EX LIBRIS MARIUS Que echo dept gue mare I ey TERMODINAMICA TRONTCA INDICE Carfreva 1 2, Ronan gi pesca aera 4: Paces dos coer cnr 3 Roo i cinco tac de endo Carino 2 ESTUDIO DE LOS GASES i 18, eelon Go exade, rede 1 Mew dete, = 1, Low principon de a ermodingmien BE A pinciio oto hoonepee ene Soe ca Carfeon 4 ‘ESTUDIO DE LAS TRANSPORMACIONES. ii del vase de" ones pateas z Weliee'edns Neca Wanafornad jac’ ritica di ital entero Mh teat eterno ide Watt carievin 5 ‘SeQUNDO PRINCIPIO de cise Eig ¥ ssn ia sn ee epitacaiaciin de ls tranclormaciones i a enteopia’ 'io'wsses ire poteocin!termodinds envious 6 ‘RSTUDIO DE LOS VAPORES dona Carino 7 mu vavon DE AGUA icon Réxmalas pdctens a) Exe cpetn Sel apo bcd bi) in Wariselon et tuo dante Ia expan in Misia del treba externa Sia Diagrema'de Mller m a z ‘ Carter 8 LMEZCLA DE AIRE ¥ VAPOR DE AGUA Stroma om Comportion el ive : ms Humedad reatva ee a npn el ice ome 21” mt Eamon de etado rd ‘jemplow de apiectn de diagram om ‘Tabla ae vapor de aun suturado 29 “bin seroma 2 Carfewso 9 ‘THORIA DE LAS MAQUINAS FRIGORIFICAS wala de oe gasce 7 ‘Exparnign in progucion de trabajo externa ne: Sidguna retitrante a ‘Apiccionen de los pees euabies ; Sgquinatrgorten Mfauina teigoefcn Maguina tigortce saben ia Congelacign el ate carbines . BE RERESEEE EE!smoniaee Vapor de aasiric aabiaiso Gitepic el wmonice Carirena 10) ‘ESCURRNMENTO DE LOS GASES Y VAPORES soc 8 ia ener sis interna > entapla poten tarmedindnlc-niaia Nyinaie de In termodintnea \f i SERERISSSSIGRREE SEESEEE INTRODUCCION La favorable aceptociin que han merecido las dos edicionce anteriores de esto libro, me ha inducido a preparar esta tereer, introduciendo algwnes empliaciones Una vee mis, quiero destacar que he tratado de everibir wn teat de base, pare que los estudiantes de Tas Escuelas de Ingenieria ‘que por primera vez se enfrentan con ol estudio de ta Termodini- aica, enewentren el camino Hane y, on to posible, atractivo Por esta razon, ef Wibro no puede ser complete, La Termodind- ‘nica es waa eieneia ya muy ampli y on plena expansiin; ex nece- soria pues, compendiar y resair lox concepton bision de tos tp xs mis importantes, oxidand ile que no ve pase por alte ningwna sin au explicacén, Posteriormente y de acuerdo con Ia sama de ta Ingenieria que curse, el estudiante complatard sus conaciniento con ta Termoteenin y las aplicaciones de la Termodindmiea a a Quimica, « ta Mecinien de toe Flutdos, a ta Teoria de lor Motores y finalmente, a ta Pica Nuclear. Debo agradecer a ta Dircceién General de Publicidad de ta Universidad Nacional de Cirdoba, la importante eolaboraciém pres: ada pora que hoya sido posible ta publicaeién de esta torcera clic, Cardoba, (Angentine), Bnero de 1963, ax,caPruto 1 GENBRALIDADES 1. Definiciin, —"‘ermodinimies es Ia parte de Ia Fisea que ‘stun ol calor come unm forma de Ia energia, Por Io tanto, la Termoindnvea trata de las transformaciones del ealor en trabajo {dle low méedon empleadon parm hacerts, Energia es la cupacidad para produeir trabajo que puede ower un cuerpo o sistema de eoerpos. Se aplien este concepto también a 10s puntos materites, ya Tos elementos que constituyen In materia: Moléeulas toms, eleetones, ete. Law variaciones de ‘nersia se avalfian por le antiad de trabajo que pradues. 0 ane burbs tm euerpo;y por eso se emplean las misnas unidades de edie pare ambos, y-no hay inconveniente en nombrarls ind ‘Sendo ol calor Ja forma mis generalizada en que so presenta eve, 2. Formas en que se presente la energia,— Bn la vaturale- a, ln energin ae presenta on distintes fords de las enales més Te ener mowinjea Puede eneontrans: a) Como enon wll (en repo) ye mide por el trabajo que co capaz de realizar un eneepo. Por ejemplo, m.ensrpe de peso TK que se fauna a Be etros dealin bref sel, tiene un erga alee on repel Al el else de B= Pi (hllgrimetro) aioe = ndor hasta ef suelo desaerollaeia un trabajo igual ‘Esta expresién proviene de que Ia preién es el eosente de ta aera (peso) por e eamino recorrido en 1a di Intensidad de una fuerza por Ia superficie sobre la eual acta: Muorsa (altura rye ys FH nengin cingien (cn los cuerpos en movimiento) y 8° p=F/8 y: Ps eetaccia usa por ol cuatado de Ya veloc, Wy una vavicion elemental del volumen se expres por el producto di Vorcjenplo, un eterpo de wast m (it0.) aes I Ge una superficie por un dvplaamiento clemental perpendicular onwrgia Pala a av=S.de_ ys de=av/8 ‘Por lo tanto, ol trabajo produsida por la fuera F que desplasa ou punto dea en dees 1 enorgia gue tenia el peso P del aan antic, [d= Pde = p.8.dv/8=p.dy ere Jo Mama “trabnjo de expansin”” si ol volumen aumenta ye compresién™ si te disminuye. 1a energiacalortien,o tems, que se prevnta también bajo Jas formas potenialy einéiea,indiectaments, en los enerpos, 52 imanfista por os eambios de vlumen, de presi, de temperatura, de estado, de rovsensa elftrea, oe en Jos enerpos, y puede set teansformada en otras formas de ln energla. 1a energa elétrca, que se pone de manifcto por los fens. menos magnéics, quimieos y ealoiticos que produce, 1a energie qumica, que provine de la finda de os dstntos cuerpis entre si, ¥ produce también efectos trioos elécteins, ncencs, te 1 energia radiant, quo es un estado especial de las enrgias eo ner calortica y oléetria, caracteriada por su propiedad de transni- nica vais a encontrar frecuentemmnte expr irae qistanea sin ecesidad de everpon conductores, Por ejemplo, prin. BOF WM Dat ealor que nos llega del sl; Ia nas de radio, ete Finalmente, se puede agregar la energia atémica, que es wna forma de Ia energia enétcn do los elementos constitativos do la Inateria,y que puede ponerse de manifesto mediante proctinien- tos do la fisin nuclear. “Todas las formas en que se presenta Ia enerfa, son suscepti oe de-ser transformadas unas en otras, existiendo siempre una cauivatenia entre lla sen est cao wna V =ee cat ts one Ei: pr automa. sb ie egos ge vee 7 te ete te te a, Par Mies ent eee Tbe ict (rnc to vom Se = foctones (Cutan por ida psn por varineén doonea) Ta ie por el presto de dow factors (Reren iy pr catia de eletiidad o fern eletromatiz fidad_por tiempo), Ia_energia calorie suministrada_o Tun facior que ge Hama “ealor espcitieo”” (e) :_ a=Pe ee AQ= Poealt tun intervalo ene ® ___ ee Taine Qc Gm expen os ness joe vil @8 int dein ley de vr =i Mis adelante_vans a encontrar otros dos factores pat ta cnet catorifcn, en Ie forma: (= Tas a9) na gue 7 os “temperatura cll!” y A I arin de cetropia", que serd def F ie, Una eantidad de calor puede mediese ol prodnoto de la ‘apacidad ealorifies por_una variacin de tomperuturs, 0 bien por ‘_proaeto de Ta temperatura absoTuta por la variacin de-entropia Poro debe rocordarse que el calor es energie en trnsit ue re dos puntos de_un euerpo) y no zal si se trdnaito a detione, laid de ctor In “caora"” gue 90 a ee a TaatcdeLarms dea aad ale Cia Se ‘mpl también I gran clon” o Mller (Keal) qu et 1000 ‘eces myer, yes Ta caatidad de-calor-necesria pare Tear la ae temperatura de-T in dostlada de 15 4 169-C. ‘De aeverdo a lo dieho, puesto que el galor no es mis que una ‘lets forms do In ener, debe exstir na equivalencia entre la calor y ls otras unidavds on que so pede audi Ia energia, Hato constityye To que se lama el “primer principio do la Termodi némica”” que se eatudieri en el Capitulo & Por ejemplo: 1 exloria os equivalente « 0427 kilogeimeteos (nergia meeinien). ‘Referida al sistema m.k.s. lea Como 1 Kgm=981 julio y 1 Keal = 497 Kem IKeal = 427 X 9.51 = 4180 jullo= 4180 vatio segundo, Leal = 4,18 jatio _a= wian Ig wmperatura o la presién, variané el volumen de 1m _misino peso de suerpo y por lo tanta, su volumen espeifeo Hi solumen espesitin pus eferise también ala unidad de asa, en euyo exo 16.Y, hora = 75 3600 = 270.000 Kem ACV = 2700000 / 427 6. Colores_eqpcificos. — Calor expoctico de un enero sélido, tania icra ae que se neesita para ole var en T7C, ia tomperatura de 1 gr de ee ousepo, Para un mismo euerpo, el calor expectico no et eonstants, sino -aué_varin con la temperatura; por eto el calor espeifien exacto se reemplaza por el calor especifieo medio" entre ciertas Times aero con Ja definicién, ol ealor expetfion dl ni yerpos simples tienen elton me ‘amplean comunmente, el peso espectico ¥ la densidad rela a Ae los cnerpos, comparindolas eon el peso espeettin y In den Para lea gues, ‘ef teisiie conser’ dos valores ‘dl aloe he specific, sein que al ealentaro,ac Te permifa dilatare venciendo de un cuerpo es el volumen de Ja_unidat Ta pri exer, oto perm, mania etn dean lems de eleva su temperatura, eesti un trabajo extern; ‘on el sezundo tiene wit valor distin, menor que el anterior. Estos ‘espectivamente ealor m_eonstente (6) i espocitioe medio de algunos euerpos: ilo: el Yolumen especitico del agua (destilada y » Sélidos: Hierro oats Cobre 008 1 m/1.000 Ky = 0.001 m'/Ke Aluminio 0220 Mirmel 021 sn expoifio del aire en lax condiciones normales os de: Vidrio 020 1 da? /1,298 ge = 0,778 age Hormigin 931 ‘ Helo 050. oy Maderax — ~o,60 De-scuerdo con Ia definiion, el calor espesitico del agua, en- re 15 y 16°C, cs ignal a1 (ealoris por gramo) y se Jo foma somo=a Liquidos: Agua 1,00 Mereurio 0,038 Patsleo 080 Acvite Iubrie, 040 Glieering 050 Gis: (Entre 0 ¥ 200°C) Cp. Cr Aire 80,69 ‘Ania. Carbinieo 021 0,165 Oxido de Carbone 0.25 0,179 Oxigeno 021s 0156 Hidrézeno 3405382 Como se ve, para los sélidos y Nquidos es may variable, eam- Dando notablemente para un mismo cuerpo, gin su estado Fisica; fxf para cl agua (liquide) «8 1,00; para el hielo es 03 y pare el Sapor de agua (a presién constante) ox O48 a la presiin atmoats. ea. En cambio lot ealoresespesificos de Toe gases son eas los mi tor para todos, con excepeiin det hidrégeno, Para las aplicaciones (ptrientos se toms los valores aproximados: ej = O24 y C.= 0.7 Sila variacin de temperatura no fuese presién constente ni - g yolimen consiante, itarviene un nuevo calor especfieo que do- fie Ta clase dr Franaformaiin que se eect y e Hama “‘calor “Aspector en pequetlo y grande anéliss. — Bn la conse. Tos sistemas de euerpos y del medio que los rode, w los fess aclones mutuas, los fendmenos pusden rer analizados rin muy peqneia de ess sistemas (eantidades de orden 0) © bien en grande (mnerosedpieas) y los resultados wtados de acuerdo a esas formas de analiza. tun sistema formado por une esntidad apre al simple o compuesto (ctntidad macrosespia), Afinido simplemente por an niimero reduckdo de fis que Hamamnos en general, parimetros, ya sean naturales. Podefan ser, por ejemplo: Su tom nu volumen espectfico, su composisién quimica sien, ridin tener distinton nombres, pero en todos et lis easos estos parimetros son apreciabies por Tos aparatos de me ‘ida de uso comin ya veces directamente pereeptibles por lot sentidos. Por otra parte, bastan en general muy pocos datos de «sta dase para definir el estado de un euerpo cuando se Ip eonsidera en ste anilisi, y-no se ineluye en él, ninguna consideracn sobre la constitueién de la materia Pero si en lugar de considerar esa poreiin macrosepica, ii ramos cl ands del estado de ese materal, obwervando cantidades suflcientemente pequefas, encontrariamos indielos eompletanente Aiferentes de los anteriores, Tales serfan: La distribuciin. de Tas rnoldenlas, sa tama, sus velocidades de traslacién; y todo esto para cada elemento simple de los que Forman In must De tal manera, el anilisisen pequefio obliga a la consideracn de ‘una eantidad mucho mayor de parimetros,euya determinacién esa- pal aleance de los aparatos de media comunes,y obliga a admnitie Hipitesis sobre Ia comstitaeiin de In materia [No quiere desir sto que ambos modos de analzar el estado de los cuerpos Hove necestrinmente a conclisones dispares, sino sim plemente que sus resultados deben aceptarse con cierias restricio- nes, La presin, por ejemplo, aparece en el anlisis macrosespivo como el resultado de wna fuere aplieada sobre Ia wnidad de super fice en el anilisis microsepieo la presin debe ser la resultante de ‘una serie de choques de diversa intensdad y drveen, dela mo- leulasanimadas de movimiento, eontea es superficie, Ba el primer aso, sla aprecia como un promedio de eafuerzs vatiados se la mide direetamente; en el segundo, se podeia ealeular cada uno de clos y avalon? la enengin cintien moleeular, ete, poro os necstrio suponer algunas cosas cuya existncia no e¢ absltamente segura. 4 Termodinimica utiliza simulténeamente ambos ands para la cexplicneidn de los fendmenos observados ¥ para la deduce de us prineipios fondamentales 8B se considera la unidad de poso de ‘un enerpo eualqifera; sélido, Kiguido o gaseos, el onjunto de sus propledades constituye To que se Mama su ‘“estado”.1) al volumen espeetiao; 2) Ta presion que sport 9) Ia temperatura "Para todos estos euerpas, estas tres propiedades extin vineule {inire sf, de modo que ol conociniento de dos de ellas permity ina Ta teroera, y la este que para eada eneepo, las lia, ‘specitico, presén_y tompera- 1 a llamarse parimetros térmios, y In ceusciin de estado ps8 poneral, muy compleada, yada para la mayor “parted los enorpos. Silo se ha estableeido eon alguna. aproxina- 14 algunos, y con exaetitud solamente para lo gases que tran alojutee des punto de leuaciin, [ia “ceuaoidn do estado" de los encrpos est expresada en st cae ge Seaton see Lone : «aay a cuentas en a que ae nesta congcer ot. acon ene ele pare poder tesalvela Por ejemplo: Para los gus, alejados de su panto det fev ol aie '5 fe Temperate prsiin ambiente, se canoe TT as tn problem fal como date: ;Qu6 presign ejer- paredes del recipient que Jo ontiene, wna mast de 2K oeupando un volume V de 0,6 m & la tempera 1 —B— EI volumen especifio ser v_ 96 2 ‘La temperatura absolut T= 2734300 1a presion Duscada sends > ww RT apt x57 pee v 03 56 Ke/em’ Para otros euerpos, como los vapores, ete, la ecuasién de et ‘ado es mis complieada y por lo tanto, mis Iborioss Ta resolaton e sus problemas. 