Helmholtz de ambas fases a las
condiciones anteriores.

P= 1 atm = 101325 Pa
T= 25°C = 298.15 K
Por lo tanto a 25°C y 1 atm el grafito es la fase estable del carbono

A = U – TS
dA = dU – TdS – SdT
dA = TdS –PdV – TdS – SdT
dA = - PdV - SdT
dA = - PdV
V=M/ρ
V grafito = 12.01 gr/mol / 2.27 gr/cm3 = 5.2907 cm3/mol
V diamante = 12.01 gr/mol / 3.52 gr/cm3 = 3.4119 cm3/mol
dA = - (101.325 KPa)(1.8788 cm3/mol)
dA = -190.36941 KPa.cm3/mol

Proceso espontaneo
6) A 1 atm de presión, el benceno solidifica a 5.5°C y su densidad varía de
𝑔𝑟 𝑔𝑟 𝑘𝑗
0.879 𝑐𝑚3 a 0.801 𝑐𝑚3 experimentando un ∆𝐻 = −10.59 𝑚𝑜𝑙 Calcula el punto de
congelación del benceno a 1000atm. Si en este rango de presiones el punto de
fusión evoluciona linealmente con P.
Usamos el modelo lineal de Clapeyron

∆𝐻 ∆𝑃
=
𝑇∆𝑉 ∆𝑇

1.01𝑝𝑎
𝑇𝑓 ∆𝑉∆𝑃 𝑇𝑓 ∆𝑃 278.65𝐾(1 − 1000)𝑎𝑡𝑚 ( 1𝑎𝑡𝑚 ) 1 1 𝑔
𝑇𝑖 = = ∆𝑉 = ( − ) 3
∆𝐻 ∆𝐻 𝐽 0.801 0.879 𝑐𝑚
−10590
𝑚𝑜𝑙

𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑚3 1𝑚3


𝑇𝑖= 2650147.011𝐾 𝑝𝑎 (0.1107830229) )
𝐽 𝑔 1003 𝑐𝑚3

𝑚𝑜𝑙 𝑚3
𝑇𝑖= 2650147.011𝐾 𝑝𝑎 (1.107830229𝑥10−7 )
𝐽 𝑔

𝑚𝑜𝑙 𝑔
𝑇𝑖= 0.2935912971𝐾 (78.11 ) = 22.93𝐾 = 301.5824162𝐾
𝑔 𝑚𝑜𝑙

7) Las presiones de vapor de una determinada sustancia en equilibrio con una


fase sólida y su fase líquida verifican, en las proximidades de su punto triple las
ecuaciones:

4293.9
ln 𝑃 = 21.5039 −
{ 𝑇
3345.8
ln 𝑃 = 17.8326 −
𝑇
Respectivamente.
Donde T se expresa en K y P en Torr. Si el vapor presenta un comportamiento ideal.
Determina:

a) Las coordenadas de (P, T) del punto triple.


b) Los calores de vaporización y sublimación.
En el punto triple:

Fase Sólida Fase Líquida

4293.9 3345.8
ln 𝑃 = 21.5039 − ln 𝑃 = 17.8326 −
𝑇 𝑇
4293.9 3345.8
[21.5039− ] [17.8326− ]
𝑃=𝑒 𝑇 𝑒𝑛 𝑇𝑜𝑟𝑟 𝑃=𝑒 𝑇 𝑒𝑛 𝑇𝑜𝑟𝑟

4293.9 3345.8
𝑇=− 𝑒𝑛 𝐾 𝑇=− 𝑒𝑛 𝐾
ln 𝑃 − 21.5039 ln 𝑃 − 17.8326

Como tiene un comportamiento ideal y tenemos dos estados del punto triple, que
involucran una fase gas, usamos Clausius-Clapeyron.

CLAUSIUS-CLAPEYRON

𝑃𝑓 −∆𝐻 1 1
ln ( ) = ( − )
𝑃𝑖 𝑅 𝑇𝑓 𝑇𝑖

Para las condiciones en el punto triple:

𝑆ó𝑙𝑖𝑑𝑜 → 𝐿í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 → 𝐺𝑎𝑠

∆𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 ℎ → ∆𝑒𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 ℎ

𝑆ó𝑙𝑖𝑑𝑜 𝐺𝑎𝑠

∆𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 ℎ

Como en ambos el estado final, tiene las mismas condiciones de T y P por ser el punto
triple, igualamos las ecuaciones:

Para obtener 𝑇𝑇𝑃 , igualamos a los ln P:

