TERMODINÁMICA

Apunte 01
 Introducción

La Termodinámica estudia los intercambios energéticos

que acompañan a los fenómenos físico-químicos.
T Al estudiar el intercambio de energía entre un sistema y su
E
entorno, se puede predecir en qué sentido puede ocurrir el
R
M
cambio químico o físico.
O
D En ese aspecto, la Termodinámica predice:
I
N • Si los reaccionantes se transforman en productos, o
Á
sea, si la reacción es espontánea o no.
M
I
C
• En qué medida ocurre el cambio, o sea, las cantidades
A de productos que se obtienen y la cantidad de
reaccionantes que quedan sin reaccionar una vez
terminada la reacción, o sea, cuando se alcanza el
estado de equilibrio.
 Introducción

A la Termodinámica:
• Sólo le interesa el estado inicial y el estado final (no le
T importa cómo ocurre la reacción).
E
R • No le interesa el tiempo que demora en ocurrir el
M
O
proceso.
D
I • Para estudiar el proceso mide propiedades
N macroscópicas, tales como:
Á
M Temperatura.
I
C
Presión.
A

Volumen.
 Conceptos Básicos

Sistemas Termodinámicos
Sistema: parte pequeña del universo que va a ser
T
E
estudiado y la cual está separada de todo lo que la rodea
R por límites físicos (reales) o imaginarios llamados fronteras.
M
O Puede ser:
D
I
• Sistema abierto: intercambia materia y energía con el
N
Á
medio . Ejemplo: la célula.
M
I • Sistema cerrado: sólo intercambia energía con el medio.
C Ejemplo: una estufa.
A

• Sistema aislado: no intercambia materia ni energía.

Ejemplo: café caliente en el interior de un termo aislado.
 Conceptos Básicos

• Sistema homogéneos: si su composición interna es

uniforme, como un gas o una mezcla de gases, un
T
líquido o un sólido puro, etc.
E
R
• Sistema heterogéneos: Si su composición interna no
M es uniforme, como por ejemplo, un líquido en
O
presencia de su vapor.
D
I
N
En general, se consideran sistemas cerrados,
Á homogéneos, son cargas eléctricas y químicamente
M inertes, sobre los cuales no actúan campos eléctricos,
I
C
magnéticos o gravitatorios.
A
 Conceptos Básicos

T
E
R
M
O
D
I
N
Á
M
I
C
A

6
 Conceptos Básicos
Entorno: porción del universo que está fuera de los límites
del sistema. En él hacemos observaciones sobre la energía
transferida al interior o al exterior del sistema.
T Por ejemplo, un vaso de precipitado con una mezcla de
E
reacción puede ser el sistema y el baño de agua donde se
R
M
sumerge el vaso constituye el medio ambiente.
O
D Proceso termodinámico: Para definirlo, basta establecer la
I
N
diferencia entre el estado final y el estado inicial de sus
Á propiedades macroscópicas, las cuales se llaman funciones
M de estado, como: Temperatura, Presión y Volumen.
I
C
A
Estado termodinámico: es la condición en la que se
encuentra el sistema.
Cada estado termodinámico se define por un conjunto de sus
propiedades macroscópicas llamadas funciones de estado.
 Funciones de Estado