58.000 Kn?ESTUDIO DE LOS GASES 1) Loe ganee perfects! — Los gases se clasitiean por sus pro- Diedades termodinimiens, en gar peefectos y gases reales. Gas perfocto[seria aquel que pudiera soportar cualquier juego de valores ‘le a presn, yolumen especifien y temperature, xin cambiar de tseada], Se To Mama también gas ideal, porque en la prictica no fexisteThinglin gu perfecto, ya que todok los gases conoeidos an odio ser lieuados, en condiciones especiales de presin y- tempo: turn Sin embargo, el estudio de los gases perfectos e# de Ia mayor importanci, porgue sus propiedad son muy semejantes a las de low goaos roles, siempre que so eneentren bastante alejados de x punto de lieuacién Gases reales son ls gases tal como se los encuentra en la real ad, y presontan algupas limitaciones a las propiedades generles e los gases perfectos [Los gases reales se dviden en gases“ perma- nentes", si nose Tos puede Leuar por simple vaviaeidn de ls presién ‘Ta temperatura on que se encuentran, 9 gases ‘Tienables” sow posible euarlow en ext condiciones, | Por ejemplo: Hl aire atmosférico ox un gas permanente a la temperatura ambiente, pase no oF posible Licuaelo por cowpresn; Tay que rebajar previamente su temperatura a unos 150°C, bajo ‘coro para rein poder legato, Por lo tanto, al aire we le pueden plicar las lees y formulas de on gases perfecto, mientras In tem- perature see levade y In presién no see muy alta. En cambio, el tnhidrido carbénieo no es un gas permanente Ia temperatura an: biente normal, pues se lo puede lieuar por compresign, « tempera—a Inforiores «tos 31°C por eos 1 elasiin como gas icable Dermaene. Seria un errr alin al andr carDnico en ondisincs, la tGrmulas de os gases perecton Awnperatura que maea ot linite por debajo de In cual Jiouar on gas, se lama temperatnma.cstia, y a presién Teter, «ess temperature, psi eben. Temperate y presin Alls defies Yo que s Hama “punto eritso" den gaa. Pande ect enconon, que por_eneiun del pasto eri, lon gases so wats, pot abajo, son Tisuables; sis estado ee bastante | lead dees condiciones del punto ero, se comportan come fbn pestctn 0 ideals. | Entre ls propiedades mis importante de Ios gases perfects fe itan: La clasticidad, que les permite suit grandes vaviacines Ay yolumen por efctn de la presi y Ia tempertura, vlvienda & fst inca cuando dsaparecen ls cans que lohan mod flea, La forza elistcao expansion de ln gaps, que hace que una fase cealyiera de un ges, ene completamente ol rxipiente que Ho soitene, ejerciendo siempre una preign gual y en todon lon | ido, sobre las pardon del rciponte. Esta propiedad c debida {gue on Tos gases preominan las fuersas co repalsidn moloular Is cohen. La diftsién de Tos gases es In propiedad do com tas moléeulas de unes en lop espacan ntermolculares og ors cuando eatin en ontacto. As, tse cloean en unre aos gases Gntintos, ain euando stn pesos eefices san ead uno de elo Henaré eompltaiente el repent, 7 {otal seré Ie same de Ins prosiones que ejerceria cada uno a, si se encontrar sao. que rigen as trunstormaciones de los gauss peofstos gle o Mariott, ls ley de Gay Laima o de Charles combina defo gs por na mistoa maa de un gns, som inversa- 8 las presiones que soporte a Wlotte expresa que: A temperatura constante, los ‘vy pi los valores en un estado fina, com Ia inca eondicin de que Iu tomperaturs sea Ia misma en ambos estados, Se puede escribir por lo tanto } wp pens. = Che @ Y-expresane: El producto del yolumen por la presiém de una masa ‘de gsm temperatura constants, et constants, Esta férmula permite rosoleer algunos problemas relatives a los gases eutndo Ia tompe- atura no eambia, tales como lot de encontrar el volnmen o la pre dn que tendeé una maa de fas, cuando ae conocen aus valores Iniiales y-uno de los finales, at y = @ Si se reprosenta en elfdiagrama de Clapeyron_(diagrama pre- siin-volumen)/la formula (2), a6 obtiene wn curva. que ox una hipéebola equllétera de Ia forma x .¥'= ete, y como In condieién pura que esta formula se eumpla ha sido do quo la temperatura sea constant Inifransformacién se denomin ist Semicg de los gases Derfeeos, y 2a Tinea quo result, linea iotérmicn Ta Fig. 1 indica una transformacion de esta clase, on la cual 1 valor de Ia constant es el producto de Ia presién por el volumen fm todos los puntos como ABC, ete. Ln Tinea fotérmien ox asin tisiea los ejes do coordenads, ‘Las experiencias realizadas sobre los gates, Iacen ver que, se cambian las temperaturas Jas cuales se miden los voldmenes y sus rspertvas presones los valores de Ia constants para cada trane- formacién eambian también, de modo que a otra temperature t, ‘mayor o menor que ty, Ia Tinea jsotérmiea tendri otra posieiin en plano por sor distin el valor del producto py, ¥ se podrén ‘azar varias iotérmicns, que se encontrarén tanto is arriba cuan- ‘lo mayor sea la temperatura, EL valor numérica de In constante resulta formado por el producto de dos factones; wa es una ners ‘onstante que depend inicamente de la clase de gas de que s¢ trata, y a0 dasignn con TR (eonstante del gas) y lotro oe lama pop Si se iniia om se ay i+pe pe '¥ roomplazando los valores de las (12) y (12) hob Gynt Si =H ome by as) formula que da el valor medio de f entre OF y 49 C del gas de que tr Conociondo el valor de 6 se puode emplear el aparato como ter- ‘metro, para lo eval no hay més que medir las sucesivas altura hh coreespondientes a distintas estados, siempre que on cada eas, fe haya hecho el valumen constante, ot deci, se haya eurastdo el hivel det mereurio de la rama B con el indiee i. BI valor de una lemperatura eualquiera t sobre In de ts = OP se obtione de la f6r ula (14): as) me bien de In (15) hob ue EL aparsto deseripto so llama generalmente terménetro. de Jolly, y es una simplifienién dl “terminetro normal de hide an—7— ry 3% x mide ha I00PC y few OPC, we tens, porta (14) fs Paps —— 100s oma temperatura cualquiera t estar definida reemplazando w= aConmge) & 19°C on a (8). 1 ie 08) i i, eee ; Ss Es deve, que la temperatura on lal a fran elites d oe gas so anlar, seria de 2782°C bajo coro. Aproximadamente 8. Temperature absoluta. — La forma (11) es general unto puede eserii nto y desde A se miden tas “temperatures absalntas” en grado que se desman con Ia letra K, iniial de Kelvin (Lord Kelvin o Sir Willian Thomson, ereador de la eseala absoluta) Los grados KC son de la misma dimensién que los grades C y por lo tanta una fomperatura absolute enalguicrs, que se representa con, estar "dada ex funein de le temperatura centigvada por In rslacin: um MPs Ttat Itet lo vs Bs ¥ te los valores correspondiontas a un estado en qh T= 27844 (°K) eo) 14a wp 14a, = 1273 (20) ww ‘ue & medida que se dimainuya 1a tamporatura t, con ‘sel valor de In presin p, diauinnied si v, permancce eo trata de calenlar qué valor do la temperatura ty se leanzar, para que la presiin © fuerza clistien de ex ‘decir, no ejorea ninguna fuerza sobre las paredes Jo contiens, ¥ en Ta hipitesis de que se conserva feunciin de estado ye valor de fle ts =0°C para medir desde ese punto las te BB cero absoluto no se puede obtener en la prétiea por cuanto mnlonamienta de las miquings refrigerantes se haco més y mis i medida que se aproximan a este punta. A Ta temperatura _présima del O° las materias adguieron propiedades especiales en Ichos aspectas (pérdida de clastieidad, disminusién de Ia resi Tena eéetrie, te). Tas temperatures mis bajasaleanzadas hasta ora egan « alganos milsimes do grado K (*) Bl ewpleo de las temperaturas absoltas simplifca las trma- “las do los gases, failitando su aplicaeién, Si en Ia formule (11) 1 Dponemos en lugar de e su valor —— y on Ingar det ¥ & sus 3 Lat Jaga igual a 0 el segundo miembeo de 1a (19) TT De acuerdo a tas mi recente Investigciones, Ia postin det ‘inte fit hele wat OC SIS MLO, Lpath=0J, queda uD uD Rm ad 14 273 28 smpliticada da: wpm (ey eet: Hasta os también la S6rmla combinada 9 general de los empleo os més senillo que el de la (11) © Si en In (22) hacemos TT, 0 seu In temperatura eonstante ‘queda: Spi vePe ‘que os In expresin de In ley de Maviotte. $i hacemos p.= pe fn presign constante: (ay mien fue 08 dice ‘A prosién constante, los volianenes obupaos por una masa ctamente proporcionales a las temporaturas, absolut Pinalmente, si v= vy 0 sea ol volumen constant bho nO ice; A volumen constants, Ins presones que ejerce un gs, son proporcionales a las tomperaturas absolutas Jonstante BR’ — Conociendo ol significado do 7, on I ‘Se puede caleular l valor de lx eonstante Re del en alo conocer los valores dal volumen, prsién tan estado determinado, Asi, por ejemplo, si we cond a sidera 1K de aire a la presiém atmosférien y a ta temperatura ile °C, el volumen vo seri su volumen espeeiti a sa prosin y Temperatura, y la eouacién de estado del aire a 0 © ser: mp=RT, ‘ota coal est T.= 213-4 4= 279° nego: mp 10.890 —— ™ 1208x278 que el valor de Ta constante del alee ex unidalos métrieas y #1 limensién es: kilogrémeteo por grado K por kilogeato, 0 bien Ietro por grado K. es distintos gases tienen valores dis flendo alganoe do ellos inton de 80 constante Be ‘Valor do R. hice . Origen Nitgeno Hidrgeno « Oxido de Carbone Anhidrido Carbinico Vapor de Agua La férmula (4) se eseribink para ot ine: p= 227 1 ox In ecuncién de todas Inu isotérmicas del aire, cuando ésto oti fn su estado de gas permanente. Para un juego de valores de ‘vy T constituye Io que seh designailo con el nombre de eeuacién le estalo™ porque permite calealar directamente el valor de tno0 ‘eulquivra de los panimetnos térmioos de wn gas, enando se cono fn Tos otros dow ‘Teniendo en cuenta que fe puede eseribir también: i Reva es) Oy fo Aer chan est ny onl la de los gases permanentes, a temperatura coustante una misma cas eco oer oT sas mt re eee team al I canara pepeeet a ote acteterd stall I isc cits pore emcira ave ms a conan dal pd ess ime cette vr eta couttuein para gon tle ye of Blas, Fundindose enon etudioa de Gay Lamas soe Ios vol Beige reloads las comblecaren do lou gu, ms ori (SSeS eae Propotcional al nimero de moléenlas formadas, de tal manera) on ules condisiones de presiin y temperature, mist nde caslguiee gas contiene ol mismo mimero de moléeulas” Hata os la ley de Avogudro (1811) emitida primeramente co- YY despnée confirmada por lat experiencias sobre la ff de Ta materia, Liamando ‘*moléeulegramo"” al peso de un as, igual a su peso molecular, resulta que una mo (1 mol) de cualquier gas, en las mismas condicio- in ¥ tomperatira, coups cl mismo yolumen. A Ta pre tm de Hg. temperatura de 0? C, todos los gases ecu ‘un volumen de 22,6 litros, 1 anol de hideigeno 0 16 ges de Gxido de earbono «x 28 Ao moléealas contenidas en 1 mal, de cualquier ‘on el nombre de nimero de Avogadvoy sa valor om: N=on2.10" -a- Si hora consderamos la ccuacién de estado para la wnidad Ae pes py=RT (26) Je aplieamos a wn peso igual a 1 mol, como todos los gases a Hust prosisn y temperatura tienen of mismo volomen, resltars Hgte para el peso de 1 tol, el valor de ta eonstante Bees el mismo pn todas tos gases. Se ebtione asi, romando, de acuerdo w Io dicho; 10330 Kg/mt yw 5 TH are , T=0,85 Kym por grado, por mol. > 0224 mt ‘Tambign [531 jalios por grado = 109 eal por grado univeraal)p molar de lon gan 6. Teoria einélicn de tos gases. — La masu de um gas esti ormadn por ls moléeulas, a las que en primera aproximueién se Tas pusde maponcresféricas; su tana ex muy peyuebo en eompa- acién con Tas distancias medias que las separan a unas de las tras y te eneueutran en un emstante movimiento. de trasiacién Aisordenado, earasterizado por vslcidades, diresionos y xentios istinto, Siondo Ia cohesién pricticamente la, 1a moléoulas en movimiento oeypan coustantemente Ia totatidad del volume que Ie ofrece el recinto que To eontione, Kn ese movimiento eonstante le lus moléeulas, Gta choca fovtentemente entre si y contra Jas pares del reipiente, dando lugar esto Gitine, al fonémeno ae ln pre Sin embargo, debe advertise que cada wolenla, compuesta a fu ver de otros elementos que tienen eargas egetrious, no pede fprozimarse hasta chocar eon otra, sino haste una cievta distancia ‘winims a ln eusl ya ex rovhazaa ¥ rochasa a si ven; xe enenentna, por lo tanto, rodeada do-un yolumen que so Hama su eafora de pro trosién o de accin, caya radio se aupone igual al difmetro de In roldeula misma. Las ehoquos saw fltiioe y tienen Ia earateratien do clistioa. Si el gas no es un enerpo homogneo, habri moléenlas do distintes tamaos y compaseiin; poro on enalgnier caso tas Arayectorias so pueden admitir como Tineas recta, quebradas exES aula punto de chogue, y la yelosidad de cada una, combinada con fi masa, forman en eanjunto, la energia moeenlar del gus Para ealenlar esta energia es nectsasio primeramente hacer ‘alguna suposiiin sobre It disteibuctén de las velocidades de tras- Tac, y esta es quo In velocidad media en una dirween cusl- era, la media cuadstien de las distintas velockdades en esa rin, Bx un eubo de 1 em de lado las moléealas de masa m y velocidad media a (em/se) en el sentido perpendicular a una de Jas earas chocarén contra ésta, 1/2 veees por segundo, y siendo el hoque elistieo, la fueran de empuje es doble. Por to tanta, 1a im plsion F.t=2mu_(cantidad de movimiento) fn eda choque; en ta unidad de tiempo y sobre una cara de 1 ent fl primer miembeo repessenta la presién; y eomo sueeden u/2 cho- ‘ques, se tiene: p=2mu—=me 2 Dor cada moléeula, ¥ si hay m por ents ‘Si oe considera que In velocidad media perpendicular a una fara representa Tas componenten de todas las yeloeidades en esa een, y que hay tres dirsoriones perpendiculares entre sf seein Teunks hay eomponentes, en promedio iguals, se puede exprest 1@ «1 cadeudo do la yelocidad modia en todas las direeciones, P 3 producto del nmero de moles en 1 em por In masa fla densidad (masa de la unidad de volumen), Ing: p= en a ado medio de la velocidad do traslacin de las —3— toléenlas de una masa do gas, con su densidad a una presi ds- termina, Por otra part, si se observa que para 1 mol de enslquier gas Ja formula (26) con ¥ y R eonstantes da una vineulaciin directa fentre la temperatura absoluta y In presi, Ia que a su ver, por la (27) csté vineulada «Ia energin molecular, we puede estableer Ta elacién siguiente De le (27): Multiptcando ambos miembros por Ta masa M de un tol ob- servando que el cociente de la masa por Ia densidad es el volumen Vi: Mw Me'=3p—=3pV ’ y por la (26) aplicada a 1 mol : pY=RT , Me=arT ‘La energia cinética molecular os Meg aR es) se or mol, que es una mera expres de Ia esuacién de estado, y data relackin entre la temperatura absolute y la energia moleular. Se ve que, & una temperatura dada, el producto M c! et cons: ante y por lo tanto, Ia voleidad media molecular es iaversamente Droporconal la rafz euadrada de Ia mash de 1 mol; de alla dife- mcia entre las presiones de los distntor gates a igual temperatura, Y volumen expeiticn, 1. Gases rates. — So ha dicho que las leyes de Mariotte ¥ Gay Lassae eombinadas, dan ta f6rmula general para los gases per foctos,¥ Gta es aplicuble sin peligeo a cualquier gas que se enenen- tte alejado de su punto de Hiewasiin, Pero los gases reales no sienite. Dre estin on este estado, ¥ por lo tanto lay que consderar sus propiedades, Sein la K6rmula (26) pe=Rt Fret vtumen de une masa de gas podria reduce tanto como sau len con aumentar suficientomente Ia presién, pero esto 20 es po- ible porane el volumen tine wn limite minimo que es et volumen oupailo por las moleulas Bl volumen que dismimaye por Ia em. | pret ol espacio intermolecular del gas, quedando como limite SA volnmen de tas moléoulas cuando éstas we tockran entte sf, por tus enferas de accién. A este volumen se lo denonina ‘*covolumen ys lo dosigna con b. Ta fGrmula (26) deberd eseribine on la forma: | Pvp ont (2) siendo v—b el volumen del espacio que bay entre las moléeulas, ) BI valor de Ia pr Rr (30) por la formula (26). ‘experiencia prusba que solamente es asf a presiones muy alta, Than busca otras formas de Ta eeussién de estado de los gases nto Gta, ext Ia fUrmula dodusida por Van der Waal, el razonanento siguiente: \A\demés de la existencia del bp quo figura en la expresiin (28), suoede que en la le Ins paredes del reciente que contiene wn gus las to eatin en cada instante en equilibsio entre Ins fuerza {de repulsion mtaas, por faltar moléeulas semejantes Ja pared, Por to tanto, a Ia reaeién de Ia pared se lado de ese desequilibrio, que se traduee en una Inacia el interior, y-que seri tanto mayor cuanto sero de moléeulas contenidas en wn yolunen dado, toa Ia densidad, Max exuctamente, como cada ‘wor atrayente y atrida, seri proporsional al cut -8— ‘rado del volumen espovitice, Por ello, sendo “x” rm constante Pra cada gas, Van der Waals propuso In frmula que Move si omboe a = te fhe la que se deduce el valor de Iu presi RT ow (2) ‘gue esti de senerdo con la realidad, dentro de eleros Mites {BL téemino ~ se tama presin interna” ‘iL covoTuen b es igual al volumen de as esferns de proteovisn te las moldoulay, pues tas no se pueden aproximar entre sf una tisfancia menor que el diimetro de esas esoras; este dimetro os Aoble del diimetro de la moléeula, que se designs con o. Sie considera 1 mol de gus, el eovolwmen seria SreN A pero ay: que tener en cuenta que estas exferas permiten a las Imoléeulas apreximarse hasta tocar lax paredes del recipients, por To tanto, hay wn volumen vacio que es el de la mitad de todas las eras, 0 sea: 2 are fquedando inieamente eeupado por las esferas seen co)6 Do este valor dol eovoluanen, silo una enerta purte est oeupa- da por lus moéentas mismss, phos siendo an didmetro 2, $0 vor tamen sort 4 yooa =(<\w--.en alata ae 1 fo net — de by soyin fo express It (38) a Tins yaloros de las constantes @ y b de Ia frmmla de Van der ‘Waal sedan normalinents reeridas al peso de 1 mol y expressndo lvolumen en Hitros (0,01 m") y Ia pres en ata (10.880 Kg?) por lo que el valor general ds R para eualguier gas, dado en el Cap, 2 quoda redcido a: R= 0,082, ‘Se tiene ei, en ol onden cresiente de spartamiento de aus oom Aicioues de gas perfecto: Helio 20004 02s Hideégeno 02s ie Oxigeno ss 492 o9s12 Nitedgeno - . - 188 0.9908 Ania. earbinieo a6 88 Amoniaen 40 0,096 1a fGrmula no es rigarosaments extota en todos 10s ass, 7 ‘egin sean Loe valores de la presin, puede despresiarse el téemino jo" (frente a valores de p elevadns) 0 el de b (frente a valorss ‘ln w may qeandas © su presons anay aja. Les Limits do su n sir comsiderados para cada plied 8, Aplieaién. — Como ejemplo de splicarién podria ealeulare te la presion de dos gases ditintos: BL hidrégeno, que satisfac Th condivisn le yas permagente y el auhidrido earbinizo que presenta las earwetorintins de as Leusble, aubos & la touperatars ambiente 1) Saponennin 2 Keg de bidedigeno (1.000 mol) gre a 1a temperatn- va do 10°C (P= 288° K) ocuparan un volumen de 0,6 m" (600 47 ters). a) Considerindote vom wn gas permanent, eon Ta eewasién sie estado por mol, Biro y atm xe obtene: Re 082 x 2 p= a t.0W. 56 atm 5 1) Aplleindale ta ecuaeién do Van der Waals 50 obtione: BT 8 ose x 288045 4600 9,267 0.86, vow ve p= 405 —08— 998 atm ¥ la diferencia es despreciable, como ova de prover. 