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ÁCIDO CARBOXILICO

Los compuestos que sólo contienen hidrógeno o grupos alquilo o arilo


unidos al doble enlace carbono – oxígeno (esto es, aldehídos o
cetonas) se denominan compuestos carbonilitos, y el enlace C = O
que contienen es el grupo carbonilo. Por otra parte, el grupo – COOH
(que a veces se simboliza como – CO 2 H), en los ácidos carboxilicos
se conoce como grupo carboxilo, y el enlace R – C = O que contienen
se conoce como grupo acilo.

Estructura
O

-C–O–H

Fórmula General.

O O

C C

R OH Ar OH
Ácido Alifático

PROPIEDADES FÍSICAS
Estado Físico - A 20ºC y 1 atm., los 9 primeros ácidos
monocarboxilicos, son líquidos, los superiores son sólidos. Los ácidos
grasos insaturados son líquidos y los ácidos dicarboxilicos son
sólidos.
Solubilidad.- Los ácidos carboxílicos al interactuar con el agua
forman in** puentes de hidrógeno con ella a través de sus grupos muy
polares como son el carbonilo e hidrófilo, es por ello que son más
solubles en el agua que los alcoholes, cetonas, aldehídos, etc., de
masa molecular semejante.

Punto de ebullición.- Los ácidos carboxílicos hierven a temperatura


muy superiores respecto a los alcoholes, cetonas, aldehídos, éteres y
alcanos de peso molecular semejante.

PROPIEDADES QUIMICAS
El comportamiento químico característico de los ácido carboxílicos
esta determinado por su grupo funcional el carboxilo (-COOH),
veremos que casi en todas sus reacciones, los cambios ocurren
en el grupo hidrófilo (-OH) del –COOH.

Acidez.- Los ácidos carboxílicos son electrolitos débiles, es por ello


que cuando interactúan con el agua se ionizan en forma parcial.

Formación de sales.- Los ácidos carboxilicos reaccionan con


facilidad con los metales alcalinos desprendiendo gas hidrógeno y
formándose la sal correspondiente.

CH3COOH + Na  CH3COONa + 1/2 H2 (g)


Etanoato de sodio

CH3CH2CH2 COOH + K  CH3CH2CH2COOK + + 1/2H2 (g)


Reducción de los ácidos a alcoholes
Para reducir un ácido carboxílico se emplea con mucha frecuencia en
el laboratorio de hidruro doble de litio y aluminio, Li AlH 4 ya que es un
agente reductor muy poderoso, y es por ello que se obtienen
excelentes medicamentos de la reacción.

CH3COOOH – LiAlH4  CH3CH2OH


Ácido etanoico Etanol

En general

RCOOH – LiAlH4  RCH2OH


Acido Carboxilico Alcohol primario

Los ácidos carboxílicos son compuestos químicos orgánicos, los


cuales poseen el grupo carboxilo (que se forma por la unión de un
grupo hidroxilo y carbonilo) en el extremo de la cadena carbonada.
Este tipo de compuestos son de los que se encuentran más
frecuentemente, debido a que muchos productos naturales son ácidos
carboxílicos, o, en su defecto, derivados de ellos.

La importancia de los ácidos carboxílicos radica en que, son


compuestos base de una gran variedad de derivados, entre los cuales
se encuentran a los ésteres, amidas, cloruros de acilo y anhídridos de
ácido. Están presentes también en algunos alimentos saturados e
insaturados.
Nomenclatura de los ácidos carboxílicos
Regla 1. La IUPAC nombra los ácidos carboxílicos reemplazando la
terminación -ano del alcano con igual número de carbonos por -oico.
Regla 2. Cuando el ácido tiene sustituyentes, se numera la cadena de
mayor longitud dando el localizador más bajo al carbono del grupo
ácido. Los ácidos carboxílicos son prioritarios frente a otros grupos,
que pasan a nombrarse como sustituyentes.

Regla 3. Los ácidos carboxílicos también son prioritarios frente a


alquenos y alquinos. Moléculas con dos grupos ácido se nombran
con la terminación -dioico.

Regla 4. Cuando el grupo ácido va unido a un anillo, se toma el ciclo


como cadena principal y se termina en -carboxílico.

REACCIONES DE LOS ÉTERES

1.- Reacción con los ácidos hidrácidos HCl y HBr. Los éteres
reacción con HCl y HBr para dar los correspondientes cloruros o
brumoros de alquilo. En el caso de que uno de los grupos del éter sea
el fenilo (fenil éter) se obtiene haluro de alquilo y fenol, pero el fenol
no reacciona para dar haluro.

R O R1 + HX (en exceso) R X + R1 X
(X = Cl ó Br)

H3C CH2 O CH2 CH CH3 + HBr en exceso H3C CH2 Br + H3C CH CH2Br

CH3 CH3

O OH
CH3
en exceso
+ HBr + CH3Br

4.- Reacciones de autooxidación. En presencia del oxígeno del aíre


los éteres se oxidan lentamente para dar hidroperóxidos y peróxidos
de alquilo.