Las funciones de estado sólo dependen del estado inicial y

del estado final y no dependen de cómo ocurrió el proceso.
T
E
Las funciones de estado son:
R
M
T = Temperatura P = Presión V = Volumen
O
D
E = Energía Interna H = Entalpía S = Entropía
I
N G = Energía Libre
Á
M Las funciones de estado se escriben con mayúsculas.
I
C Otras funciones que dependen de cómo se realice el proceso
A
no son termodinámicas y se escriben con minúsculas.
Estas son: q = calor w = trabajo
 PRESIÓN
La Presión (símbolo P), es una magnitud física que representa La
fuerza que se ejerce por unidad de superficie, y sirve para caracterizar
cómo se aplica una determinada fuerza resultante sobre una línea. En
T el Sistema Internacional de Unidades la presión se mide en una unidad
E derivada que se denomina Pascal (Pa) que es equivalente a
R una fuerza total de un newton actuando uniformemente en un metro
M cuadrado. En el Sistema Inglés la presión se mide en libra por pulgada
O cuadrada (pound per square inch o psi) que es equivalente a una
D
fuerza total de una libra actuando en una pulgada cuadrada.
I
N
Á
M
I
C
A
 VOLUMEN
El volumen de un cuerpo o sustancia es el espacio tridimensional que
ocupa dicho cuerpo.
Dado que en comportamientos ideales, tanto sólidos como líquidos,
T nunca modifican su volumen, tiene sentido entonces preocuparse por
E los cambios de esta magnitud, en los gases.
R
M
Cuando un sistema termodinámico, a lo largo de los cambios que pueda
O
sufrir, mantiene su volumen constante, el proceso se denomina proceso
D isocórico, isométrico o isovolumétrico.
I
El volumen, como acabamos de ver, es una magnitud derivada de la
N
Á
longitud y su unidad de medida en el SI es el m3.
M Otra unidad utilizada es el litro, el cual es la milésima parte de 1 m3.
I
C 1 L = 1 dm3.
A
¡Ojo! El volumen cambia bruscamente y más de lo que se cree,
aunque el volumen está relacionado con la dimensión lineal de un
cuerpo, la longitud está al cubo (largo, ancho, alto), con lo que muchas
veces nos sorprende cuánto aumenta el volumen de algo, cuando
modificamos su dimensión lineal.
 TEMPERATURA – CALOR – EQUILIBRIO TÉRMICO

La Temperatura, se define como la medida del grado del movimiento de

las partículas de un cuerpo. Si pudiéramos mirar el interior de la materia,
observaríamos que las partículas están siempre en movimiento, debido a
que todas las sustancias poseen energía interna. La temperatura de todo
T
E
lo que nos rodea depende del movimiento de sus partículas. La
R
temperatura es una función de estado y corresponde a la medida de la
M energía cinética de las moléculas de un sistema.
O
D Escalas de Temperatura
I
N
• Escala Celsius Asigna como valores fijos el 0 ºC (punto de fusión del
Á agua) y el 100 ºC (punto de ebullición del agua). El intervalo 0 – 100
M lo divide en 100 partes iguales.
I
C
• Escala Kelvin Asigna como valores fijos el 0 ºK (Cero Absoluto) y el
A
273 ºK (punto de fusión del agua). Las divisiones son iguales que en
la escala Celsius.
Cero Absoluto: Es la temperatura a la cuál cesa toda agitación
térmica y es, por tanto, la mínima temperatura que puede alcanzar un
cuerpo.
 TEMPERATURA – CALOR – EQUILIBRIO TÉRMICO

• Escala FAHRENHEIT Representado como °F, es una escala

de temperatura propuesta por Daniel Gabriel Fahrenheit en 1724.
La escala establece la temperatura de congelación y ebullición del
agua como referencia, 32 °F y 212 °F, respectivamente.
T
E Conversión de las unidades de Temperatura
R
M
O
D
I
N
Á
M
I
C La temperatura es una magnitud física que depende de la velocidad
A media de las partículas que constituyen el cuerpo (moléculas). Cuanto
mayor sea la velocidad de las partículas mayor será su energía interna
y por tanto su temperatura; la variación de temperatura nos permite
conocer la variación de la Energía Interna de un sistema, en el SI se
mide en °K.
 TEMPERATURA – CALOR – EQUILIBRIO TÉRMICO

• El calor es la energía que se transmite de un cuerpo a otro, es una

energía en tránsito, por eso no tiene sentido hablar de calor
almacenado en un cuerpo, es decir, es una forma de energía que
T
E
puede transferirse entre cuerpos en contacto a diferentes
R
temperaturas. Cuando un cuerpo absorbe calor, aumenta el
M movimiento de sus partículas y por lo tanto, su temperatura. Por el
O contrario si un cuerpo cede calor, disminuye el movimiento de sus
D partículas, disminuyendo también su temperatura. Este proceso se
I realiza hasta que la temperatura de ambos cuerpos son iguales.
N
• El calor puede se medido en Joule o Calorías:
Á
M 1 J = 0,24 cal y 1 cal = 4,184 J
I
C Caloría (cal) es el calor necesario para elevar la temperatura de un gramo
A de agua de 14.5 °C a 15.5 °C
Esta definición de caloría (que no hace referencia alguna al agua, sino a
una equivalencia entre caloría y Julio, se la conoce como “Equivalente
Mecánico del Calor”.
 TEMPERATURA – CALOR – EQUILIBRIO TÉRMICO

• La energía calorífica aportada o desprendida por la variación de

temperatura está dada por: q = m * Ce * T; donde Ce es el calor
específico.