2) Aplicados tov mismos eileatos a 4 Ky de aubldsido oasbé igo (1.000 apo} que ta tomperasara. de 10° C opuparan un ols tuan de 05? a obtione:«) Conseréndole eome un yas permea ta, la mix presibn quo en ct euso del hideégeno: yp ~ 35,6 atin, >) Aplicindole Ia couseidn de Van der Waats: 0g2x 25336 5.500 — 0,05 w = 116 10316 atm 036 ve oot vordaero valor bion distinto del anterion, ‘tras ecuacionss de estado llevan Tos nombres de Clausins, Whol, Dieters, eta. y contionen eada uae sus reapectivas eonstan- tex para eada gas. Una de las mis exsetas a blew un tanto compli ‘ea y enyo uso se be generalicado moderaamente, es la de Boattic- [Bridgmas, que contine einen eonsianiss RT G—evP) Tao) (94) 4B by J ludos mttricas para R y ¥, os valorot de TasAlen . piuia a 162 0.00159 o,00068 —o,c0038 1.3, 2671 00288 ones one Y de la presin on Kaya 2. Puntos eritcos Mepresentaiones de Andrews y de Amagat Ta distineién entre los gases reales y los gas perfeetos se pone {de manifiesto por medio de las eurvas iotérnins de un mismo gage wadas en diagram p- ¥ P| Anews estudié In forma de esas curva» distntas tempera tras, ¥ nots que, si éta es elevada, tienen eb aspecto de hipérbolas le acuerdo a Ia ley do Maritte; poro xi la temperatura desciende, llega aun punto donde se observa una desformaeiin de las eur vas, preentando en sqguide wn punto donde Ia tangente a la curva seria horizontal (Fig. 3). Si pe observa ol gas en este estado earaetrizado por st tempe- ‘atura y sit presiin, se veri que en 61 ha aparssido una especie de: humedad o gotta de Higuido, que eel indieo del comienzo de su Tiuacin ‘AI punto asf determinado, slo Hama “punto eritco”” de ese us, y esté caractorindo por su temperatura ertient, y su presin critiea pe. Si In temperatura baja mis ain, las Lincas isotéemicas foman Ia forma de Ia m-b-a-n y tienen treramas diferentes: ‘Dead hasta b corresponde a I isotérmica de wh ga, no aleanzan- o ol valor de Ia presiin para Hewarla, En ol punto la presi al- ‘anza un valor suficiente ya esa temperatura, ol gas empiezaa lssars, pormaneeondo Ia presin constante y disminayendo sola mente el volumes, medida quese va transformando en Higuido basta Togar al punto a en-que se ha Hienado toda la masa. Bn el intervalo ‘entre ay b bay una mezcle de gas y do Huo, ys Ia lama “vapor Inimedo”, Desde hacia n la curva representa la variacion de ¥o- Tumen del guido por el aumento de presién; com los liquids son ooo compresibles, Ia curva cs muy ineinada, De todo esto te dade que, por encima del punto ertioo no es posible Heuar un gas, y en esas condiciones constitaye un gas per rnunente; por debajo de eso punto se lo puede Tieuar aumentando st prosién, Hn este estado, los gases son considerados “vapores”. En el grifico de Ia Fig. 8, Ia zona eomprendida dentro de la curva s-AC-b ella rrpién de vapor Iimedo; 1a zona hacia Ta derccha de ta enrva C-B-b so llama regiin del gas, 0 de vapor sutrwelentado; yn zona bacin In iaquierda de la eurva a-A=C cs Ta rein del guido Punto exitico do algunos eucrpos ee iS Amhideido earbénico + 59 aim O46 Oxigeno Sue oss Niteigene sur 3 ost Oxido de carbone - aie 8 Hi 30" on Aire 105s Helio 2 28" oot Aon ‘ + ae » ogo ‘Anidrido sulfaroso 4 sie ” ope31 Bn realidad, le parte Horizontal de las ikotérmicas, tal co AB 6 ab es lo quo se observa en cl onjunto de ana masa de 6 ou en et promedio de sus moldeula, pero xi se pudiera obs ‘@uctaments 1a Tinea iotérmica eplicada a wn peauelo grupo } ‘lls, so verfa que debo ser continua, afectando Ia forma indie se observa quo ol valor del produsto py np permanece eons- , presentando algunas earactersticas notables a medida que goes se alejan do sus condicionas do gas perfosto) Bn el hidrgenn, v1 valor de p.y sumenia constantemente en i continua & medida que eumenta la presign. En el nitrégeno, Junk temperatara de 18°C se nota una disminueién del valor de Hy medida que aumenta le presi, aleanzando un minimo a unas atm para en soguida empezar @ aumentar con Con el anhideido eazbénico, aan @ 100°C ta disminneiin del lr do pv es may notable pasando por un mnino Dion visible a 165 atm. A medida quo le temperature se hase mis baja, joxiindose ala critica, el desenso del valor de pv se va hacien- da ver mis ripido y el punto donde aleanga el miaimo, mis ho Por dsbajo de Ia temperature erties, Ins isotérmicns prosentan | ‘usa rama vertical (a la ioquierda), que significa uaa diamion- n de volumen a presi6n coustante, correspondiente Ia Hiense6n, a puto cn ls figura, Efectivammnt, wa ta ccc. (Bp I multiplon por vy a0 ordena, av tiene In estan de tere on resin, RT) 8 ab v—(o4—Jr 4 35 rp) “pp Ja que debe cortar en tres puntos a un eje horiznta 1, Kewacién de estado, reduoida. — La frmula (32) expre- valor dle Ia presi on funeién del volumen y eontiene las tres antes Ba, b, para cualquier estado gasooo. Como la ison ‘rftien t (Pig. 8) presenta un panto de infleriin y tangente lela a © —y en el punto exiticn, (wate también la Fig, 28 9p 6), me pueden deleriinar los valores de esa constants cono- ilo experimentalmente las coordenadas del mimo, Py Yo Te. mara esto basta recordar que la primera ¥ segunda derivadas de i respeoto a v en Ia (82) en el punto extizo deben ser nulas, Se muna + vt La compreibilidad de los gases distntas tem 1 rnz6 las curvas isotérmieat on un sistema de eoonde. Jas presiones en abscisis y los valores del producto (Fig. 4).cMfiontras un gas fuese porfeeto, eum: fle Maviots, Ia nen representative de Ios aumentas in sor una horizontal de p.v—constante y asl jones bajas y temperatures elevadas, para ritchos ‘repiten ls experiencius a temporaturas més ¥ més Mahe3 SH Si se tienen vari gases meselados, el peso dela mela & PEPE... 3 (2) an In presion total 0 de Ta mesela es '¥ se Maman parémetras “redusides”” a los covintes de cada Ao ellos por sus valors extioos. A Pe P=pie 5 wove y T= T/T (as) on Ios coordenadas *redeidas” Si se expresa Ia eeuacién (87) diviiendo ambos miembros Jin constante p,.v, se obtin Pm fin ln ley de Dalton, DE Pe 3 Lp) @ Para cada uno se tiene, como Vy ‘son iguales: Pa Ya (o+2}(-2} anes 7 a pe VS PLRT Ie 0 cd Ys an dl | elle ieetebiar ae Sc a puede nerse para cualquiera do las otras eeuaciones do est ln SiR ol comtante dea mos ge tne para dt: Pe-V=PaRe.T ny 11, Mesela de gate. — Si en lugar de tratarse do wn gas nents, aes te una mozeln de varios, ln euscion de estado ( por las (42) (41) se yoritia lo mismo, pero hay que tener en euenta que los distin Ip).v elementos de la mezela conservan sus respestivos pesos 'y valores de TE; por lo tanto, las presiones que ejereen cada [P] Re 45) Comparindola con la (49) fori ditntes entre si, Ta nessa tendré un peso molecular a 31-2. =31P.2) osularé de Ie sau de los products de los pesos maeuare ‘laments por ln proporién en vlumen. De acuerdo con la Ses “Avoyadre, cada uno de los gases de a mezla tend tantan ee SPR tolculan que ot, come sean mux peoporions en velmen, oa 5) fe dee le ley de Dalton, que exprea: En una mera a ada wo de los ejees lama presion que si se encont También, de In (44) a eaca ian todo el yolamen; por Io tanto, la presin que ej PRT le suma de ls prosiones que ejeneen eda uno de pom arenes & Ja forma. v 11, Calor espeifico de la mecela, — Para vaviar la tempera ‘rn de un gas on At se necesita: (Hemula 7 del Cap, 1) pV=PRt 0) ¥y volun total V.a 5 ‘Tratindose do otros gases euyas moéulas extn formas por tis de wun étomo, Ia expresin de Ia eneeyia molenlar ex més com plieada, por existir ademis de los movimientos de trastacién, las Folaciones, enyo ands eva a ln expres. 1 la cantidad do calor total noosa ser la) == 21P.e}.At us) Si pa-os ol peso de In mezeln y st ealor especie, para tuisna variaein de temperatura se tie Qe Paton At (a) R= 4,97 calorins por grado 2 ¥ por la (48) pure los gases biatimicos (hidrgeno, nitrigeno, Gxido de carbone, fte,). Bxtendiendo todavia ol prinsiplo do la energia molecular a foneepto de cuerpo sido ideal, de moléenla mouoatémiea, en los que los movimientos molevulares se redueon a osilaclones, se Hoga al alo terieo (60) 31P) Debe tenerse ensuenta que al decir una mezela, go entiende no ba hablo ninyuna reassién entre sux elementos; en caso que lt Inubiese, se trtaria de wna combinasién do gases y 1a eenacién fextndo deberé splearse a lo ditintos elementos formados. R= 5,95 ealoras por grail que coincide aproxinadamente con cl emunciado de Dulong y Petit, Aeducido de sus experiencing: Hl ealor molar (atimico) de los si os vale 6 ealoras por grad, 12, Catores molarot, — Se la visto que ta enersia moleeul de 1 mol do wn gas es, sogtin ln (28), para las moléeulas monoat tnieas, (0 se, en law que ne bay més movimientos que los de tr Iacidn) Tin diferencia consste en que tal valor no ex eonstante como sans ace eil gasps anchor a ade Weepaeg tor fija para cada euerpo, se eumple, pero no asi para los valores del Rr alr esposfico @ temperaturns mis bajas que aguas, {por lo tanto, si dividimos B, por T tendromos la expresin flor esperiti a yolnmen constante del gas, referido a 1 mol, fue recibe el nombre de “ealor malar". Como no es eonstante e especto & Ta temperatura, se lo expres az 18. Prabajo eterno e énforno. — Se ha visto que la vatiacin, de volumen de un gt, venviendo le presign exterior, proce un Arabajo cuya expresin es 1 (= We) hllgrietros (61) 82 presin es constanto; ¥ on general ae rn ton el valor de Re 1,99 calor por grado para 1 mol, so tonal ¥ son el valor de Re 1,00 por grado pa es a e208 calorias por grado ‘para todos los gases monoutémicos (argon, helio, mereurio, ete tmyo Yalor se encaentra confirmado por las mediviones. directs con gran aproximaci, i la prosign ea variable A este trabajo se lo Mama “trabajo ex--%— Se aisla ol conjunto para que no hays périidas de calor y se joan dos termémetros a uno y otro lado det tapén de algo estas condiciones, el gas xe expands lentamente, sin adquiie losidad, y ol trabajo externa que base vensiondo la presién at- esférien no es a expensa de su energia interna, sino que procede lusivamente del trabajo que Ines Ia bomba que To impulsa. Livego io hubiew variacion de su encrgia interna, los termémeteos t fs debieran indicar Ie misma temperatura; pero In experiencia len que t, es menor que t; lo que sigifiew que el aumento de inmen del gas consume algo de su energia interna. sta variacin de energia interna se Usma también “trabajo lerno”” y su valor es menor cuando Ia temperatura del. gas es Tayor,o wa, cuando se encuentra alejado de sus posbiidades liens, Si ol gas al efectuar eso trabajo, no rece energia del exterion, lo haré a expensi de st propia encrgia interna, y por Io tanto, éta be disminui, lo que se teaduee en una disminueién de su tem peratara, Tn el caso de que un gas se expandiera aumentando su volumen, sin produsie trabajo extsrno, si energia interna no debiera variar, por lo tanto su temperatura quedaeia igual. Hsto es lo quo upuso que sueederia et todos los gases, expresando que el aumento 14, Colores capecifieos de los gases, — Cuando tas varie Wis de temperatura de los gases son grandes, como seule en el evior de lus miquings a combustiin interna y en las miquinas Arigoritcas, es necesatio considerar Ios valores do Tos ealores espe iicos en funsion de aguélla. Para os gases monoatimios las v- Faciones son completamente despeovibles y se los casera cons intos, Los valotes mis eomuncs son, entre O° y 2008 C moURA 5 Hatio Argon Mereario' (vpn) + e075) fe volumen por sf mismo, no produeia ningin trabajo en lx masa el gas, [has experiencias de Joule y W, Thomson sobre este partiular, Iiclron ver que solamente en los gives peefeetos seria as; en eam: bio en los gases reales, y tanto mis enanto mis cerea se encwentre te de su punto eritico, existe un “trabajo interno” que se eon fume en la disgregaciin molecular para el aumento de volumen, ue Hace disminnir aw temperatura ain euando no so reaice tr bajo extern. “Tas experiencia de Joule y W. Thomson se hace de la siguiente ‘manera: Por medio de una bombs, 2 hice eieular un gas « tom Peratura constants t, por un tubo Ca una presién p. alzo superior 41a phish atmosférica, haciéndolo pasar a travis de un tapén de algodén A. (Pig. 5) 5 m=O 015 Estos valores dan; e,/e.=1,68. Meferidos «1. mol son emt . y = 300 ‘Ms importantes son los gas bitmjens, que presntan varia- ones apreiables y para los que se euplean exprosiones de a forma: Gea} bet con el cooficente b igual en ey ev: Diino... oy Dxido de farbono y Nitroeno.”. e,==0285 40000088; — 074 + 0000038 ¢ Aire seo } 6, = 01168 + 0.000036 « Hidrogeno 242} 0.0058 1214 4 0.00088 + 0.152 + 0.000033 ¢—8— Ay voferidas a 1 mol tas fem 186-4 O.00106t 5 cm d88 4 00108 ¢ ‘Otros gases euyas moléeulas estén formadas por 3 0 mis ton tos, prosentan férmulas similares Anbidide irbinie op 0198 4 0900187 ¢ ; «= 0,59-+ on00167E Vapor de ioe = 0,45 + 0,000285 ¢ 0.34 + 0.000285 & cots 0005 HOM +000 Sanat 000085 4 Anoninco | | ©—049 040008 ¢ Estos valores dan: oy/eo=~13. Para el vapor de agua sobre= ‘enleutado, los valores estén dados en Iu Tabla del Cap, 7. Dobe recordarse que para presones clevadas, ésta también in- fAluye en el valor de los ealoresespeciicos de los vapores. Todos los) ‘ilores anotados estin expresados en Keal/Kg®C, Para obtener lng ‘lores por mol se Tos debe multipliear por el peso mokenlar, PRIMER PRINCIPIO. n_principios de la termadinémica Indio ordoniado xe aeostuntbra « basar el an 1 que interviene el ealor, en dos prineipios fundamentales, que fon: Bl principio de la equivalencia, quo establece la relacionsa entre el eal y el trabajo, y ol prineipio de Carnot-Clansins, que fstableve relasiones entre el calor y la temperatara.absoluta. A tstos dos principios se los ha tlsmado universaimente “primero” y “‘segondo"” principios de Ia termodinimica; pero habiendo sido Insesario posteiormente introdueir dos ““prinelpis"” mis, para onservarle au desgnacidn al “primero”, se lox ha lamado m éxtos ‘espetivamente: “prinepio cero” y ‘tere pF TEL principio “eero’” so refine a a existenein del factor tempe- ratura y el “terse principio" principio de Nernst se refiere al valor absoluto de una funein termodingimiea que se desgna con 1 nombre de ‘entropia”. Ta tormodinémiea, al considerar las propiedades de los euerpe, 4 have relacionindolas siempre eon su estado intern, eontraria. ‘mente a Jo que se hee en otras partes dela fisiea; en of la enracto- istiea de las “coordenadas térmieas"” 0 parimetros emicos”” a fue se ha heeho referencia en el Capitulo 1. De ah que se vineale ‘oso parimetros eon Io que se denomina In “‘enengia interna’? de lus sistemas, pudiendo se dts, por ejemplo, un gis, un vapor, un Higuide, o bien mezlas de ellos, HL estudio de la termodinésice, se extionde a la quimien y ala Fisica do Tos sétides, considerando también las pilus eléstrieas, las termoeuplas, Ios euerpos magnétie sat.