4293.9 3345.8
21.5039 − = 17.8326 −
𝑇𝑇𝑃 𝑇𝑇𝑃

4293.9 3345.8
21.5039 − 17.8326 = −
𝑇𝑇𝑃 𝑇𝑇𝑃

4293.9 − 3345.8
21.5039 − 17.8326 =
𝑇𝑇𝑃

4293.9 − 3345.8
𝑇𝑇𝑃 = = 258.791164 𝐾
21.5039 − 17.8326
Para 𝑃𝑇𝑃 , igualamos a 𝑇𝑇𝑃 :

4293.9 3345.8
− =−
ln 𝑃𝑇𝑃 − 21.5039 ln 𝑃𝑇𝑃 − 17.8326

4293.9(ln 𝑃𝑇𝑃 − 17.8326) = 3345.8(ln 𝑃𝑇𝑃 − 21.5039)

4293.9 ln 𝑃𝑇𝑃 − 3345.8 ln 𝑃𝑇𝑃 = 3345.8(−21.5039) + 4293.9(17.8326)

ln 𝑃𝑇𝑃 (4293.9 − 3345.8) = 4623.65252


4623.65252
𝑃𝑇𝑃 = 𝑒 ( )
948.1 = 131.204369 𝑇𝑜𝑟𝑟

a) Las coordenadas de (P, T) del punto triple.

(131.204369 𝑇𝑜𝑟𝑟, 258.791164 𝐾 )

b) Los calores de vaporización y sublimación.


En el estado final, colocamos los valores obtenidos del punto triple, así:

131.2044 𝑇𝑜𝑟𝑟
𝑅 ln ( )
𝑃𝑖
∆𝑣𝑎𝑝 ℎ = −
1 1
( − )
258.7912 𝐾 𝑇𝑖

131.2044 𝑇𝑜𝑟𝑟
𝑅 ln ( )
𝑃𝑖
∆𝑠𝑢𝑏 ℎ = −
1 1
( − )
258.7912 𝐾 𝑇𝑖

8) El punto de ebullición normal del etanol es de 78.3°C y a esta temperatura


Δhevap= 38.9 KJ mol-1 . Cuanto deberá reducir la presión para que el etanol hierva
a 25 ° C en una destilación a presión reducida.

𝑃2 −∆𝐻𝑒𝑣𝑎𝑝 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1

𝑃2 −∆𝐻𝑒𝑣𝑎𝑝 1 1
[ ( − )]
=𝑒 𝑅 𝑇2 𝑇1
𝑃1
38.9𝐾𝐽
− 1 1
𝑚𝑜𝑙
8.3144𝐾𝐽 ( 351.45𝑘 −298.15𝑘 )
𝑃2 𝑀𝑂𝐿𝐾
= 𝑒[ ]
𝑃1
𝑃2 −3
= 𝑒 [−2.36846𝑋10 ]
𝑃1

𝑃2
= 1.0002382
𝑃1
1𝑎𝑡𝑚
𝑃 = 1.002382 = .9976 𝑎𝑡𝑚

Por lo tanto la presión debe reducirse en ( 1-.9976) =


2.4𝑥10−3 𝑎𝑡𝑚
9) A partir de los siguientes datos determinar el punto de ebullición del Ar a 1.5
atm.

Substancia Tfusión K ∆fusH ∆fusS Tpen K ∆vapH ∆vapS(J/mol


(KJ/mol) (J/mol K) (KJ/mol) K)
Ar 83.8 1.2 14.4 87.3 6.53 74.8

Fórmula

𝑃2 − ∆𝐻𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 1 1
𝐼𝑛 = [ − ]
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1

Sustituimos

𝐾𝐽
1 𝑎𝑡𝑚 − 6.44 1 1
𝐼𝑛 = 𝑚𝑜𝑙 [ − ]
1.5 𝑎𝑡𝑚 𝑎𝑡𝑚 − 𝐿 𝑇2 83.8 𝐾
0.082
𝑚𝑜𝑙 𝐾
Despejamos

1 𝑎𝑡𝑚 𝑎𝑡𝑚 − 𝐿
𝐼𝑛 ∗ 0.082
1.5 𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙 𝐾 = [ 1 − 1
]
𝐾𝐽 𝑇2 83.8 𝐾
− 6.44
𝑚𝑜𝑙
Convertimos
1 𝑎𝑡𝑚 𝐿 − 𝑎𝑡𝑚
𝐼𝑛 ∗ 0.082
1.5 𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙 𝐾 = [ 1 − 1
]
𝐿 − 𝑎𝑡𝑚 𝑇2 83.8 𝐾
− 63.627
𝑚𝑜𝑙

1 1
−5.2254 ∗ 10−4 𝑘 = [ − ]
𝑇2 83.8 𝐾

1
= 𝑇2
1
−5.2254 ∗ 10−4 𝑘 + 83.8 𝐾

Resultado

Temperatura ebullición: 87.8376 °K