T Cuando la temperatura aumenta, q y T se consideran positivos, lo que

E corresponde a una energía que entra en el sistema.
R
M
Cuando la temperatura disminuye, q y T se consideran negativos, lo
O
que corresponde a una energía que sale del sistema.
D
I
N
Á
M
I
C
A
 TEMPERATURA – CALOR – EQUILIBRIO TÉRMICO

• Cuando dos sustancias se encuentran a diferente temperatura y se

ponen en contacto, el calor pasa desde la sustancia más caliente
hacia la más fría, hasta que ambas alcanzan la misma temperatura,
es decir están en equilibrio térmico.
T
E • El equilibrio térmico depende generalmente de tres factores: El tipo de
R sustancia, la cantidad que se coloque de cada una de ellas y la
M
temperatura que tenía cada sustancia antes de ponerse en contacto.
O
D
I Ley cero de la Termodinámica
N
Á También conocida como el principio de conservación de energía, la cual
M se expresa de la siguiente manera: “Si un sistema A está en equilibrio
I térmico con un sistema B, y éste sistema B está en equilibrio
C
térmico con otro sistema C, entonces los sistemas A y C están en
A
equilibrio térmico también”.

“Es imposible que un sistema a menor temperatura transfiera calor

a otro sistema con mayor temperatura”.
 Energía Interna
Energía Interna: Es una función de estado, la cual se define como la
capacidad de un sistema para realizar un trabajo. Tiene que ver con la
estructura del sistema. Se debe a la energía cinética de las moléculas,
la energía de vibración de los átomos y a la energía de los enlaces.
T
E
No se puede conocer su valor absoluto, sólo la diferencia al ocurrir un
R
cambio en el sistema: U.
M
O Calor y trabajo
D
I Calor (q): es la energía transferida entre el sistema y su ambiente
N debido a que existe entre ambos una diferencia de temperatura. No es
Á una función de estado.
M
I Trabajo (w): es la energía transferida entre el sistema y su ambiente a
C través de un proceso equivalente a elevar un peso. No es una función
A
de estado.
Tipos de trabajo: expansión, extensión, elevación de un peso, eléctrico,
etc.
 Calor y trabajo

Al considerar el calor como una manifestación de energía, ha de

admitirse la posibilidad de la mutua transformación entre trabajo y
calor.
T
E
R
M La transformación de trabajo mecánico en calor es un proceso directo
O y de fácil realización, como por ejemplo, frotar las manos; en cambio el
D
proceso inverso, no se puede realizar de forma sencilla, sino que
I
requiere unas condiciones especiales para su ejecución. Sin embargo,
N
Á
es posible, como lo demuestra la siguiente experiencia.
M
Calentando agua en un tubo de ensayo, cerrado con un corcho, la
I
C
fuerza expansiva del vapor de agua obtenido durante la calefacción,
A
realiza el trabajo de lanzar el tapón a una cierta distancia. Esta misma
fuerza expansiva del vapor de agua, debida al calor, es la que realiza
el trabajo de mover las locomotoras a vapor o las hélices de las
turbinas en las centrales térmicas.
 Calor y trabajo