-a— 2.. BL principio “coro”. — Considerando wn sistema, homo nso culguioes, earncteriado por sus parimotres, tales como ‘omponiién, #4 poss, su presién ysu yolumen, la experiencia ‘gue, en general si permanceen constantes su composieiin ¥ su peta li otros dos pueden variar dentro de Tinites muy extensos en for independiente uno del otro. Do aki viene ol earicter de“ yarabl dopondientes"” que se les da, en este caso, In presién y al vou Iumen; y en otros casos, cuando los parimeteos son otros tambi fe encuentran siempre dos clementon que pueden ser variable i dependientes. ‘uno do ello influiné sabre el det otro haciendo que las variables 4 ¥ de nno no pusdan mantener wus valores eonstantes, af en un nto dado eambian on de py ¥' del otro sistema; do modo que ellos han de adaptarse a los do este dtimo, variando hasta naar wn Juego de valores fos, en euyo eso se dice que ambos Jemas se eneuentran en un estado de equilbeo ‘Aceate estado asf alennado se lo denomina ‘equilibria téenico”? '¥ se puede extendor el mismo eoncepto al eonjanto de varie sis- ste ea, 6 evidente que "si dos sistem esti neque ro térmico eada uno por-separado, eon un tarcer, Jo estarén ees i aie ir" naj i wens af ca aac Meee feioee wee Riisipo'at amado ricises “Meare ag taceng alan FS Sistema. Sistema Ho, ex equilibrio térmico, con otro w otros. A esto pardmetro $0 10 Hina temperatura y su eoneepte termodingmie es, entonces, l Aigiente: La temperatura de un sista es el fastor ane lo hace Ypnerse en equilibeio térmiey eon otro sistema, eunndo. ambos so fuentran conestados entee sf por un elemento diatérmano, Refiséndons a nea cade dire que a cannes on u crt, co vacarda ou eceisin ym pet Seas racketnn by tamnoce camtnn alr eco Alvines eateries permanesan constants. Ahora bio, oe eal ‘tema depended de Ta infaecia de lx co Yeota influ rsa do etado de otro Mette contecto com el primero; el contest pndiendo rater Ge on mores Si etre ol stern comserado yl ste dr (comiions externas) ae interpne una onania. boll nto pram ele lama pare aiabitien PRA Re iteryone un toate tnaparnte a cal Beton 0" distérmane” Priner cao, xy ¥ son lax variables indopentontel oma y 1 y ¥ las dl equate, tor lo valor po tie, pucten exitirsimulténeameate on ran bon fal que ol elemento que es spare Tin elem oignadon. Hn cai ene kw en eleento ditrmnno (Figura 8, ea Como este factor es variable, debe avaluarse por aGineros, Jas “esealas de temperatures" no son mix que convenes, La Hemperatura por si misma no forma la energin calorific, slendo ilo uno do factors 1B. Primer principio de la termedinimica, -Rquivatente me- fivico da calor. — El primer principio de la Termodinimien «x prise que, siondo ol ealor una de Tas foruuas de la energie existe iempre una relaciGn constants cuir Ia eantidad de ealor obtenida, (xpresnda en unidades de calor, ¥ ol trabujo absorbid, expresude fu unidades de trabajo. Hata rslaciin constaite subst cualauiera ue sea el sentido en que se Inga a ansformaciin (calor en trabajo 4 trabajo en calor) ¥ x1 vilor nuniérico se Vain “egy inico del ealor”, Se lo designs eon 427 Kin Kel a) 1 4Sane Boe Vor _ £ a 1 sa nore dasigna co Sages au = 0.0 Kea Kem (2) y 1 o0 llama “equivalente térmico del trabajo” er Ton fewimenas en gue se puedo cbservar la wansformaciin de calor vn trabajo y de trabajo en ealor son mamerosos, pudiendo sitarse entre ello: Bl calentamiento do le frungs de Jos veils, fn que ln abscrviiu de ezergia mecdnica sp transforma en calor? fl ealentamiento de un gas que s8 lo comprine rpKlamente; y en featido invers, la prodacsién de trabajo oxterio por ol atiments de volumen de 1 go+ que reibe calor dal extorior, cte xg Bu vistud del primer prinlpio, como la energia solamente se > transform, el calor sumninistrade a un exerpo cualquiera produce ‘una serie de efectos, que pueden elasifiearse como si 1) Vous la eotesion moloelar, aumentand las distancias que Jas teparin, que se traduco on auoento de yolumen © en ‘anmbios de estado. 2) Auuento do energlt ciftle moleeular, © aumento de te teanperatura y de ln prsion 48) Aumoato de energia atémiea, favoresiondo las rwaeeiones ‘gimieas entre los encepos. 44) Prodncefin de trabajo extern, Jom tres primerus esctor se agripan en un ofa, que se deno- ve “"verinein de Mt nerdla faterna”” del enerpo quo reeibo 0 fale calor; el ensrta x0 mid eno “aor equivalence al trabajo Ha detertinscin del voor del aquivalente mecca dl calor se puede hnosr por des lases de métodos; Les basados en Ios pre piedados dy los euerpos, y los expevimentales, Un ejemplo del primer método «el propuosto por Robert ‘que cota en To signiento Moy ‘Si nuprtennes que en we eiindso cerrado per un piston que puede mers win frotamionto, se aloea un volamen de 1 Iiteo de iro 4 OP! y prondn atmostérica, y se Io caliente sta 273° C de [sunra que no haya périides de valor y dajandy dllstarse al sive ihremente ain tener en euenta el peto del pst, ol nuevo volnmen 73 ase ai(ieZ) 2 ms Tbr realizado wn tevbajo extern, 4a cantdad (otal do ealor suninistrada ser: W=Pe ot) tienda Pel peso det aire y oy al calor espcttin m proién coms: beers Potato | ast J tore Rutan, A final de Ia operaciin ol ite se encuentra a Ie temperatura ‘ay Ta misma presiin atmostises, lo qae significa que sn energia hw aumentado, y este aumento eeté medido por o) producto vie xu peso, por el ealer esposiieo a valamen constante y pot Ia Aiternoia de temperatura; G=Pe ht) Vata cantidad de calor queda atl aire al final, por lo que w ewntided de calor que se ia empleado en In svinssdn de tru Inv wsteruo es a diferencia outre el ctor total suminisrado el or que quede almaeenado, o sta; ! OH 4-H Pai) Pe at) Q=P lee) (eet)peso P es igual al volumen por el peto expedition 08-0 tan bao Paws os ealores espeitions del aire son: a2ss = 069 6 = 0.009 = 0001 X 1,298 0,000 278 0244 Keal BI trabajo externo es igual al produeto dela presn (constant fe este ean) por la diferencia del von iquido y haviendo subir ln temperatura unos 6 6 1G; sp determina asi la relacién que hay entre In altura que se jilibra cl manémetro y 1°C de temperatura, Asi con agua, ohtiene (0.001 1,299 mt 1mm = 01°C) moo 20 hace bajar la pos P de una altura H frenando el wiro de manera que aquella Uegue al suclo sin ehoeas, es desir, no haya transformaciin de energiacinétics en ealor, por choque L=p(u—s) 1 = 10,800 Ke/m! 0,001 rmecénieo del calor: 3083 Kem y el equival 1038 == $24 Km /Keal Q omen Hay tambign otros métodos semejantes, buses en las prop ses de los vapors, te Lon métodos experimentales so deducen del método cisico oul, conocido, que consiste en realizar un trabajo mesinieo diante ol deseenso de dos pesas desde una altura conocida, lo iernite medir el teubajo, y absorber este trabajo produciendo “por frotamfento do uns paletas contra el agua de un ealorin "Sp puedo medir asi el ealor produeido, y determinar J. “Entre los aparatos derivado del de Fone, est el de Grimse ‘que consta de lo siguiente (Fig. 8) Bn un cilindro de madera que apoya por su oje sobre dos ‘inne on muy pequedafrieién, se enrolla un cordén del que ene ‘unm post P, quo puede deseender una altura H. En uno de fextvmos del eje hay une manivela para enrollar el eomdén, y en ‘otto hay 1m fteio eénico de madera sobre el que se comprime ean Iowo de eabre que communica con un manmetro de aire I tate queso Glova un Hguido eualguiera (agua, allel, meres Primeramente so procede a ealibrar el manémetro para Tunclone como un termbmetro de gus, eoloeando el cono de miguRA 8 (tas condiciones, todo ol trabajo de la gravedad, que os sclera est P, ha sido absorbido, admitiéndose solamente wna pérdida 1% aproximadamente por el frotamiento en los enjinet y por Figider del corn, BE trabajo desarrellado ea: L=P.H (Kem) lin cantidad de ealor equivalent es Q=3 (7-6) (Ht) lo ¥ (pe) ol “oquivalento on agua’ del apsrato, © sen un inte Kj y t—te = Ata elevasign do tomperasura, Si “a” 1 desnivel del manémete® eon agua Xa en ee av Q=K.At Por ejemplo, si: P—5Key H=2m5% 240 Kem al que babeé de disminuir al 19 para tence en enonta las péedides de trabajo. ‘Si le constanto del aparato # K = 423 gr y se lee 8 en provnadio de variae nperacianes, se tiene: Qe 423 XOX 85 = 2 Beal @=0,0033 Keal y nwo ge = go9 Kgytteat ome ‘que o4 um valor bastanto aprosimado, “hes valoss mis exacton son. FAT Ryn Keal — 4.185 julieal. 4. owen genom de ta termodinénics\— Do aeuerdo To expres ot el tena mitaror, un cand do calor suministrada ‘6 auitada a-un enespo o sett de cerpos, as tradueo en: 1) Va laelin de wn enoryfa interna; y 2) Produecién de trabajo externo Se express ontonecs una cautided de calor clemontal dQ por: aQ= 40-29, q siendo dQ, el calor equivalente al trabajo extern d J, expresndo vy! fn uuidades de trabajo: (Wiemula 5, Cop, 1. ge be AQ eAAL= L.p.de nog: aQ=aU + Apia ® qeuomta] pear o dee Las expresiones (2) y (4) eonstituyen To que s6 Hama “ua ida genral o fondamental de Ia termodtingzniea”, y we Ja eplica frseuentenente en nm esto a Jas aplicaciones de ealor, no slwpro se enenentza Ie eeu ‘in general completa, pudiondo faltar uno cualquiera de aus te jemplos: 1) Bn le veporiadin do wn Niguda, consume ‘wna eantidad de calor por unided de peso que so Hana “calor latante do vapovizacén’'; eat calor se compone de dee partees Una ‘el calor lateate interns, quo se cmplea en Ta diggregueiin mole- alas, y la otra eel cor latents estonia «ue e& equivalent al “rahajo valine por ol sumento de volumen espwstica entre ef del Tiquidoy el desu vapor EI primero es nn aumente de energie interna cf segunda on ‘eabajo estero, Por ello se expresa el calor leunte do vaporizaciin oe oth, indo el volnmea difereusiel 9 difunsia entee el volumes 6&- Inefign del vapor ye del ig, 2) Bu of ealentamianto do un gas @ volumen variable, ro tiene ol ealor suniniteado aumenta sx onengia Interna ex unk ean Woe (hb) or Bg, ¥ ademis resliza trabajo debido a Ta dilataein, Tuego eta ‘ransformcién cumple eon la coaselin general completa, 3).Si en cabo, so eaionta um gas a volnoen constants, | bed prodaseién de trabajo esterno (v= 0) y do el calor ‘mplea rm aumiontar sx enorate intra: a 4) Pioalmente, cn une transformeclin isoténisiea de un gas fete, uo bay rarlvidn de a enereiafmterua, y por fo tanto todo calor suministrado so feansforma en Urabsjo extarno: =6 —@: Entre las vaviaclones de energia interna y el ealor equivalente 1 trahjo externo, hay una diferencia fondamontal que eonviene Alestaotr. Las prlateras, que som tne parte dol calor suministrado 4 quitado un sistema, so expresan en general por Ia difereneia aU=aq—A.p.ae o Jy para une transformasiin determinada, au valor Us —Vs no) epende sino de la diferencia de lox estalos moleenlares 0 aténbeod que fonga el sstoma en sus dos estas, nical y inal. Ka dacie {ve silos parimcteos presén y volumen espetfieo aleanzan valores owpectivamente igniles en esos dos estado, a vasiackin de eneryi (Pinter ord mula y el valor final sont igual al ical, También para’ dos estados sucesivos, resulta que Ia vaviaein de Uno dapends, or To tanta, de Ia suvosiin de estadon intermndion, 0 en otnas par Jabra, do Ia serie do trasormaciones que ofectie el sistema, sino |nieamonto de sus valores insial y final. No es enocsneio entonees, conocer Ia ley de varieién de U, sino solamente eonover esos des valores; y mas ain, si sa toma el valor inieil como origen de lea imadidas de U, basta conocer el valor Fal Ba cambio, l valor del calor oquival ctios, » (Eowacionce de_Clausiaz) — Se Haan eostvintes especifios, a un serie de magnitudes, que mal- pleads en aca eave por ln variacones elementals de la presi, 4 yolumen espectico y de ln temperature, sirvan pam calealar Js varios da eautiad de ealoe puesta ah Jang on las ta Tosmacionss) De estos covfcieniss pueden enoomtarse merous ~ presen, pero nos Knitanenios a aquelss que tienen alguna ati- Thad innit, El objeto e etableer Ios divers exprsiones do In canidad de elor lemental dQ cuanto los valores de los par tro térnicos varan cu eantdadinintamente pega, tales ome dp, dv y at. — tre tow valores que se pusden determina, hay unos que se | ovominan “anes ftentes” quo aon aguas cantdaes de calor ties emp eos eaeeps en produce transformasionss interns Dexter ni varacfa de teaperstars; tales son, por ebmple, Io clore atntes de vaporiaein yd fio, el eat Iatente que fe expe on aumentar Ia prein a temperatura comtants, ee er sn on “rm i Mn tnt en te al trabajo externa 1 deponde ya solamente de sus cstudos inivial y fina, sino Tanda ‘mentalmente de In ley de vaviaeiin que vincule permanenten con ,,05 decir, de ln couacién de la transformasin que tine lugar entio'vs yy. Resullaré para una fansién deteriinada: eae eee fecpae Tae eee eee err i rsa eltG da aa Ge vs Oot aad eau eee co solamente la variaciin de temperatura, d de energia einétien moleeula. ‘Como se ha dicho en ol Capital 1, 10s gates tinen, ademis, In variacién wa} pay ) ¥ no so pode valuar el calor equiralnto al trabajo extemo si na fe conoes In forma de esa funcién. Légicamente, It forma do Ia ‘CUrVE reproiontativa tambicn ser distinta en cada caso, ¥ tambi To Serko dwn encerradn entre Ia curva y el eje de lov volimenss, © we ol trabajo desarrolato Be dice por esto, que dQ no es wna diferencialexacta de alguna) anc, x debe deperder de todos los valores intermedios de p 9 4a ¥ quo se vorifiquen duran i nail Prine cos hats nn are aS tompersiure yun am fe volume, on exyo cao el eae expefce se denonina a pre fonsianta”” 9" Te-canidad de ealar acraria para clear eu 1°C Na nnidad de pew de cn gi, auienfada del ealor_eguivalente al " rabajo extern realizado; one sexuno, no habiendo veriacin de Yolumon no hay trabago extern, a calor cxperitice ae denomina ‘4 olumen cosante”” Es In carta de ealor nGebas” pare Ia transformain,‘sumentar Ia temperatura de le tnided de peso dwn ges, en 1°, sin variacin de volumen; solamento hay 1a parte dol calor trans Formada en un cierto trabajo interno © moleoular, y en este part se diferencia del calor espositico absolute. Por cio 80 expres: eHALi De Bl calor especitico a presién constante c, que incluye ol cal ‘equivalente al trabajo extermo y al i FALIEAL @) La determinaeién do los cofieientesespecitico se ace toman Ja eouelén genoral de In termodindmien que eonocemoe: 4Q= aU A.pay o ¥ calculando ls derivadas parclales de U con respecto las varia] bes p, vt, de las ules se Ia puede considerar una funcién tomin Mola dos dos y suponigndola independiente de la toreera. Ye 1) Si eonsideramos que In enengia interna os una funeién del volumen expscfico y de In temperatura, ae tiene su oa dy et Vet); av que reemplazando en la (9) au au sv aa-( 440) i Y¥ si se reomplaza en los dos términos sumundos pot au au Bid pW [ph =eatO) ae un 1 Sérmala anterior queda AQ=1.av+C. at a0) ‘que e¢ In primera eeuaclin de Clansins para expresar Ia cantid == ‘lemental de calor puesta en juego en una transfrmacién, con las ‘ondicones expresns, y en funcién de dos eoeticientesexpectioos. ‘Sise supone queen ext transformaeiin elemental sl volumen perma viva constants, se tendefa aso; en este caso, ol coetsiente(T]no os otra conn que l ‘eal expos