O2(aire)
R O C H R O C O OH + R O O C
lento
hidroperóxido peróxido

CH3 CH3 CH3


O2(aire)
H3C CH2 O CH H3C CH2 O C O OH + CH3CH2 O O CH
lento
CH3 CH3 CH3

5.- Reacciones de epóxidos con reactivos de Grignard. Ya vimos


anteriormente como se produce la reacción que da lugar a la
formación de alcoholes.
NOMENCLATURA DE LAS AMINAS

Regla 1. Las aminas se pueden nombrar como derivados de


alquilaminas o alcanoaminas. Veamos algunos ejemplos.

Propiedades físicas de aminas

Las aminas presentan puntos de fusión y ebullición más bajos que los
alcoholes. Así, la etilamina hierve a 17ºC, mientras que el punto de
ebullición del etanol es de 78ºC.

CH3CH2OH P.eb. = 78ºC


CH3CH2NH2 P. eb. = 17ºC

La menor electronegatividad del nitrógeno, comparada con la del


oxígeno, hace que los puentes de hidrógeno que forman las aminas
sean más débiles que los formados por los alcoholes.

Propiedades ácido-base de las aminas

Las aminas presentan hidrógenos ácidos en el grupo amino. Estos


hidrógenos se pueden sustraer empleando bases fuertes
(organometálicos, hidruros metálicos) formando los amiduros (bases
de las aminas).

La metilamina [1] reacciona con metillitio, transformándose en su


base conjugada, el metilamiduro de litio [2]. Por su parte, el metillitio
se transforma en su ácido conjugado, el metano.

Estructura y enlace de las aminas


Las aminas son compuestos nitrogenados con estructura piramidal,
similar al amoniaco. El nitrógeno forma tres enlaces simples a través
de los orbitales con hibridación sp3. El par solitario ocupa el cuarto
orbital con hibridación sp3 y es el responsable del comportamiendo
básico y nucleófilo de las aminas.

Sintesis de aminas mediante alquilación directa

Las aminas se pueden preparar mediente reacciones de sustitución


nucleófila entre haloalcanos y amoniaco.

El primer equivalente de amoniaco actúa como nucleófilo,


sustituyendo al bromo. El segundo equivalente actúa como base
desprotonando la amina.

Síntesis de aminas por reducción de nitrilos

Los nitrilos se pueden preparar por reacción de haloalcanos con


cianuro de sodio. La reducción de nitrilos con LiAlH4 produce
aminas.

Preparación de aminas por reducción de azidas

La reacción de haloalcanos primarios y secundarios con azida de


sodio produce alquilazidas, que por reducción con LiAlH4 dan lugar a
amidas.

Síntesis de aminas por reducción de amidas

Las amidas se reducen con LiAlH4 para formar aminas. El número de


carbonos de la amina final es igual al de la amida de partida.
Síntesis de aminas por transposición de Hofmann

Las amidas se convierten en aminas, con un carbono menos,


mediante tratamiento con bromo en medio básico. Esta reacción es
conocida como transposición de Hofmann.

Síntesis de Gabriel

La síntesis de Gabriel permite obtener aminas primarias a partir de


haloalcanos, sin que se formen mezclas de aminas secundarias y
terciarias.

Aminación reductora

La aminación reductora consiste en formar una imina, a partir de


aldehídos o cetonas y aminas, que se reduce en una etapa posterior
a amina. Esta reducción puede realizarse con H2 catalizado por
Niquel o bien con NaBH3CN.

Síntesis de aminas mediante apertura de epóxidos

Los epóxidos (oxaciclopropanos) abren por ataque de nucleófilos,


debido a la importante tensión del anillo. Si el nucleófilo empleado es
amoniaco se obtiene un b-aminoalcohol. También puede obtenerse
este tipo de producto abriendo el epóxido con azida de sodio y
reduciendo en una etapa posterior.
Eliminación de Hofmann

La eliminación de Hofmann permite convertir aminas en alquenos. Es


una reacción regioselectiva que sigue la regla de Hofmann, formando
el alqueno menos sustituido mayoritariamente.

Eliminación de Cope

La eliminación de Cope permite obtener alquenos a partir de aminas


terciarias. La reacción consiste en oxidar la amina terciaria, formando
un N-óxido de amina, que por calentamiento elimina de forma
intramolecular, originando el alqueno.

Reacción de Mannich

Mannich prepara 3-aminocarbonilos a partir de aminas primarias o


secundarias, metanal y un carbonilo enolizable. Veamos un ejemplo:

REACCIONES QUÍMICAS
Reacciones o comportamiento de las aminas
La reacción con el ácido nitroso permite diferenciar entre aminas
primarias, secundarias y terciarias. Así:
 Las aminas primarias reaccionan con desprendimiento de
nitrógeno:
R—CH2—NH2 + HONO R—CH2OH + N2 + H2O
amina primaria alcohol

 Las aminas secundarias reaccionan lentamente en caliente con el ácido


nitroso formando nitrosaminas con apariencia aceitosa:
R—NH—R' + HONO R—NNO—R' + H2O
amina secundaria nitrosamina
 Las aminas terciarias tratadas con exceso de ácido nitroso
conducen a la formación de nitritos:

R—NR'—R'' + HONO R—N(R')HNO2—R


amina terciaria nitrito de trialquilamonio

EJEMPLOS

CH3-NH2+HCL-->CH3NH3+Cl
metilamina cloruro de metil-amonio

CH3CH2-NH2+H2SO4 --> CH3-CH2-NH3+HSO4


etilamina sulfato acido de etil-amonio

CH3-NH + HCl--< CH3-NH2Cl


CH3 CH3
dimetilamina cloruro de dimetil-amonio

O O
O O
CH3-NH2 + CH3-C-OH ---> CH3NH3-O-C-CH3
metilamina acido acetico acetato de metil-amonio
Compuestos nitrogenados

Los compuestos nitrogenados son aquellos que contienen un enlace


carbono-nitrógeno. Este puede ser sencillo o múltiple. En este grupo
no incluímos a las amidas que ya han sido consideradas dentro de los
compuestos oxigenados por poseer un doble enlace C=O.

Entre los compuestos nitrogenados más habituales podemos


distinguir:

1. Enlace sencillo C-N.

 Aminas.
 Nitrocompuestos.

2. Enlace triple CN

 Nitrilos.

COMPUESTOS NITROGENADOS

Son compuestos que contienen carbono, hidrógeno, nitrógeno y en


ciertas ocasiones, oxígeno.

Aminas

Derivan del amoníaco (NH3), y se obtienen al sustituir uno, dos o los


tres hidrógenos del amoníaco por radicales.
Se nombran con los radicales por orden alfabético con la partícula
'-amina'.
Se dividen en tres categorías.
1. Aminas primarias (R-NH2)

Ejemplos:
CH3-NH2 => metilamina.
CH3-CH2-NH2 => etilamina.
2. Aminas secundarias (R-NH-R')
Ejemplos:
CH3-NH-CH3 => dimetilamina.
CH3-NH-CH2-CH3 => etilamina
3. Aminas terciarias (N-3xR)

Ejemplos:

Trimetilamina

Amidas (R-CONH2)

Siempre van en carbono terminal por lo que NO llevan localizador y


para nombrarlas se añade la terminación '-amida' al nombre del
hidrocarburo.
Ejemplo:
CH3-CH2-CONH2 => propanoamida.

Nitrilos o cianuros (R-CN)


Se pueden nombrar de dos formas:
1. Nombre del hidrocarburo + '-nitrilo' (se cuentan todos los
carbonos).
2. Cianuro del radical (no se cuenta el carbono del grupo -CN)
Ejemplo:
CH3-CN => etanonitrilo o cianuro de metilo.

Clasificación y Ejemplos de los Grupos Funcionales:


 Alquilo: formado por Alcanos. Da lugar a Radicales Alquilo (-
CH3 metilo, -CH2CH3 etilo...)
 Alquenilo: formado por Alquenos. Da lugar a Radicales
Alquenilo (-CH=CH-CH3 1-propenilo...)
 Alquinilo: formado por Alquinos. Da lugar a Radicales Alquinilo (-
C≡CH etinilo...)
 Hidroxilo: R-OH. Da lugar a los Alcoholes (CH3OH alcohol
metílico, CH3CH2OH alcohol etílico...)
 Alcoxi: R-O-R'.Da lugar a
los Éteres (CH3OCH2CH3 metoxietano, CH3OCH=CH2 metoxieteno...
)
 Carbonilo: R-(C=O)-R'. Da lugar a dos tipos de compuestos:
 Aldehídos: cadena acabada en R-HC=O.
Ejemplos: HCHO metanal, CH3-CHO etanal...
 Cetonas: R-(C=O)-R'. Ejemplos: CH3-(C=O)-CH3 propanona, CH3CH2-
(C=O)-CH2CH3...
 Carboxilo: R-(C=O)-OH. Da lugar a dos tipos de compuestos:
 Ácidos Carboxílicos: CH3COOH ácido acético...
 Anhídridos de Ácido: CH3-CO-O-CO-CH2CH3 anhídrido etanoico...
 Acilo: R-CO-O-R'. Da lugar a los Ésteres: CH3-COO-CH3 etanoato
de metilo...
 Amino: R-NR'R'' o RR'C=N-R''. Da lugar a dos tipos de
compuestos:
 Aminas: CH3-NH-CH3 dimetilamina...
 Iminas: CH3C=N-CH3...
 Amino-Carbonilo: R-(C=O)-NR'H o R-(C=O)-NR'R". Da lugar a los
siguientes compuestos:
 Amidas: CH3-CO-NH2...
 Imidas: HCONHCOCH3...
 Nitro: R-NO2. Da lugar a los Nitrocompuestos: CH3-CH2-CH2-
NO2...
 Nitrilo: R-C≡N o R-N≡C. Da lugar a:
 Nitrilos o Cianuros: H-C≡N...
 Isocianuros: CH3-N≡C...
 Tiol o Sulfhidrilo: R-SH. Da lugar a los Tioles o
Mercaptanos: CH3SH (metanotiol), CH3-CH2-SH (etanotiol)
 versión 8 (25/11/2015)