T
E Regla de signos Si un sistema absorbe o cede calor, y asimismo, recibe
R o desarrolla trabajo, éstos deberán asociarse con un signo, el cual se
M elegirá según la siguiente convención.
O
D
Positivo (+), para el trabajo que sale del sistema y el calor que entra al
I sistema.
N
Negativo (-), para el trabajo que entra al sistema y el calor que sale del
Á
sistema.
M
I
C
A
 Calor y trabajo
De este modo el trabajo se define como una transferencia de energía,
que puede expresarse según la siguiente ecuación en un proceso
reversible:
T
E
R Por ejemplo, en una expansión isobárica, el volumen final VB es mayor
M que el volumen inicial VA, entonces:
O
D
I
Cuando el sistema realiza un trabajo sobre su entorno, cediendo trabajo
N
Á
para pasar del estado inicial A al estado final B:
M
I Luego El primer principio de la termodinámica relaciona el cambio en
C la energía interna de un sistema con el calor y el trabajo intercambiados
A entre éste y su entorno mediante la siguiente expresión:
 Ecuación de Estado de un Gas Ideal
En un gas las fuerzas interatómicas son muy débiles, incluso pueden
considerarse como inexistentes en una buena aproximación.
En un gas, no hay una separación de equilibrio para los átomos y por lo tanto, no
podemos definir el “volumen” a una temperatura dada.
T
E Si introducimos un gas en un recipiente, este se expande de manera uniforme
R hasta ocupar todo el recipiente, por lo tanto, el gas no tiene ni un volumen ni una
M presión fija:
O
- Volumen: El del recipiente que lo contiene.
D
I - Presión: Depende del tamaño del recipiente.
N
Á
Objetivo: estudiar las propiedades de un gas a presión P y temperatura T,
M
confinado en un recipiente de volumen V: Ecuación de Estado.
I
Modelo de un Gas Ideal: Es un conjunto de átomos o moléculas que se
C
mueven aleatoriamente, sin ejercer fuerzas entre sí y que ocupan una parte
A
despreciable del volumen del recipiente que los contiene.
Aproximación muy buena en el caso de considerar gases con baja densidad.
Experimentalmente, la ecuación de estado de un gas a una presión baja (en la
cual la aproximación de gas ideal funciona bien), es relativamente sencilla.
 Ecuación de Estado de un Gas Ideal

Temperatura Absoluta (K)

Constante Universal
Número de Moles de los Gases
T
E (SI)
R
M
O
D Un gas queda definido por cuatro variables:
I
N  Volumen: l, dm3, m3, …
Á ▪ Presión: atm, mm Hg, bar, Pascal, …
M
I ▪ Temperatura: ºC, °K, °F, …
C ▪ Cantidad de sustancia: moles.
A

El volumen que ocupa un mol de cualquier gas (supuesto ideal) a

presión atmosférica y a una temperatura de 0°C (273 K) es de 22,4 L.
 Otras Formas de Escribir la
Ecuación de Estado de un Gas Ideal
Se define el volumen molar (vm) como el volumen de un mol de una
sustancia “x”, sus unidades en el SI son (m3 / mol) y su expresión
matemática está dada por:
T
E
R
M
Reemplazando este concepto en la ecuación de los Gases Ideales, se
O
tiene que:
D
I
N
Número de Avogadro:
Á Un mol de cualquier sustancia contiene NA = 6,022x1023 partículas, en el
M caso de sustancias gaseosas moleculares, un mol contiene NA moléculas,
I siendo NA conocido como el Número de Avogadro.
C La ley de Avogadro establece que un mol de cualquier sustancia gaseosa
A
ocupará siempre el mismo volumen, medido en las mismas condiciones
de presión y temperatura.
Experimentalmente se ha podido comprobar que para los gases ideales o
perfectos, en condiciones normales de P 0 1 Atm. y T = 273,15 °K = 0 °C,
éste valor es igual a 22,4 litros.
 Otras Formas de Escribir la
Ecuación de Estado de un Gas Ideal
Considerando el Número de Moléculas N = n*NA la ecuación se puede
escribir como:

T PV = (NRT)/NA
E
La expresión R/NA es conocida como Constante de Boltzman y suele
R
M
denotarse como KB, así, la ecuación de los gases ideales puede
O escribirse como:
D
I
PV = NkBT
N
Á Ejemplo: Un gas ideal de 100 cm3 a 20°C y 100 Pa. Determine el
M número de moles de moles de gas en el recipiente y el número de
I moléculas.
C
A
El volumen en m3 es: V = (100 cm3)*(1x10–6 m3/cm3) = 1x10–4 m3
El número de moles es:
n = (P*V) / (R*T) = (100) (0,0001) / (8,315 * 293) = 4x10–6 mol
El número de moléculas es: N = n*NA = 2.4 x 1018 moléculas
 Principios de la Termodinámica
El funcionamiento de las máquinas térmicas y frigoríficas se basan en los
dos principios de la termodinámica.
Las máquinas térmicas son capaces de producir trabajo mecánico sin
T recurrir a fuente alguna de energía, o bien, extrayendo energía de una sola
E fuente.
R
Como curiosidad, se puede señalar que la máquina de vapor fue
M
construida con anterioridad al establecimiento de la termodinámica. En
O
D
este caso la aplicación práctica (TÉCNICA) surgió antes que el
I
descubrimiento teórico (CIENCIA), en otras ocasiones es la tecnología
N
quien desarrolla y busca aplicaciones prácticas a un descubrimiento
Á teórico.
M
CIENCIA + TÉCNICA = TECNOLOGÍA
I
C Las funciones de estado, no son independientes entre sí. Una vez que los
A valores de varías de ellas definen el estado del sistema, el valor de las
demás quedan determinados inmediatamente; por ejemplo, la presión, el
volumen, la temperatura y el número de moles de un sistema gaseoso se
encuentran relacionados entre sí, por una expresión matemática llamada
Ecuación de Estado, que para el caso de los gases ideales es: PV = nRT.
 Primer Principio

En el caso de que el calor se transforme íntegramente en trabajo, se

podría establecer matemáticamente que: w = q; pero esto nunca
sucede, puesto que al calentar un sistema, éste transforma una parte
T del calor en trabajo y el resto lo destina a modificar la Energía Interna
E
(U).
R
M
Por lo tanto matemáticamente se cumple que:
O q = w + ΔU
D
Donde se deduce que:
I
N ΔU = q - w
Á Ésta, es la expresión matemática del llamado Primer Principio de la
M
Termodinámica, enunciada en 1948 por el físico alemán Rudolf J. E.
I
Clausius (1822 – 1888).
C
A U = Energía Interna.
q = Calor (Absorbido = positivo y cedido = negativo).
W = Trabajo Realizado (expansión) es positivo y aportado al sistema
(compresión) es negativo.
 Primer Principio
Ejemplo:
Al calentar el agua en un recipiente cerrado por un tapón, el
tapón sale lanzado y el calor transmitido al agua se transforma
T
en:
E
R • Lanzar el tapón, lo cual es un Trabajo Mecánico.
M
O
• Aumentar la Energía Interna de las moléculas de agua
D
I
N
Un sistema intercambia energía con el exterior de dos maneras:
Á • En forma de Calor, cuando existe una diferencia de
M temperatura.
I
• En forma de trabajo, cuando todo el sistema o parte de él se
C
A
desplaza por la acción de una fuerza.
Por lo tanto, el calor y el trabajo son energías en tránsito, y
resulta incorrecto hablar del calor o del trabajo que posee un
cuerpo o un sistema.
 Primer Principio
Este primer principio se puede enunciar también de una forma más
práctica en los siguientes términos:
“Es imposible construir una máquina que produzca continuamente
T
E
trabajo sin consumir una cantidad equivalente de energía (Calor o
R
Energía Interna)”
M
El cual corresponde al principio de Conservación de la Energía:
O
D “La energía del universo no se puede crear ni destruir, sólo son posibles
I las transformaciones de un tipo de energía en otro”.
N
Á

q = ∆U + w U = Cambio de Energía interna de un sistema.

M
I
C
Q = Calor.
A ∆U = q + w W = Trabajo.
 Ejemplos del Primer Principio
1. Calcular la variación de energía interna para un sistema que ha
absorbido 2.990 J y realiza un trabajo de 4.000 J sobre su entorno.
∆U = q - w
∆U = 2.990 (J) - 4.000 (J)
T
∆U = - 1.010 (J)
E
El sistema ha disminuido su energía interna en 1.010 J.
R
M 2. Calcular la variación de energía interna para un sistema que ha
O
absorbido 5.000 J y realiza un trabajo de 3.000 J sobre su entorno.
D
∆U = q - w
I
N ∆U = 5.000 (J) - 3.000 (J)
Á ∆U = 2.000 (J)
M El sistema ha Aumentado su energía interna en 2.000 J.
I
C 3. Calcular la variación de energía interna para un sistema que ha
A liberado 2.590 J y el trabajo es realizado por las fuerzas exteriores
sobre el sistema, siendo el valor del trabajo 3.560 J.
∆U = q - w
∆U = - 2.590 (J) – (-3.560 (J))
∆U = + 978 J
 Calor Específico o Molar
El Calor Específico o Molar de una gas a presión constante, se
denota por CP y a volumen constante CV.