fico a volumen constante””, por ser la cantidad que multipleada por Jn variacién de temperatura sin variuein do volumen, da la er Aided de calor, Lego: <9 : a a. ~ ay a Si, andlogamente, se supone que en esa transformaciin elemen- lal Ia temperatura permancclera constante: 7 ag eee a 0 ag ae eo de Yen este caso, el coefckonts 1 so denomina ‘calor latente de dila- cin”, es desi, Ia caida do calor necesaria para produeir 1a Tepsracién molecular, sin contar con ningGén aumento de tempers tura; (no debe confundirse eon ol coficente de dilatackin). "También queda, en este caso: 1=4.p ps au =o 8 que U os constants % 2) Por el mismo procodimiento, considerando que la energia Interna sea una funotn de la presign y de Ia temperaturaen a (9) +0 ge AQ=—ap$—it + A.p.dv ¥ aay woo wow 9 ap (van) tp ap At yet 'y Hi se roemplam en los dow tGrminos entry paréatesis, por au ay + + Ap— ae are ap+C.at aay Ja segunda eeuacin de Clansins, SI se supone la tempera: ag § AQ= heap ha ap nto hae denomina “calor Iatente de aumento de pre- uain qua en el caso antoror. —n- yO’ representa el “calor esposfico a presién eonstanto"” Logg: au ay Get Ap ay i De los valores hallados para los dos ealoresespeciticos sein Tas (11) y (14): aw seb Ap a5) at 6 sea que el calor especfico « presién constante es igual al ealor pefigo a volumen coustante, aumentado del ealor equivalente trabajo externo correspondiente a la variaeiin de volumen de- Dida a la varicién de tempera 48) Continuando el razonaniento, 3 supontendo ahora que la ‘norgia interna fuose wna foneién det volumen espeeitico y de la prin www Dehn) 5 dear ay av ae ave romptcan on a (2) aw aQ=—dp + +4 }e - o> Tax devas pave den expense au ava Wo ooo: suary fou ee a= (=. ie setae) ve op) ae = 3 acuerdo las (11) y (28): (ae)i, que os Ia tereara eouaciin de Clansins, y que puede expresarse, usiend at sie e, 8p AQ=Adp-+ nav an Haclondo a v y p constantes sueaivaments so obtionen las ex prosiones de aq aq oe) ee ap ay por Io cual: \ es el “ealor de compresin a volumon constanta"” y ees “calor de dilataciin a presién constant” "Todos los eosfsintes dedusidos estén referdos a la wnidad de peso, puct es el volumen espeifio, y de ahi st nombre de eoefi- Ciontes espeitios, Pueden ser refers también a In molGeulagrs to, ¥ en es caso s Haman coeficentes molares. TResimiendo, wna eantidad elemental do ealor puesta en ego n tna transformacign cualquiera puede expresarse por AQ= lds + edt hap + eat G..Relacionce entre lor cocfiionter. — Si so relacionan entre i low cocficontes expositions que se acaban de determinar, 0 obs tienen todavia algunos otros que también tienen un significado special ‘Tomando In formula (10) con © dp-+ndr (8) AQ=1.dv erat _¥ tienen eventa Ia (12) ay aq=1— ap +(1—+« ay) ap {¥ com por Ie (18) con ag 5 results que, temperatura comstante: em or otra parts, com: b= fie) aeeeeay, at =—ap + —av ay ap ay apap oe 2) wt ty By oby ae=—at +——ap ay ae tp En el coo do una transformaciin istéemica (dt = 0): em at ay +—av=0 ap ay a ay tp ee (2a) ap at ay espresando el coviente — a compreibilidad a temperatura cons- ap tant, $n el caso de une transformacién a presin constante (Ap = 0) ¥ por Ia (22 op. a oo ote cy ap rsay expretando ol cosiente —~ Ia diatacién a presin constants, a in el caso de una transformacién a volumen constante (Av = 0) y por la (23): ty ap aia 2) > ap spade oie “6 asin de ran yoann somstantes Batre los valores de (24), (25) y (25) existe ln relacién Bp at ay ay at ay Bp = aH a ae Bp at By by bp at gue expresa, adomés, que uno o los tres deben ser negatives, Si divin cada una de las expresions eitadas por los valores ev ¥ p que eonvenga, tenemos: ay (=) x + Cosisente de comprsbitdad a tempe- a ratars constants cote signe —por ted ar ol ylumen n sentido coutraio gua esi, CContisiont de ilaacion (a prs ante), postvo, por variat el vol Cocticente de aumento de presion (a ‘voltmen constants), postive ‘Adeamis, de ta (15): (sy Difereneia entre los calores especifics @ presién eonstante y 4 volumen eonstante es jul al trabajo exter, Como por otra parte: de py = RT 2) {los valores do las devivadas pariales considerando sucesivamente fv, apy aT constantes: Rip: ittee vii ener (20) ty RB’ Gp BR’ Bp In ecuseién (15) queda, (por 1a 29): GSOtAR 7 Go ee AR (sn) Mamndose a esta dtina, “ecuasién de Mayer”, ‘También 1 R=—(—0) =F (0) (2) a Tia teroora eeuavién do Clausius (18) queda: aQ= 2 Pp ap + ey—dv a) ® ® 1 89 = 5 (reed Ped) an a react: be 3)A tre 10s ellores espeiticos a presin ym volomen constante se Tama, por lo que se vork mis adelante, “exponente adiabétio”” ‘Tione los valores = 14 Dra los gases biat6mico, designados permanente, como el He, Ds Oy, Ne, NO, CO y ex el valor queso toma cuando se retiore a gases [perfestos. Bn esto caso, ot valor do 7 o8 constante a temperatura hormales y disminuye algo eon Ia elevaclin de In temperatura, ‘Para los gases monoatémieos, como el Tle, A, Ne, ast como ochos vapores metilicos (Ig, Na, Ca) el valor de 7=167 a Drieticamente constante dentro de wn ampllo margen do tempera ‘uuras, Enos gases poliatGmiens el valor de es distinto para cada luno y a ln ver variable cou la temperature; para los triat6mieos (C0, 140) se puede tomar nprosimadamento: 7 =~1,8 Be acuerdo a ln (35) ol valor do R de la (32) se expresa tam caprruto 4 ESTUDIO DE LAS TRANSFORMACIONES 1. Definiiones. — Se donomina transformacién a una socesia tinna de estados diferentas. Como cada punto en un diagrams resent un estado, Ia transformacién ostari ropretenteda por i sueesin do puntos, os decir, una Linea Cualguier transforma- de estado que sufra un euerpo,esté earacterizadn por la rela in 0 ley do variasisn de sus parimetros mics, ¥ esa ley debe ler sor expresada por una eouaelén entre ellos, Kat ecuaciin os i R=SC—e a) or ejemplo, para el a R= 497 (14—1) 0160 298 Kym/Kp 2K euacién de la transformacidn, y Ia linea que la representa en stoma do coordenadas euslauicrs, e In Te sistemas de enorenadas que mis se emplean en termodi- ea son: El diagrama p—y 0 de Clapeyron, que se llama ‘dia- wna meenico” porque su érearypressnta un trabajo; el diagram 8 0 entropic, Hamado “iagrama térmico” por que sa Grea sonia una eantidad de calor; y el diagrams i—S 0 diagrama ‘Moller, en el eual as coordenadas son ta “entalpia”” 0 calor I y la entropia, Por lo dicho, una transformacién dada, tended su “‘eeuacin”” acuerdo a su propiedad earaceristice, en In que figurasin come riables o como funciones, ls parmetros p-¥ 0 bien In etntidad calor Q, In entropia S 0 Ia entalpia 1, Adomés, cada aeuacn faracteria a una transformasién os vida incomente arn a clase de eusrpos y, no To et para otros, es devs, que para su lnesifu deben tenerse en euonta lus propiedadee de lot enerpos que se trata. Hn termodiniasca se estan Toe everpos en estado e vapor o de Iiquido, y algunas de sus mezlas, nea de transformacin,ene Sila condicién de adiaatiamo expresada no so cumple sino par ntnente as traisforminsiones se denominan “politoplegs” y estén Typrseatadas por eurvas tales como In A—Py de Tas canes Tas Usotérmieas y lus ediabtieas no son mis que casos particulars, eomo je vor mis adelante. Finalmente, se pueden citar las transforma Cones « enorgia interna constante o.igdingieny, (U— Cte.) on Jus castes el trabajo externa deserolialo equivale exactamente a engla externa recibids, de manera que su energia interna no fambia. En un gas perfesto, como éta no dopende mis que de sa Howporatura, la transformaciin isodinimien so confunde con 1a io _ Tina tranaformaciones que tienen mayores aplicaiones son las sinionts: (A prosiin constants, Uamadas isobécicas o isGbarns, enya re Drosentacién grit en ol dingesnin p—v seria paralels alee Ov (Pig. 9), tales mo Ia-A—B. A volun constants, Hamadas tsoplériens 0 SaScoas, represen tadas por parallas al je 0p, tales ono la A—C. ‘A temerutnraconstante, amadas isotdeniess ‘a isoternay aya representacién grifica, para un gas perfecto, ya hemos vista ‘que son hipérbolas equléteras que respouten a la weuasién p= Cte tales como Ia ADs ‘Bu el Capitulo 10 se estudiars ta transformasién ontalpia| Honetante 0 laminado”” 2. Pérmulas, — De la propia definieén de Ian transformacio- tis, resultan sus respeetivas férmulas, refers al sistema de oor enadas p—y. Tins iaobriens p= p= Cu Ean isoplieas w= Cte micuna 9 Partiendo de la toreora eenacin de Clansias (16, Cap. 8) Lat Shae tad mn tumtrmacn de tad ido «vapor dQ= ete te tp 0 iver neta tambien ben cm Ia A—B a eo a tmsformain se esta de modo que mo have nécidagme = CC. 8): “hcl a extern ni ryrion dale dota exter, ei Dy Aino esp evolucinn en wn voit ttments itor 0 A= oar bop ® Permeable al caer, fa transfornacién xe denomina aati, y Age que oa calor contante: Q™= Cie. Esti ropresntada para fas tnmbiin por sna pola, pero mo equlétern; partic Ait pt tal oto on eons eon a tema que pasa Get li qu, en ls expsnsiones (aumento de volunen) so eneumn ten por dibujo do clin: (A), la caratréticn fundamental day tranaformacinesadibeas & que, aia exerpo realica un tr Taj exter de haces a exjnsn de su ener intema pus 0 rect cor dl extrie; iversanents, si sbworbe enone» trabajo Ae extrogeery interna aumenta en una catidad equivalent tiene, si In transformucién os isbiien: a » nay ® Jn cantidad de eslor absorbida en nna expansién a presion cons te dors 8 v srt:a —s— ‘Teniondo en eventa In definiciin de’, puede eseribiree di il temperate constant, lo es tambin I ener inter: ‘tamente para este caso: - na Q = 4-4) } ‘Si In transformactin Ioplériea: av = 0 w au 8u aq AQ—=A.p.dr y Q Pedy (10) 4 In cantidad de calor coda en una expansién a volumen tanto) de psa ps seria wy x a tind ta ques pe cite ia eno on eunta ques p= ® ‘Teniendo en euenta la dafinii6n dec, se tiene para eate caso: Q=A. pet AR LS ay Q=e (61) 6) lias iaotérmicas; tt. = Cte ‘También, teniendo en venta la (80, cap. 8) on Ia (0): 1 we trata do un gas porte, de seuerdo a la ley de Boyle Bari BO a i ol | tte, mientras t permanczea constante Tees ae DY= pw = Clo RT, La cantidad de calor puesta en juago se obtiens, de las Wo—-4,9 8 iS Pe a: Ade Classins (10 y 13, Cup. 8) i cdv edt y AQ=h.dp-peat Pp Bm ae mee =A py DORAL as) me B ‘Para establover Ia ecuneién do las tranaformacionee adlabét ss parte de la terecra ecuueién de Clausins: ae ® ae 0) or expanalin debe entenderse una dleminueién Hpucke ocseeenfisndo el a 7 hauralmente, deoniendo los valores de las devivadas parcial Yrimcra estaré por debajo de Ia segunda, ¢inversamente para va- Jones doerecientes de ¥. Tin férmula (14) puede expresarse también en fonin de tas ‘speetivas tomporaturas en los estados inicial y final en laga® de fs presones, teniendo en cuenta que, en ambos estados ear pe ap=0 Biger Dividiendo por p.v y por e+ pneRn x nn «ay q io, 2 By gv os ’ : ay Be oh om wh oN f fe me | ow wh oo wey nayee\ —)'= 7 (7) wl) wT nm Vw que exprisa la relaciin de tamperaturas en una. transformacion laiabites, en faneién de Ia relaeién de volimenes, Kn funcién de Jn rolacién do presiones sora, roomplazindo en la (17) ¢l valor Me — sacado de Ie (14) yen general ‘Bata tia la ecuaeién do as ines ain {yw Mama f6emula de Laplace o también de Poison. ‘Pars comparar In forma de Is Tinea adlabétiea con ls oun gas, basta determinar sus coeficientes angulares nun mist punto. Le isotéemien ai, de =e =e » ‘as frmulas (17) y (18) indiean que en una transformacion Aiabities, una expansion dev, a v, 0 bien de py a p, producies ln descenso de temperatura de, a, ¥ lo contrario sueederd en apie: fara compresién, Ha el caso freeuente de las expansiones o eompre- eC, 5 p.dvty.dp= ons bruscas de los » 5 pdvty.dy aoe on ; i aa Finalmente, si se quiero exprosar la variackn o diferencia de y Ie adibitic: enperaturas on una transtormaciin adiabitica, ve tiene PDP vay = De la (a7) a) a como y>1 el covtiiente angular de 1a adiabiticn es menor qt ‘de Ia iotéemien, y por lo tanto, para valores erecentes de ¥ I—6— (20) Jas que sudican ol dascenso 0 ol aummeuto de temperatura desde una inietal 7, [a waudisin de ainbatismo se expreaa on 1a ecoacign general de Tn termodingaiea aQeay yA. ab per ag=0 ace AaL=—av a=. Lest) ‘aus express que cl trabajo extern realizado 0 abserbido os equiva Tente ula variacn de ener, interna, eon wigno contrat, 2. Determinacitn det vator dey. — Mestaute una experion] ‘ia idesda por Clement y Devormes ge poole determninar experinon talents el rior de la relaciin de lo exlores espeitiens de un gus fon bastante aptuxinieida, basindase en nu tranaformselin adia Vitiea, Ba ou forma vais siuple, y prescindiendo de dotalle, I ‘xrieneia se hace ct la siguiente Fora: So toma un Wallin de vif (rio de unoe 5 litros de eapasidad (Fig. 10) que tiene un enele fanoho con un robincte A, y Joe salidns laterales que comunis respectivamente con la Bomba de compresiia By oan on man tnetro do alte ibre C. Un robineta + permite salar ol bali, de Ta bomba B, Ta presi del gar ex el iutorie det bali se mide et todos los ewes por ol valor de la pros atinostériea TI, mis © me os Ia difereucin de altaras hon el tubo msnomérico, expsesadas fanbas en tum de column del liguido quo so haya pueslo ox el rmanimetro. Ba general: p=H = h ‘Para Haver la oxperionela se empioa por enccrrar en e] bald 1 gow a una presiéu py algo supesioe a In atmostérea H, compe auisndola medinatw In tomba B con el robinete A cerrado; Iuego 5 9 ae vionea ol robinete 7 y se deja en estas condicimes an momento, mira ascgurar (por la olervacidn del manGineieo) que la texperas ns det gas 68 gual a I atnesttiea te. En eate estado, qe ee meer 1) ae Ge: b pom & Abriondo répidameae el robinete A, ol gar a0 expande Yon vieulo In resign extesor (resign atcsies) ysvalian tm tee Inn extorno; com uo the tiempo maticiente para absorber calor W exterior «través do la puted dal alia, esta expan debe ser lwlahtien y por To tno, hooha a expeasa dv su encrgia fntera, 3 a SF lommperatura debe dssoender, Se viera inmediatamente el robinete A ye observa que, natucalmente, la presi p, en el baldn se a hecho ual ¢ la alanoiérivn (Ins doa colunanas de guido estén a Ye misna ues), st temporatara te debe ser iaiveie, Llamuando T1) a este stad 6 tee 1) paw A pantie de cate monet, le temperatura del gus en el bain wpieza a nomentar por la tmenisign do eslor dre el exierion, » por le tanto, estando encareudo -volumen couse, su presion imeutaré también pasanlo de py a p, lo que se olwerva perfosta- ote por el ascenso del liquide on of mandmetiv, Cuando a aeatzn sn valor fj, se tno, en ete estado: TH) pow; =m Kn te ge indican Ins transformnciones, en8 Analizsndo ahora Ios dos transformaciones sufridas por ol gas, = fieil ver que Ia primera ha sido “adiabitice”” y Ia segunda ‘yolumien constante". Adenés entee los estadas 1) y IIT) en los que sus temperaturas son iguales: t, = tatu exite na relacién do Dero tambign: v, =v, por haber estedo cerrado el alin entee 1 fstados 11) ¥ TI), luego la (22) se puede exribir: pm) bet pow a _[™)r 2-(2) ey » Ve bn Ia que Ia Sinica inedgnita es: Yy reemplazando en la (21) log ps — og Tog poe pe . Aproximadamente se puede expresar, en funciém de las el liquido leds en ol manéwetro: by oe (33) hh También, eonociendo In velordad del sonido en un gus (velci- Ahul de propagasién do ls ondas longitudinale), so puede determi hur cl valor de por la frmala (26) del Cap. 10, 4. Transformacionca-politrépices. — Se ha visto que pars los ses el valor de la eclaeidn do Tos enlonosexponfios es voldmenss fotérmien. Lugo, a» puede exprisar: Si ve el val spesitioo dl gas en el estado I) y ven el estado TI), debe ver iearse en In primera transformacion (adiabitiea) Yo este valor de y se expnss Ia eondiedn de que durante un fransformaciin adiabétien, no haya cambios de calor entre el gos '¥el medio que lo rodea, Pero debido w que en Ia préetica na os po ible realizar esa eondieién exastamente, rsultan transformacionet Jomejantes alas aabitias, en las que es necesaeioadmitir prdidas { nportes de ealor hecia o desde el exterior, y entonees ol exponents Me lo f6rmula (16) no et y sino un nimero distnto, en general nor, que se lo designe con n. Una transfornacin de esta clase ey ‘ate los estados 1) y TIL) siondo la temperatura la: misma, tos volimenes especifics estarin en relncién inversn de sus presiones respestivas (ley de Boyle-Mariotte) Dye pe 5 @)slams politica y esté earacterizada por el valor de n, que se Tam “exponente poitripico” y la condicion dQ 40. 1a eouschin de las transformacines plitrépens 68: p.v=cte (20) popey pram: Ba(“) on » tw as tramsformasiones politnipiens se definen, en general, por lo que se veri al trata ol ealor espeeifico aparente, com ‘a ealor o bien: espacticoeonstante”, CConsiderando ahora que el exponente n puede variar desde et valor n=0 hasta no, resulta que todas las transformaciones, fe tos gases srian poitrépens, y sein ol valor de mse tended CConsiderando una expausion desde el estado A (Fife. 9) In formula (26) a: Constante. (A—B) sin Si n= co, we tiene, de In (27) Si n= 1, se tiene py==Constante, (A—D) decir, una isotérmica Como el valor de n= y define la adabética, es decir, en este ‘caso una expansiin sin pérdida ni gunancia de calor, os fivil ver ‘ane para valores de n inferiones a (1A para lon gases perfoctos) las expnsiones so realisaran con aporte do ealor dosde ol exterior ourvas situndas « la derocha y arriba de la A—B); y si n es superior 4 y ls expansionos se harin con pérdidas de calor. = En os gases, el valor do los ealores espeitins en realided Yurin con la temperatura y por eo se tienen valores de 1 quo os tilan entre 1,2 y 1 para Ta generalidad de las transformaciones poitepieas, De acuerdo a to dicho, en estas transformnciones debe haber luna absoreién 0 cesiin de calor, gencralmente pega, ds modo que AQ ya no es nulo gomo en las adiabitien, sino que conserva ss valor AQ=aU+A.aL— aU 4A. pay (28) Para avaluar dQ en faneién del exponente pliedpico n earue teristic de In transformacién y dey del gas de que se trata, 0 parte do Ia frmata (28) en la que so reemplaza el valor do steno A In ecuncién de estado: RT p=— ey ¥ queda R. 0 tambien: = Ce In que diferensiada con respeeto & Jon dos valores Ty ¥ da aT Tn —1) wt, dro ay Toys Har ay 1 oar Se (an) 7 2 ie Reemplazando on Ia (28) ol valor de dU=eaT y el de p ile In (29): ay aQ—eaT ART. —a ay ¥ ponlendo el valor de — de Ia (30): AR.aT AR AQere,.ar— — ar = a 7-0) —1 aTs_——ar (a) = indica ig cantidad de calor absorbida 0 perdila por ol gas cx una transformasign politeépica elemental; integrada ‘euro los Tints yy Ts dani In canta de ealoe total: aS on) (22) Bn una expansion conn Ta fon <7 como os ol cto min freeuonts, Q serd negativo y sig. hifiea Ia parte del ealor proventente del trabajo externa que no so Atunsforma en aumento de Ia enorgia iuterna, xino que se ba pers dio yor transuisin al exterior, Bl térnino: a (23) ‘aparece aqui como un calor expostico,y so Io ama “ealor especie fapmrente” de Ia transformacion, y debe mantonerse constante mien ‘tras ta 96 reali Trego: agQqucr yy Q e@—m) h 3— = 0 (isobirea) so tine wae yee Si n= 1 (térmica) 1 (adiabtien) + 6 ysl n= c (iaicora) Sis time truzda una politrpiea cualquiera, o se eonoeen tas oordensdas de dos puntos de la misma, so determina el valor modo ee 4 FIGURA 12 lesa exponent m en ese intorvalo, por medio de la Kéewaula (27) fq da, tomando logasittns: log pelos p. cS Tog vi — log 5. Trasndo grifico detox linens de transformacion, — Existon ‘arios métodos para dibujar una transformaetéa faotérmies, adi Ditice o politépica partiondo de an punto Snicial enyo estado este Mletinido por su yolumen vy y presda py Si so trata de tna iatéemiea, la eonsteuocin se hace tomando hsde el origen 0 (Pg, 12) Icin abajo, na distancia op=om=ae ¥ desde ol punto D una paralela al eje Ov tal que niondo 1 el exponents politinico de la curva que se desea teacar desde ol punto A de enordenadse vs ¥ pe Tago so tram dede B, cou un fuyuto de 45°, recta EE asta encontene # Ob, y eae F wan paealla al ajo Ov; ae pro age ALE hasta envanttar on Tae thn, eon fngulo de 45° de ste Hae teaza TJ, Ltoande ta pa DE=OX=*. Divigiendo ahora ol sagmento OM en on nimero eualguiera Ao partes iquates y syptieado one division el seganente DO, bastard unin el punto E cow to puntos 1 2, ote. y lee inteseectones do tetas Tineas con les paralelns 8 Ov randes por les pasts 1, 2, eta, ola @ Op deste J, eortars en un fuanto Ba la PG, Se repite la misma constrnostn partiendo ahora {el panto By los puntos ast deterasinados estaria sobre la curva woo tone por eouastin: w= Cte, # ffecto, se tiene HI WI =v. pomp =-1 oy miguRA 13 oS 7 D » Lee = Thtges— tos danin puntos de Ia curva sles como B, C, ete, que enmplein ie Sj «FDR coin Ia eoudisign de py = Cte, Kn efeeio, de lo tring pombe) ¥ PHB oe obtione: t a Y come se he tnsado fein ta concn de que: mB FH oa Left = Ob ee ™ Peoples) DESy j HB=w ; DRSOH=p ; PE=OM=p, Jf pve poeta car dave: 1etee=— te preety = Cte Ion: um ‘Si se trata de wom ainbiticn 0 politxépien, so tran dee ol ponte 0 (Pig. 19) una vee tha eon wn émgato easiqnicea sobre Oy y ofea Ou oon um Angulo sobge O—p, tal que tenga la Para facilites ol teasado grition do las adiubétics y polite Wea y evita of ofleulo dol twlealado Tablas que don sr valores, par distintos valores del rela lo @ en la formula (38), shan Lp tep= + tee)Bs J miguina a vapor, el cilo dal motor a explosin, ol cele f1i- fico; ote.; hay también eiclos atmcurices,magnticos y otros Tha cualdad ideal de un cielo seria que, paetiondo de un lo eualquiers representativo de un estado, tal como Mf de la ja, el cielo puutora ser desterollado en mo w otro de Tos dos tides posibles, es desir, de M a Co bien do Ma B, con sélo i variacin infinitesimal de enalquiora de las eondisiones exto ios Tal cuslidad definiein al cislo como “reverible”. En las reales, esta cualidad no e¢ posible de conseguir, x lo cilos tones, *"inevorsiblee”™ Las condiciones de reversibiidad de los cists tdemioos sean [Qe In temperatura exterir fuse en todo momento igual ola fluido que evolucions,y este so enewentre separaito del exterior ‘una envoltara diatérmana; de este manera, si el fuido al evor mar en un sentido tal como ol AEC, recibo ealor del exterior Fralizn un trabajo, por una variacin infinitamente pequeia de owperatura, pada enviar ealor al exteriog, sbsorbiendo Urabe Si existiora una diferencia de temperaturas fa realiarse In reversibtidad, pues una variacin_ infinitesimal lstriria esta diferencia, y el fuido tendria que coder calor @ fuerpo de tomperutura superior a a auya, eoaa ia demucatra que no es posible, 2). Que la pres Jal a Ja interior, para quo una variacién infinitamonto pe a de In primera, hiciers invertir el sentido del desplaznmionto olumen, Hn la pritiea, ambs condiciones son imposiles de liar, por ello los eielan reales son siempee ireversbles Ade- Tas trameformasiouos reverses debon ofeetuare con inginiea itu. No obstante, In consideracin de los cicls reveriblessirve Tuso al estudio de las propiedades de los cilon reales, Como para ta realizuslin de un vielo cerrado et noceatia, al, que el punto figurativo se desplace en alguna o algunas do ‘ransformaciones en el sentido do Jos yalimenos erceientes ¥ en 10 otras en el smtido contrario, pues de otra manera no poi jF nuevamente al punto de partida, nesulia que, durante las jeras, el fluid ejeeverk un trabajo externo (aumento de voli vonciendo It presén esterlor constants 0 variable). A este jo le da eonvensionalmente el signo pastivo, y entonces, ingulo« y del exponente n. Por ejemplo, tomando « = no, para los valores mis eoreiontes do n= n= 110 320 193 19 42 at ee 27 0750 O10 0828 0,000 Tos valores de Ins tangentes so dan para facilites el trazado Jos dnygulon. AI método deseripto se lo Unma “trazado de Trance tee= 0019 0; 6. Gilos. — Se denomina vido « un eonjunto de teansformaci rnet que puede sufrir un euerpo. Hn un diagrama euslquicra, {iolo «6 el conjunto de Ins lineas de transformaetin correspond fis, En In Fig, 16 tas linea A.B; T-C y CD conatituyen tidlo en el diggrama p—y, formado por una transformacién Dériea, wna polizipicn y una iopléziea; estas tees transformacir Its enales el esttdo final det cuerpo no es el mismo que ein ial, forman un “cielo abiorto". Si, x cambio, las eoordenadas fin es coineidierans con tas iniintes, ye etad dal euerpo es el min cielo e “eereado". Tal seria, por ejemplo, ol cielo represent or AT-CD-H-A, Bi trabajo interso reward, por lo tanto, wal Para le utlizacign do los cuorpos en las miquinas téemies log hao efeotuat ciclos de transforiacionss que som enructeri togs on los distntos tipos de méquinas; ast a» mensionan cl caleu las zandes abvorberé trabajo det extorive, eorrespondiéndole © por lo tanto, of sigma nogutiv, Sélo en el caso de las transformaco hes volunen eonstante, no hay produecién de trabajo externo, y on uu colo cerrado en el quo solamente Irblera tranformaciones {Be esta class, Io Ginko que varia en el fuido ox su encrgia interna, om atubos sentidos easervamonte ‘Conto de seuerdo al primer prineiplo, & las cantidades de tea. bajo ranlizulo 0 absorbido, 0 de encrgia intame aumentada o dis minnge, debon eoeiwspondce cantidedes do ealor respectivamente fbvorbidas o eeddes por ol fide qne evolusinna, am cuando on flgunas de fas traisfornneionss no bays intoerambies de ealor con fl exterior, eben eaistis, part la relimelén de un ello creado, os cantidaes de ealor que et general no son iguales en valor absolute. Sia la primera we la lama calor suministrado Q, ¥ « te segunda ealor perdido Qy le difereacis entre ambas seri ol calur lide Q, ¥ 1a welacin: ae & a — (a) e & a ee Tama of “rendindenta térmigo™ del cielo @ también *coeiebote| ‘xondmic” ‘8 om Togar de considera las cantidades de calor medimos las cantidades de trabajo quo ls sou equivalentes: L= JQ el vend tninuto trmico a puede expresar tami por Deb be L Te be Rn ambos casos l rendinjonto os ana selacién de cantidades| de tn mista expecie ¥ por lo tanto se Io expwss por ua niimero, lmenslén; como es féell intuir que ca wingin cela puede ale sues para esto el enlor perdido tendin que ve do infinitamente grande, el rendimiento se ex: prea por seiaales de la unidad, ¢ bian on tanto por cient ue Ta ils idriens ideados paca Ia tilizacién de ator en squinan térmieas, Figura en primer término el propuesto poe ‘Cavaot (1700- Isi), que esanieformndo por cuatzo transformaclo} ve qesivag, dos isotéemicas altamaiae por dot aliabiticns, for to un cielo cormado, reversible. Tas earacterstcas do eas ‘waformacionss 20 1) Una tenastormactin jotérnien de temperature T, durante 4 vual el Shido recibo celar del exterior sin que ete aporte de Iielra variar Ia tomperatura de lo que daoinesos fuente Io alor"* o “Euente calito". Durante esta fase, sree calor su tenporutura ng eam et faido ha de reelicas wm trabajo ‘atreno y° eterno equivalents al calor soministeados traténdose team gas, Ja Tinea Figurativa sera la A-BE de Ia Fig. 15 (a). 2) Aleaizando an ciertp estado representado por el punto B, v1 flaide rcatiza maa expansiin adinbitiea, durnnte 14 cual efetda lealajo externo a expenses de su energia interua; por Io tate, no Inv do reetbie mi oder ealor dol o al extvior. Su temperatura dl ninuitd, y al interrampire 1a expansign ott un panto eoiso ol C, londed un valor ‘Te menor que 7 3) Sigua une sigunda itérmien a twmporsture Ts durant Ja il el fuido ba de eer sor a wu mio terior, quo para a lnmanse “refrigwrante™” 0 “fuente fria"; para que rato son pos Hie, ha de bsorber trabajo dol exterior y et puto figurative re ‘unre In fotérmien Ty au el sentido de © 4 D, disminayendo de tolumen y sumentando su prosiin. Es una compresién iotéemica,=10— 101 Jy A) Binaimente, para cerrar ol cielo, el fui, a part do ‘estado tepresentad por D, sifre una compresiin adiabitiea hast floanzar el estado iniial de"prestGn, volmen y temperatura rep Trnfao jor A. En esta Gltima transformacin, ol trabajo exter + 8 Ineorpora Totegraments en forma \Bin las miquines a vapor se rvaliza wn ciclo que leva el nombre fle Rankine, pareeido al de Camot para el vapor, pero que se le Aliferencia en que Te tevoora transforma es na condensacion fotaly in exaria, une elovacn de presign y temperatura a volumen onstante. La reprosentacign geétien del clslo de Rankine seria A-B-C-D-A, Como se ver mis adslante, la euaidad axis importante del fislo de Carnot es que da un yulor méximo para «l rendimionto [posible de obtener con eualguir ela que se reatise entre las tent Derataras Ts y Te, peratura ha de qumentar do Ty a T, Para la ralizaién del ciclo de Carnot en la forma expat son novestriay alguns condiciones que en la prictioa no son bles sino parcialmente: En prior hngar, para que la fuente liente cada calor al flnido a temperatura constants, es nceearl fue su enpacidad calorificn sea infinitamente grande, y para qi ls de agual se siempre igual a lade la fuente (condiciin do rev bililad) se necesita que Ia pared que Tos separa sea absolutament Aistéemans, e decir, penfectamente eondaetora del ealor. Lago ‘para que puoda realizarse una expansién adiabitiea reversible, tnisma pared deberk ser abslutamente aisladora det ealor de mn “fue no hayn pérdidas al exterior. Hn las dos tranaformaciones suen, Is condieioaeseitadas deborin repetine; por tanto, se pu fe decir que el ciclo de Carnot ot um ciclo ideal, imposible elizar exactamente en ninguna méquina términa real Si on lugar de ser un gos el fluido que evolusiona, tues us Aiquiclo y su vapor, ol trazao griico del cielo de Carnot se modi fica, pues partiondo de un panto iniial A en la Fig. 15 (b), repr n y temperatura do vapor ti, suministro do ealor a temperatura constante (isotéemiea 1. Repreienteciin grifica del trabajo externo. — Un gra 0 vapor puodo realizar el trabajo externo de tres maneras diferentes: 1) Por expansién, Hamado trabajo de Ia prosiin 0 extitieo, eu caso la expresin la (5) del Capitulo 1, ¥ on una trans ormasién elemental en la que Is varieién de volumen et dv y Morante Ia eval Ia presign p puede considerarse constante, AL = p.dv; pero si se observa la ropresmntaciin grifiea de esta Aransformaciin en ol dingrama p—y (Fig. 14) se ve que el pro- Mueto p.dv reprosenta también ol Grea clemental del trapesio for. Inado por dos ordonadss vertialos separadae do In cantidad av fomo base, In curva reprosentativa de Ia transformacién y el eje —v. Como simultineamente on la varinciin de volumen dy en femeral In presiin puode variar en dp, ol tidmgulo formada por hnbas cantdades diferenciales por base altura respectivamente, forma un diferencia de sngundo orden que se despresia, y el érea el teapecio se confunde con In del rectinguloy of texbago elemental AL = pad esté medido, en una proporeiin definida, por el rea lemental comprendida entre la Hines figurativa de I transforms in, ol ojo 0—y y las dos ordonadasinfinitamente proxies. Para una transformaclin finita y determinada por sus earue- Aeristivas, tal como In B-C, la medida del trabajo desarvollado 0 bsorbido entativo dol estado Lguido a la pres produits un aumento de volumen a presiGn también constant (flensmeno de la vaporiziin) y In Hinew fizurativa ser Ia hor ontal A-TB durante la cual ol Wiquida se babré vaporizado total parcintmente, La expansiin adiabitien siguiente ser tal como TC on In que la presin y Ie temperatura del vapor eambiarin por lo tanto, st estado. La segunda isptérmiea C-D representa ‘una condensaciin parcial pron constante, y finalmente, I compresin adibiticn D-A Mevaré el Hluido a su estado ini ‘de temperatura y resign, Tampovo os ralizable en le