T
q = n*CP*ΔT q = n*CV*ΔT
E La relación matemática entre CP y CV es:
R
M CP = CV + R
O
D
Conocida como la Relación de Mayer, en la que R es la constante
I
universal de los gases ideales:
N
R = 8,3144 (J / (°K mol)) ≈ 2 (cal / °K mol)
Á
M El cociente entre CP y CV es conocido como el Coeficiente
I Adiabático.
C
A  = (CP / CV)
 Principios de la Termodinámica

T
E
R
M
O
D
I
N
Á
M
I
C
A
 TRANSFORMACIONES DE UN SISTEMA
TERMODINÁMICO
Las transformaciones de un sistema termodinámico desde un estado
inicial a otro final pueden tener lugar de distintas formas que se
representan gráficamente en un diagrama P-V.
T
E
R
M
O
D
I
N
Á
M
I
C
A
 Proceso Isócoro
2da Ley de Gay - Lussac
Para una cierta cantidad de gas, al aumentar la temperatura
las moléculas del gas, se mueven más rápidamente y por lo tanto,
aumenta el número de choques contra las paredes por unidad de
T
tiempo, es decir, aumenta la presión ya que el recipiente es de paredes
E
R
fijas y su volumen no puede cambiar. Gay-Lussac descubrió que, en
M cualquier momento del proceso, el cociente entre la presión y
O la temperatura absoluta tenía un valor constante.
D Supongamos que tenemos un gas que se encuentra a una presión y a
I
una temperatura al comienzo del experimento. Si variamos la
N
temperatura hasta un nuevo valor, entonces, la presión cambiará y se
Á
M
cumplirá que:
I
C
A
P1 = Presión Inicial.
T1 = Temperatura Inicial.
P1 = Presión Inicial.
P2 = Presión Final.
 Proceso ISÓCORO
Un proceso isocórico, también llamado isométrico o isovolumétrico, es
un proceso termodinámico en el cual el volumen permanece constante.
Debido a que la variación de volumen es cero, no se realiza trabajo, ni
T sobre el sistema, ni de éste último sobre los alrededores, por lo que se
E
cumple que:
R
M
w = 0  U = q
O w = Trabajo
D
u = Variación de Energía Interna
I
q = calor.
N
Á Estas últimas expresiones, indican que todo el calor suministrado
M aumentará en la misma proporción a la energía interna.
I
C Ejemplo: Al cocinar los alimentos dentro de una olla a presión, ésta
A disminuye el tiempo de cocción, pues sirve como deposito para que la
temperatura y presión aumenten en el interior conforme transcurre el
tiempo manteniendo su volumen constante. En general se presenta
cuando un gas se calienta dentro de un recipiente con volumen fijo.
 Proceso ISÓCORO

T
E
R
M
Un análisis matemático permite determina que:
O w = P*V
D
Como V = constante  V = 0  w = 0
I
N
U = q – w
Á U = q
M
U = n*CV* T
I
C
A
Ejemplo: Un recipiente hermético que mantiene su volumen constate,
contiene un gas ideal. Si se le suministra 50 cal desde el exterior ¿Cuál
es su variación de energía interna?
 Proceso ISÓCORO
Datos del Problema:
• Q = 50cal
• No hay incremento de volumen v=0
T
E
• Incógnita: U = ?
R • Ecuación: U = q – w
M
• Al no haber variación de volumen no se efectúa trabajo:
O
D
• w = 0.
I • Por lo tanto la ecuación se reduce a U = q
N
• El calor es positivo debido a que entra al sistema.
Á
M
Solución del problema:
I • Conversiones: 1(cal) = 4.2 (J)  q = 50 (cal) = 210 (J)
C
• U = q = 210 (J)
A

La variación de energía interna aumenta debido a que se le suministró

calor al sistema
 Proceso Isobárico
1era Ley de Gay – Lussac o Ley de Charles

La Ley de Charles y Gay-Lussac, o simplemente Ley de Charles, es

una de las leyes de los gases. Relaciona el volumen y
T
la temperatura de una cierta cantidad de gas ideal, mantenida a
E
una presión constante, mediante una constante de proporcionalidad
R
directa.
M
O
En esta ley, Jacques Charles dice que para una cierta cantidad de gas
D a una presión constante, al aumentar la temperatura, el volumen del
I gas aumenta y al disminuir la temperatura, el volumen del gas
N disminuye. Esto se debe a que la temperatura está directamente
Á relacionada con la energía cinética (debido al movimiento) de las
M moléculas del gas. Así que, para cierta cantidad de gas a una presión
I
dada, a mayor velocidad de las moléculas (temperatura), mayor
C
volumen del gas.
A
La ley fue publicada primero por Gay Lussac en 1803, pero hacía
referencia al trabajo no publicado de Jacques Charles, de alrededor
de 1787, lo que condujo a que la ley sea usualmente atribuida a
Charles.
 Proceso ISOBÁRICO
Matemáticamente esta ley puede expresarse como:

T
E
R V1 = Presión Inicial.
Ley de Charles y Gay Lussac
M
T1 = Temperatura Inicial.
O
D V1 = Presión Inicial. V v/s T
10
I P2 = Presión Final. 9
N
8
Á 7
M 6
Volumen

I 5

C 4
V/T
3
A
2
1
0

Temperatura
 Proceso ISOBÁRICO
Un proceso isobárico, es un proceso termodinámico en el cual la
Presión permanece constante.
w = P * V = n * R * T
T
w = Trabajo.
E
R P = Presión.
M V = Variación de Volumen.
O
n = Número de moles.
D
I R = Constante Universal de los Gases Ideales.
N T = Variación de Temperatura.
Á
M
q = n * CP * T
I U = q – (P * V)
C
A En un Gráfico Volumen vs Presión: en el
proceso isobárico la presión es constante,
el trabajo (w) es la integral de la presión
respecto al volumen, es decir, es el área
bajo la curva P v/s V.
 Proceso Isotérmico
Ley de Boyle y Mariotte

La Ley de Boyle-Mariotte, o Ley de Boyle, formulada

independientemente por el físico y químico irlandés Robert Boyle (1662)
T y el físico y botánico francés Edme Mariotte (1676), es una de las leyes
E de los gases que relaciona el volumen y la presión de una cierta
R cantidad de gas mantenida a temperatura constante. La ley dice que:
M
O “La presión ejercida por una fuerza física es inversamente
D proporcional al volumen de una masa gaseosa, siempre y cuando
I su temperatura se mantenga constante”.
N
Á O, en términos más sencillos, dice que: “A temperatura constante, el
M volumen de una masa fija de gas es inversamente proporcional a la
I presión que este ejerce”.
C
A
Matemáticamente se puede expresar por la siguiente expresión:
P*V = Constante
O bien:
P1 * V1 = P2 * V2
 Proceso Isotérmico

Se denomina proceso isotérmico o proceso isotermo al cambio

reversible en un sistema termodinámico, siendo dicho cambio
a temperatura constante en todo el sistema.
T
La compresión o expansión de un gas ideal puede llevarse a cabo
E
colocando el gas en contacto térmico con otro sistema de Capacidad
R
calorífica muy grande y a la misma temperatura que el gas; este otro
M
O
sistema se conoce como foco calórico. De esta manera, el calor se
D transfiere muy lentamente, permitiendo que el gas se expanda
I realizando trabajo. Como la energía interna de un gas ideal sólo
N depende de la temperatura y ésta permanece constante en la expansión
Á isoterma, el calor tomado del foco es igual al trabajo realizado por el gas:
M q = w.
I
C Una curva isoterma es una línea que sobre un diagrama representa los
A valores sucesivos de las diversas variables de un sistema en un proceso
isotermo. Las isotermas de un gas ideal en un diagrama P-V,
llamado diagrama de Clapeyron, son hipérbolas equiláteras, cuya
ecuación es P•V = constante.
 Proceso ISOTÉRMICO
En un proceso isotérmico, la Temperatura permanece constante, por lo
que:

T
T = 0  U = 0 Ley de Boyle
E q=w P v/s V
R
U = q – (P * V)
30
M
25
O
w = nRT * Ln (V2/V1)

PRESIÓN
D 20

I w = P1*V1 * Ln (V2/V1) 15
N P/V
Á w = P2*V2 * Ln (V2/V1) 10

M 5
I
w = nRT * Ln (P1/P2)
0
C w = P1 * V1 * Ln (P1/P2) 0 1 3 6 10 15 21 28 36 45
VOLUMEN
A
 Proceso ADIABÁTICO
No hay transferencia de calor pero si intercambio de trabajo entre el
sistema y el entorno.

T
E
R
M
O
D
I
N
Á
M
I
C
A
 Ejemplo
Un gas ideal de coeficiente adiabático  = 1.4 con un
volumen específico inicial de 0.008 m3/mol se somete a un
calentamiento isocórico que hace variar su presión entre
T
2.65 bar y 4.20 bar. Seguidamente el gas se expande
E
R
adiabáticamente hasta un volumen adecuado, y por último
M se somete a una compresión isoterma hasta que recupera
O
su volumen específico inicial. Se pide:
D
I A) Dibujar esquemáticamente, en forma cualitativa los
N
Á
procesos sufridos por este gas en un diagrama p – v.
M
B) Determine presión, volumen y temperatura del punto
I
C común del proceso adiabático y del proceso isotermo
A sufrido por el gas.
Dato: R = 8,314 kJ/(Kkmol)
 SOLUCIÓN PROBLEMA 4
SOLUCIÓN
A. El gas describe un ciclo en sentido cuyos puntos notables son 1, 2 y
3.

T
E
R
M
O
D
I
N
Á
M
I
C
A
 SOLUCIÓN PROBLEMA 4
SOLUCIÓN
B. Las temperaturas de los puntos notables se determinan
inmediatamente a partir de la ecuación de estado del gas:
pV  nRT Para obtener el volumen del punto 3:
T  
E p
V
 RT p V
Ecuación de la adiabática: 2 2  p V
3 3
n
R
p1V1  p3V3
M pv  RT Ecuación de la isoterma:
O
p1v1 En términos de volúmenes molares:
D T1   255 K
R
I
pv p2 n v2  p3n v3 p1v1  p3v3
N
T2  2 2  404 K
Á R
M Dividiendo se tiene que:
Las temperaturas 1 /  1
I
T3 y T1 son iguales, 
p2 n v2   p2v2 
C  n v3 1 v3   
están sobre la
A p1v1  p1v1 
misma isoterma.
RT3
v3  0.025 m /mol
3 p3   0.838 bar
T3  T1  255 K v3

45
 SOLUCIÓN PROBLEMA 4
SOLUCIÓN
Así, en cada Estado Termodinámico se tiene que:
Pto 1 Pto. 2 Pto. 3
P1 = 2,65 bar P2 = 4,20 bar P3 = 0,0838 bar.
T
V1 = 0.008 m3/mol v2 = 0,008 m3/mol v3 = 0,025 m3/mol
E T1 = 255 °K T2 = 404 °K T3 = 255 °K
R
M C. Veamos cualitativamente trabajo y calor en cada etapa del ciclo:
O
D
I
p (Pa) v (m3/mol) T (K)
N
Á 1 265000 0,008 255
M 2 420000 0,008 404
I
3 83799 0,025 255
C
A
 SOLUCIÓN

p2V2  p3V3 J
Wad   3.100
 1 mol
V1 V1

 
T nRT V J
E Wisot  pdV  dV  nRT1 ln 1  2.441
V V3 mol
R
V3 V3
M
O
D
QV  ncV T  ncV T2  T1 
I
QV
N
qV   cV T2  T1 
Á n
M
cP R
 y cP  cV  R cV 
I
C cV   1
A

qV 
R
T2  T1   3.100 J
 1 mol

47