prfetion ost cielo de Cara, especiakmente en su iltima fase D-A. J pede (40)102 =16— [positiva © negative, Em ottus palabras, la Greas correspondiente 1s los trabajos postivos ¥ ls eorrespondientes a los trabajos nog Aivor serdn alstintas, Si el trabajo producido os mayor que el ab- horbido, el fluido al recorrer un eilo cerrado habei produeido un Arabajo igual ta diferencia de ambos, que serd ol eabajo tl 6 tilzado, Ha el dingeams, esto trabajo til quota representado por 1 Grea comprendida dentro del cielo, por ser Ia diferencia entre Jus areas representativas de los trabajos positives negativos siondo vs el yolunen correspondiente al esto © 3 vs el correspon: lente al estado 1. Tambign Ia mia de este trabajo send propa porcional a la del Grea h—DB—C—e comprendida entae la Ii Ge transformacién el eje O—y y las dos ordenadas extremas b— ¥ ¢—C. En todos Jo casos, para el efleulo analitico del t Dor Ia férmnla (40) neeesaio conocer a ley” que vineala ‘on ¥,o8 det, la ecuacin de la nga de transformaeién. En cambio, xi se quiere dvaluar el trabajo exteruo por el he ol diagram, os necstrio conoosr la csenlas en que han sido t tnadas las presones y las volGmenes. Si, por ejemplo, 1 em. sc 1 ojo Op equivale a M Kg por em! y 1 em sobre el ojo 0— cquivale nN em’, cada 1 cu* del rea del diagrama equivaldts a MN (Kgem) do trabajo, y si S os ol érea comprendida entre li ceurva y ol ojo O—v el trabajo total en una transformacisn fini ahujo de flujo(Ls) que o& debido al dosplssamionta de na mast de flokdo en an recnto, En este aso no se eonsiera nin- guna transformacin de eatado, sino simplemente al producto de Ja Tver actuante por el eamino erode, La primora thene por ex resin: Psp.8 fla que p es I presion yo In session transversal del reintos for cada Kg de fluido que eircula Io hace wn volumen ¥ que et el L=s.M (Beem) a Si In transformactn a prosién constant, como Ia S—BIMMI olen caption y si el deplacamiento en un tempo cualquiera tn espe (4) queda rou 9 pee ee Len) «a yes.1 an Logo el trabajo do Majo seré: y si le tranaformacion es a yolumen constante, como Ia C—D af a AE, el Grea comprendida os mula y también es nulo el tr bajo extern, L=F.1=p.8.1 Cuundo el desplazamiento del punto figurativo cs en el sentidolge y por ln (43) {de Tos voldaunes ercients, of fluide que evolucionn produce tr Loep.v ay bio y a Gates le ha dado arbiteariamente ol signo postivo, euand To-hac en el sentido de tow yollimnes deeresiontes,abworbe tra del esterior y sx sigvo os negative. En un cielo cerrao, tal co @ A-B-C-D-D-B-A dela Fig. 1, hubré siempre una o vari transformasiones en las quo so produce trabajo (A—B; B—C) fea w otras en las que ae absorbe trabajo (D—B) y algunas ‘quo nl se produce ni se absorbe (C—D: E—A). 8 al cielo tualia en sentido contrario (A-R-D-C-B-A) el signo de | ‘trabajos se invartiri, Hn todos os cass, salvo aquel en quo el pun to fignrativo, después de Hogar a'un punto cualquiera recorriers raisma lines on sentido eontrario hasa ol de partida, habra una di erencia entre los trabajos positivos y los negatives, Ia que seri tra el producto de In prosién por el volume capecition ¥ és inde. done de ta velocidad eon. que se mueve «l luilo, Queda expee do también en Kem/Ke. ‘No debe confuncdiese con el trabajo de expensin presin cons Jute (42), en enyo easo hay wna variacign de volumen expactio Bu el dingrama p—v (Pig. 16) ol trabajo de flujo exté rpre- Tntado por of Grou 0 A--1E-b oto debe tanorie en euenta que en fate caso el volumen especifico del fluo que se exeurre et constan fe (60, ¥ no una veriaein do volumen especttion; por esta ran To mide dead el origen 0. EL trabajo de flujo mide: (ira OABd) 5 Lp. 9)=10— _y sor postivo © nogativo seg que el fludo ingreseo salgn de Feeinto deteriinado, También se puede expresnr (an 0DCs) ; V=—pe a) AL trabajo de flujo se Jo Hama también “trabajo de desp 3) Bi tsbajo de cvclacén eel eonunto dls trabajos xpapsin yde fajo cortespondiests a ln entrada sali fMuido a Ta miginn que low win. He expres I'p.av—pw a Tin reprosentactén grit del trabajo de cireuaei6n en el di rama p= os (dren O-A-BD) + (rea bD-C-2) — (Grea O-D-C-) cs dosir que ol trabajo de cireuacién 1, est representado por fra A-B-C-D. 15 Ahora bien, de Ia observacién do Ja figura se deduco quo esta rea representa también a la integral: p bg SG (48) De ‘Como se voré mis adelante eto trabajo representa a Ia energia cinétien obtenida por el Sludoe cireacin entre las presiones sy Pry parw In intograciin de la (48) os novesrio eonoeer pre- viamente la faneiin que Tiga av eon po sea Ie clase de teansfor- rmacion que se realiza be notarse que, salvo en el caso de que el exponente poli- ‘rpieo den transformucién sea n= 1 (hipésbola oqulitera) los volores de la integraeién de p.dy no son iguales a ls de v.dDs Alvi, el trabajo de expansiGa no e¢ igual al de cirulacién entre Jo mismo limites 8. Cileuto del trabajo externo. — Como se he dicho, ta resolu: tin de Ia f6emula (40) que da tx medida snalitiea del trabajo ex- eeno por expansidn (o compresén), supone el conocimionte de ta fancién que vinewla a p eon ~, es decir, In clase de transformacién, Si fuvse una ivbieic, ol valor do la presién eonstante sale fuera dels integral y la medida del trabajo esté dada por In (42) L=p(u—w que puede scribe, si se trata de un gas, con pes DRT D=R(L—T) y la cantidad de calor equivalente a este trabajo et Q=A.L=AR(.—1) pero some (B1-Cap. 3) (a9) Tra eantad de calor suministrada en este caso se mide por: Q=4(n—™) (60)=106— Ja diferensia entre Gta y la oquivlente al trabajo realizado B= 0. O= (46,464) (N—T) =e (M—T), ‘empleuda en gumentar Ia energia interna del gs, Si a transformacién tues bopléiea, y—=Cue y dv = 0; ogo ome en C—Do en E—A, Ahora ta eantidad de calor si in so habri empleado solamente en variar la L= rministrada 0 a frnergia interna. Q=an—n) wo %) Bn el caso de une isotéemien « ¥ finales p,— ve loa valores iniciates ps —vs se tine, para cualquier punto de Ia misma Imago la (40) da "ae "ae % = frmepw | apm (2 gee tambin puede exprosarse, do acuerlo a la ley de Bariotte: » Lepwb— 6 » y finulmente: ww P D=RNES = RTL on % Pe No ubindo variacién de temperatura, el gas debe recibir 0 leader una cantidad do ealor equivalente al trabajo extern: Q=AL=ARTL— (55) Considerando finalmente el caso general de as politripicas de eouacién: pvspot =107— piv Je prsign en un panto cualguier es a 4 la intogracion de la (40) entre vs y vs con vs> vs (expansin), te C [- nr Benn | anes | rare . et » risna férmula puede expresaes, teniendo en euenta las elasiones entre volfimenes, prsiones y temperaturas: EEF PSHE TEMS) Si ae tratase de wna compresiin politeipica, el valor inal ‘y sovia mayor que ol final vy y Ia integeackin entre v. ¥ ve da {( : ) =| (69) Volvendo ta trmula (58, el expres en funn de as ras absolutes fn y Binal, se reduae a eae 7 : Jo108 16 Sila transformacidn fuote une adiabitien se reemplazn en fiemslas (56) a (60) el valor de m1 por el de y y queda, a (38) hey] de Q por ol peso P do gas que evolusiona. Si en cuslyuiarn de ls se toman los yolimenes especifions en m"/K, Ia constant R Kgu/KgPK y las presines en Kg/nt, los resultados estarén a os ex kilogrémetros por Ke y en Keal por Kg de gas Bn una expansidn istéemic, el trabajo externo producido se- in lus (52) 0 (54) puede ser tan grande como se quiera, con solo mentar el valor final v. indefinidament, pero hubré que sumints- Arar también el calor equvalenta al trabajo produsido. Bn eambio, n una expansiin adiabitica, las expresones (BA) y (63) heen vor jue si, eumenta indefinidamente, ol valor dol trabajo externa endo a un Limite que, como méximo seri Tin cantidad de calor equivalent al trabajo se encuentra mul tiplicado por A en la (G0) 0 sea: AR @ on) w@) Rn Bn cuanto 4 Ia cantidad de calor que debe revibi 0 coder d terion, depondert del valor den que earacteriza a eada tran formasién politripien y del de 7 del gas, y sw valor ha sido calew Jao ya al tratar de estas transformaciones, (Pérmulas 22 y 24) En Ins transformaciones adiabéticus ol trabajo externo se efec fin 059 absorbe a expensa a favor de a encrgia interna solanenta (Gin recibir ni coder ealor sl exterior), y por lo tanto es equivalonte fla vaviaciGn de éta. Tin In fGrmmula (34) el calor reibido o eodid fl exterior 9 bnoe ero, y por otra pare, Ia (60) queda: a bien: a= J.T @) Ie esol valor de la energi interna en ol estado inca, expresada ‘Kem y Iigicamente, el trabajo miximo que se puede produce & spe do ella (adithitica) no podia tener otto valor 8. Indicador de Watt, — La mea dl trabajo externo ral pen el interior de los eiindros de las miquinas a vapor 0 m0- ros de combustion interns puede Decerse medianty un aparato weatado por Watt, que registra simulténeamente lox valores de rosin reinantes en cada instante, y del volumen derplazado a pistén. Consta de un pequefo cilindr provsto de un piston (Fig. 7) quo se pone en comunieacin eon el eilindro de la mié- inn; un resorto calibrado IE contrarmsta el efecto de la presn, ‘modo que el conjunto forma ux manémetro exys indiaeionee ‘opstradas por una punta de lipiz C, sobge una baja de papel. hoa esté adberida x tn cilindro M que puede giene sobre un je versieal con un movimiento elternativo aecionado indirectamente piston de la miquina. De esta maura, los desplaramientos ticales que marea el ipiz son proporeionales a las presianes, ¥ Aesplazamientos horlzontales son proporcionales a los volsmenecs L mm) 63) i Ganociendo los pariimetros en tow estadas iniial (p)— (s—vs) se puede ealeular el trabajo T, reemplazando en lax '¥ (62) los valores do RT por st iguales pv y quedan yop Pop — sie que en todas las firmus que expresan ol ta Ins cantidades de calor, tanto las valores de los volt fle In constante Te estin referidos a la unidad de antidades, debon multpliarse los valores de 1—110— esplazados por el pstén de 1a miguiaa, Instalado sobre una Gguina on marcha, l Lépie trazard un diagrama formado por un feurva cerrada que eorresponderd a una zevoluctén completa di frbol motor (0 4 dos revohsiones si se trata de un motor de cuat tiempos). AI register simulténeamente Ia pees y el volum 4a fluido que evolucions en el interior del cilinro de Ia méquing flip ha trarado In curva figurativa de tas sueesivas transforg Iaciones tanto cuando su volumen sumenta como cuando dismi Inuye; por fo tanto, ol Grea comprendida denteo del diagraana so ‘peoporcional al trabajo desarrollado en una revolucin. Para av Tarlo, hay que conocer primero Ins excalus en que estan registra amor valores, y que dependen: Para las presiones, del difmet el pistén Py de In tare de doformaciones del resorte Ry de relacién de los Brazos de palaneas que mueven ol irs asi vi 7 inca, para cada piston y cada resore, la escala de pre ‘is, cota: 1em de desplaznniento vertical del lipir corresponde = M Ke/om*. Para los volimencs, la eseala depende det digmaetro del Piston de la miquine y do la reaciin en que reduce el desplaza- Imiento do su pistén, al del elitey ginatrio del indieador; ast 1 fm de desplavamiento horizontal del Iipiz (siendo ol pape at gue se ueve) equivale a N en". Rotirada la hoja de papel con ot diagra ‘na trazado, se mle au drea 8 por cualquiera de los prowsdimientos fonocidos (planimetr, ordenadas, ete.) y siendo éta, de $ ent, trabajo T (on Kgom) se ealeula de aeuerdo a Ie formula (41). A. ‘ote trabajo se Lo Mama “trabajo indicao” Ta y da, en la unidad e tiempo, In “potenia indieada”” de la minus. Si ta gira an ovoluciones por minuto y efectén tuna eurrera de trabajo en eada revolueién, Je potensiaindieada sex Tun ——_ ( 1200.60.75 [a Fig. 18 indiew un diageama del indicador eorsespondinte tm motor do combustiin interna, on el que; La superficie N ¥.) (oa)1m s—-ABC« os trabajo postivo; In <—-C—A—a o& negative 9. la AB—C—A os el trabajo stil indicado 1s. (Trabajo indieado). a “potencia efectiva” es menor, pues se la obtiene matip cando este valor por el rendimiento orginico © meeinico, menor ‘que la unidad, para desontar Ins resstenclas pasivas que absorben taba. 1B empleo del indicador do Watt y sus derivados,sirve ademis, para otras observaciones de importancla en el funeionamiento de los motores. Un estudio més completo de este tema se eneontraré. en 1s Teorfa de lot Motores ‘Témeos, 10. Medide det trabojo de eireulacién. — BB caso mis comin 6 el de Ia cireuacion adiabst Tia expresin (48) da: ms Le=vin? | pap vp Mer [1-2 = pimp yd Seando fastor comin pos en = arf el valor del trabajo de cizeulaciin en fansién del estado vial (ps , v) y de la pros final py en Kem/Ke. ‘Teniendo on cuenta Ia relackin; B= pv f1—(— 68) zinta ae a ee aecaput 5 SEGUNDO PRINCIPIO 1, Rostulada. de. Clausins” — Bh segundo prin bién prinipio de Carnot-Clausius, expresa las relaeiones entre Ia ria ealorifica y la temperatura en las transformacioues. Knit om un postulado, por Clausin, expresa: Ta enon ealorifion | pasa por si misma, do umn euerpo © sistema de euerpos, a otro temperatura seu superior a la del primero”. Desde wn punto vista general, ln experiencia lo confirma siempre y ae comprucba Por rm que sou la-eanthlad-de-calorcontinida’ en si enya temperatura seat, si se lo pone en contacto térmico eon cuya temperatura t es superior a t por pequelia que soa Ia laud de calor eontenida-en Ete, ol ealor no pasar del priniseo fegando, sino del segundo al primero, y solamente hasta ol mo- to en que ambas temperaturas te hayan igualado, Bste ‘sentido Tas tomperuturas decrevintes”” para el paso de la eneryin elo etre los cuerpos, presenta, bajo este punto de vista general ineroseépico,sinilitnd con los sistemas dotados de energfa mecl- poteneial © einética, puss tampoeo étos pueden coder por si Sin embargo, observados lot fenémenos bajo un punto de vsta| particular, et nowsario meouocer que el seule principio, en ext orn, no snp el resultado do ciertas experience nte dos masas eualguiers gases iniialmente a temperaturas distintas, obtondremos una rsullante euya temperatura esterd comprenda entre les do—us— ai ‘te no puede sor completa y el “rondimiente”” de 1a miguina i menor que Ia nid ‘Ahora la similitud mecénica aclara también lo expucsto: Axi tn na masa do agua ubicada a deterninada altura representa nergiu potensal pero uo es posible utiizarla si no se enenta eon n “salto 0 diferencia topogritfic de nivel para que destienda, erga ealorifes de un sistema, por sf misma, no podria producir tabajo de ningun otra clae xi no se euenta eon la posibilidad de n salto do tomperataras en sentido deereiente, ex deer, com una fuente” a temperatura inferior Ta ce aguel sistema, Solamente ante procasos de transformaciones intermedios del trabajo, se via comteguir ealor a temperatura superiones a la de In fuente inte; tal el caso de le utilizackin del ealor de una combustin un motor para la produceiin de energia ol amos, y nanea tna mayor que la que tenia el de mayor temperat Init, ni menor que In de otro, Pero las temperaturas que be radio en eada eas se refieren a toda la musa do los gases an ¥ después de la mesela, qu, com sabemos, dependen de In ene ‘intica molevalar oon su valor medio en las masas considera Si admiimos In existensia de um agente dotado de ta facultad poder clegir y separar a su antojo las moléeulas animadas de di tintas veloeidades (loa “demonios”” de Maxvell), podria suesdor fen un momento dado en una mited del espacio oeupado por el s+ encontrasen aguellas que tienen las mayorss velocidades de t Tnciin y por lo tanto, en em parte Is temperaturn fuese mayor a ‘que I inci del gas mis ealinte, Bajo ol punto de vista ‘mie cbpico"” el segundo principio no puede ser admitido con cari sgneral ‘También, si se observan los fonsmenos de la emision deo ‘ nocsario admitir que cualquier cue como energia radiante, tislado puede emitir y recibir ealor, ¥ otros enerpos, a tempera Inferioes 0 superiors a la suya deben rosie parte del calor tido, La medida directa muestra que solamente los euerpos et temperatura es inferior a la del primero, ganan calor, pero ninguna manera puede asguranse que solamente a éstos ba He calor; también pnode haber Hegado a os que tenfan una temp tura supevior, pero en cantidad menor que la que esos han emit (ey de Stofan-Boltzman) Exisien miquinas térmices que toman energia calerifien de expos temparatura baja y Jo eden a otros de tomperatura supe- or (miquinasfrigorificas), pero éstas no pueden produit trabajo ‘expense de Ja eneryaealorfien de los primero sno que, al con- rari, necesitan consumir trabajo mecinico (o ealoritieo) del ex ror. La. similitud mesiniea en este caso Ins compara con las mle nas elevadoras, que pueden hacer citer el agua de un nivel ferior a otro superior, pero solamente consumiendo energia del fn de Carnal. — Teniendo on cute sempre mentale tadon, Carel ona tio tao ‘algunas térmies, habia axprondo con anerordad: posible ol fonconaminnt de ninguna mignina trmien que ‘sey ano ete ‘wsa caida de tempersara”. Apa Sciences In tierocia de tonperataran y xu sentido, dort como fstorabolutamente inigpnsaie par el aprveeanie ts cites de un etonn conlinern, 7 com Ud nese pein Ge I font clits” o fet, datum ‘ia arigrace, para ol fucionanioto de tole maquina transforme lear trap, Con In fuente fra ha de el Sempre na pare dl calor suminstrado por foe, I ued ‘Como en todas os casos debe huber equivalencia ent el eae #1 trabajo, si. y Q, son las cantidades de ealor suministrada y ida respectivamente, la eantidad Q.— Q, = Q. representaré el flor utlizado’” y su equivalente L.=J.Q. ol “trabajo Geil” 1 conjunto de transformaciones, resin do Carnot elimina Ia posibitidad de obtener tre jo mediante transformaviones “'monotermas”, es dete, en las que ‘cuerpos que intervienon so eneontrasen todos & une misma tom- trata; por esta raain no es posible la utiizacién de grands eat Judes de energia contenidas en el agua de los mares o en la tierra, lo que se obtendsfa “movimiento perpétuo de segunda expec las—18— Tins tentativas hechas en este sentido eo Basan siempre en st partido de algun diferencia de temperaturas existent, por ef plo, entre a superficie del mar y las eapas profundas o entre ine yl agua en los mares polares, ete Jlmente s6 puede indo Qu= Qs y entonces también se tended Ly Li De aewordo eon esto, en cualquier mfquina térmica que fancio te sein un cielo de Carnot, Ie rlackin ent Ia eautidad do calor Fumisistrada (por el foro) x In cudida (al rfrigerante) dependen finiamente de las temperaturas de ambas fuentes gon independen- inde la clase do fluido que evolucionn; o dicho de otra manera Tin todas las miquinas térmieas que funcionen sein ckos de Garo entre fos nismns Himes de timperaturas, 1 relaién entre las cuntidades de ealor tomadas a los fooos y eedidas a lon rofrige Fuses por eada una, es una_gonstaute”. Efeclivaments, si se tienen ths miquinas en las quo la"prinera toma ana eantidad Q. y code 1, ralizando wn trabajo til 1, y la sogunda toma Q's ee Q%, ¥ Foalsa se puede enoontrar wn nGmero 1 tal que ang, ® ps Is segunda miquina podsia realizar un ciclo n veees mientras Tn primera lo hace una ver Por lo ya demostrado, ta primera rea Hear on trabajo tl que seri: le F Considerando shora ol funcionamiento de una mquina téemi ‘lstinada a transformar el ealor en trabajo, y quo lo hilera ‘tants un “cielo ee Carnot” reversible (Cap. 4), eartetrizado la difereueia de temporatoras Ty —, entre la do la fuento eae ¥ In de Ia fuente fein, el mismo Carnot extablecis una vinealae feuuntitativa entre tas eantidades de calor roebidan y cedidas Tos exexpos que evoleionan, y esis temporaturas. Esta vineuh ‘expres por To que 8 dinomina “teorema de Carnot”: Si © mis tniquins térmicas funciona realizando cielos de Cu “onre lis miuas temperatures, « na- misma eaitidad de calor ida a Ta fuente Gia corresponde In misma cantided de trabs “Prodcido, con independenein de ln clase de euerpoe que evolig fuan”” La demostracién de este toorema surge de la considera lo miquinast6rmicns idles, de ls ena Ia primera toma foco en un tiempo determina, una eantilad de ealor Q. y eae refrigerante Qu’ pradusiendo un trabajo: Le=J.(Q.—Q)); opt tomaré @',y eede Ta misma eantidad que Ie primera QP Auciendo 1m trabajo L/.—=J. (Q-—Q,). Si se acoplan estas Imiquinss en sentido inverse: desir, de modo que x6 opongan 1 fuamente, ¥ so unen por una parte sas focos y por otra sus re Jporants, Ia que e¢ capa de realizar mayor trabajo arrasraria @ nls @ Aivitiendo miro miambro la (3) por Ia (2) se tienes at ol ® “thre faiéndola funcionar en sentido inverso, ¥ quedaria ain a o que srk YY pare cualquier otra miquina: L.= FQ QW 4 L oma: iO} @ Pero on tor Ios enon: LT, = 5 (00) Cr) “i miquina que funciona cn sentido inverso tomar. ahora Peigeante comin ura eantidad de exlor igual a ln que cole luv ho age ra oeder al foco comin wna eautidad Ql gue segin ta (1) distinta de Q.; pero esto noes posible, pus etando éste a una tl a = constante Ca en§ erature nica, seein la hipdters,e calor no puede pasarIo ealeula haciendo aplicacin de un enerpo euyas propiedades nos on conacidasy bien definidas, a la realizclén do un cielo de Carnot veri eal que consumiera ealor y efectuara trabajo. Sea este cuerpo un os perfecto La cantidad do calor puesta en juego en una transformacin emental cualguera esté dada por Ia tevera eeuaeién de Clausi Como la Sinica condicion impuesta es « ratoras sean los mismot pera todas las miquinas, la proposii ‘queda demostrada, y expresada en esta forma se le lama * px de Carnot" ae a Ly 8, Coeficiente ceondmico, — Ya formate (6) puede eserii 8Q= 6 tr bp ‘propiedad de las proporciones aa Ae eucedo Ja que, si coloamos los valores de as desivadas parcial toma: Mis do la eeuseién de esiado py = RT queda (K6rmula 35, Cap. 3): constants m a como Q—Q,= Qo el calor itl © utilizado, 1a (7) se pu teeribirs 1 <(e.p-dv-ter.¥.dp) = D ag a © ‘onstante © @ Yy expres que el rendimiento térmieo 0 coefiiente ceonsmivo di todos los cvlos de Carnot que tienen Tos mismos Hnites do temp atnras, es el mismo. be Sin (6 we roomptaza Q, por a gual —— qt "Posi del coetisienteeeonsmien . L —— } 5a te fs 5 ox lo que Camot denominé la “potancia motriz men 1 valor de confiionts econémicn, que resulta Gores tene we te de las temporsturas entre las euales evoluions ioe In class o naturaleza de éte: (nt) Y trutindose de un cielo cerrado, en el cual el panto figurativeae -B- be volver a tener sas coordenadas finales igual a tas ‘nical = ¥ Pes A segundo milembro es nulo Ec A dy ay 7 Caleulando Jos valores parciales do la integral en cada una 1s cuatro transformariones que forman un ciclo de Carnot, se ve Aué rolacién debe haber entre ellos para que la (11) se cumpla Ba la isotéemica A—TB (Big, 153) la temperatura e6 constant O-e TT a on ‘da Ia medida del eoetieiente ceonsmico buscada: ay, a oh as) 7m z 4. Conscowencias, — Ta firma (13) demuestra dinectamente incipio de Cumot, éomo de proporcionalidad entre Tas eaati= ay elas fates cliente y fra rexpetrane, csi, una p= aq 4 i costante yar Tow mios Kinin de temperatura, os De Ia mnyor importancia os le que se deduce de In oberva Js 5 de le (15), A valor del ecetiieateeeonioo 9 elelado ast Io llama también “rendimiento térmico teri” pnes correspan- 4 ts miquina ideal que funcionase sein um cielo de Carnot, alonces se puede decir: a) EL rendimiento térmico teirieo os _ lepndiente do Ia ease y tamafo de Ia méquina quo so utilice, como del faido qu Hn la ailabition B—C no hay sporte mi pérdida de eal Oy: ag 0 ‘se employ en st fanelonamfonto, b) Todas ‘miqninas que funeionssen sein ciel de Carnot entre Ins mi fomperaturas, tienen el mismo rendiniento térmico tase ura mejorar ol rendinento térmico teério, & neeesaio aumen- Jn tomperatura del foeo y disminair la dal refrigerants, 0 do ‘modo, park una tomporstura dada del foco, el rendimionto 7 le Por las mismas razon: aq a tanto mayor cuanto mayor sea It diferencia 0 salto do tem- tras TT, Tuas miquinas térmieas reloe no pueden funclonar segin ci- ‘le Carnot por miltiples raznes, sino seg cielos reales, ime bls, formados por transformacionespoliteSpicasalterundas por reas, isbcoraso isotérmicas; no obstante, el estudio del rendi- Para qu la sua de Ins enatro sea nul es newsario que a @ mney 06 a) b _ on nto térmico terieo indica el camino w seguir para mejorar el ¥ Wimiento térmico de cualquier miguina, y en este sentido ha evo- coe ca mado el motor térmico. As, una méiguina a vapor antigua, que ions con vapor suturado a 4 atménferas de presiGn en It cam4 =u Alera y escape a la atmiefera, podria realizar, en el caso ideal, visto do Carnot entre Ins tomperaturas: t, = 1H®C_y ty= 100? b wean: T= 213-41M ATK y T= 872K y ol rendimient Aémieo toiico cocfciente eeondmieo seria: i alrededor dol 355, correspondiente a un eonsano de ealor de 1.800 Keal por e-.hora contra 632 Keal que es el equivalent to, 5. Trabajo sit, — Ua formula (14) puede esribinse a7 —ar3 a3 ee = 1 = 0,05 = 105 % ar a7 a =n Qs nn) cy valor bastante bajo por cierto, pues supondrfa una uf ina, idea, del 10.5% dat ealor soministrado a Ja tienieu moderna ha Hevado a las miquinas de vapor, a funcion trabajo equivalente al calor utiizado es: 4 ‘con vapor sobrecalentado, (es decir, vapor cuya temperatura se ele Samaria (16) ‘va por encima de Ia que corresponde a la presiin de saturacin) {yon ol eseape al eondensador,& prosiones inferioros a la atmdste Bi esta expresin, al término —— se Jo lam, por similitnd ee moderna, Ia temperatura t, puode ser de 600°C y In te OPC, to que da; T= BTE"K y Ty = S19"; ol eoefikente oxo Imico del esto de Carnot ale: el trabajo il teérao de las enidas de agua, “peso térmico” y Jn diferencia (T,—T) caida o salto de temperatura’ Ta diferencia es, sin embargo, fundamental, puss el peso tér io depende de la temperatura mientras el peso del agua es, ire ciertas limite, independiente de la altar era—aa == 0h = 4% oma ©. Ciclos reverstbles. — Si en lugar de tratarse de un cielo do ot, se tuviera un eilo reversible cualquiera, como A-B.C-D (Pic. 19) y To diviimos en dos partes por medio de una transfor. cin reverie evalquiera, como la E-F, relterd que el enexpo je evoluelona, al deserbirésta en el sentido de Ea ¥en el ciclo Finalmente, nu los motores a combustin intorne las tempera turas instanténeas aloanzan a valores de T. = de la expansin de los gases a te=~ 400°C 0 T, ‘ coeficiente econsmico del vielo de Carnot correspond 2.500900 ial ARP-D deberd noe : ‘i ze ee 1 ACB-E-D debers rsibir una eantided de cage quo send a a ial a la que coderé cuando doscriba Ia otra parte E-B-C-F al jorrer en el sentido inverso la Linea FE, por 19 tanto, las canti- 8 de calor totales que figuran en el elclo A-D-C-D- no babrin wo sia éste se To divide en otr varies, por medio de Tineas transformackn, reversbles también, y el cielo dado puede ser bstitudo por una cantided enalquiers do eilot parciates obte- los de esta manera. Si suponemos entonces, al ciclo A-B-CD alo por nna seri de Kinvax adiabiticas reversiblesinfnitaments risimas entre sf, tales eomo las ab © e-, ete., y unimos los ‘Todos estos valores tericos resultan bastante disminnidos ‘1 hecho de qu Ios cieloe reales tienen de por ores al ello de Carnot, y Inego son afectados de varios rend ‘mientos parciales; Rendimiento do calidad o relacién entre el tras Iauo del cielo rl y el teGeio, ¥ rendimiento onginio © meeénico dela maquina, lo que leva & un valor final del rendiniento Tamada) total 6 “efastivo”, enyo valor, en lo¥ majores motores térmiosne oes Homo ol mismo razonamiento se extiende a todos los ciclo elemen- jes en que se ha diviido el ciclo dado, ta sua do euda uno de ‘icmbros dela (17) aplied a todos ellos dar 20. f a f 2 f 4a — cae as) mf me para el ciclo corrao reversible A-BAC.D se esriins. puntos a y ¢ dy por made de elementos do isotérmieas core pondientes « Jos puntos ay drespectivamente, habremns trans hina serie de clelos de Carnot elomentales, formsdos. por Tas di inotermivas a’ yb’ y dot siabitions 6a y Win. Cada che como el teh" verficaré Ia expresin (12) para las canta fh calor clemontales AQ’, y AQ, suministadas y perdidas resp tivamente las temperaturas constante "yy eorrespondientes ae y a, Imago: aq 7 a9) Hisa expresiin (igual an 11 dedacda para un eilo de Carnot iquiers) dive que: Para todos los eslos cerrados reversible, la in algebraica de Jos eosientes de las eaniades ds ealor absor 8 0 eadidag @ as distintas transformaclonos, por sus respecte femperaturas absofutas en evant estas pusdan consierarse states, et nul, T. Entropia, Conecpto y cxpresiin analitca, — Ln observacion Ja expresin (19) que fija el valor cle In integral del iso corra- reversible, si eatables un punto de partida determinado, hace f que si so toma su valor parcial entre dos pastor como el A 3) {C por ciemplo (Fig. 19}, este seri cl mismo si ln serfe de trans. maciones entre ellos se considera sigulendo «l camino -B--C- Dien ol A-D-F-C (0 euslauier otro que cerara wn cielo reversible fre Ay ©) puewo que ta sama total de las integrales par ls en esas des. series do. transformaciones debe ser la ‘a diferencia entre eada cilo paral a--0b y Alonte de Carnot ae consiste on dos triingulos elemental Ieee! y ADL cuyas drous y aut mspectivos trabajos representa om infinitamente pequetios de seundo orsen; las centidades flor correspondientes también lo erin y por lo tanto pueden re Pltzares Ios valores de dQ’, y AQ, por los de dQ. y dQ, sumin Aravlo y perdido en las transformaciones ae y Ded, es decir: aa ag, ah Ott ag — no dopenders T De acuerdo a eso, wn valor paris quo do as coordonadas de los puntos Ay C y tend un valor ey nto snico, eualquiera que seu la serie o susan de teanstor-= es [ia variaciin de entropia on una transformactin no viene ex- Drsada como une propiedad de los enerpos, sino como una funeién " Iuinado, Siendo nota, es decir, eonservando el valor inieial en tos Wirlos cerrados reversibes, al principio de Carnot ae lo Wana ti cy imacines qu ol enerpo ura entre Ay Cs Ineo: —— ua if - caracterin a esta clase de transformacién de un cuerpo deter- renal exacta de una funcién £ (p,¥, =) ¥ se la designa cond poe () Din principio de In conserva de a entopa"™ . concept de entropin qua fladoentonees como: Cina fa a diferencal es Ta rlacin entre ls enutidad lor puesta en juego en una transformacién elemental cualquiera, erie] y la temperatura absoluta «que tiene Iigar, Bs ina die mcial exacia en una transformaci@a Tals, pics a0 adnite més calor puesto en juego en una transforma: en Ia que oQ elemental, reversible. Lego: ae en le acuerdo a Ia relacin que vineule a Q con T, os dacin, con In euacién de Ia transformacidn para el exerpo de que se trate En una transformaciin elemental, en la que Ia. temperatura nee eonsiderarse constant, se tiene, por la (20) aQ= 7. a8 @) Ja cantidad de ealor puesta en juego en tna transformacién fina werible cualquier ‘Aa fonekn $ Ia ans Clasins“entropi’” (erivando oobre det signifindo griog de voli o tranatormacin),y flor numérico, para una transformacion deerminada viene dd Pa diferencia de Tas entropion entre los don estado, final con independencia de la were de tansformachnes que a. Sia a dl eta nial tele asigna el valor nul, pom origen, en est cso se dice que el vlor de I ents iw cto ensiqaera depende de ls coordenadas del punt vo de exe eta, ivelante se veré que el valor absolut dela entrota dl ont le correspondiente a caro absluto (0°) pero once no hay iconvenintos eu medi aus vricioes origen cualquier esta, por ejemplo el correspond arn de (PC formula (19) dee ques Ba todo eo es 7a, 2) aan 21 (ste) lt SS ee Be ruatrmacn ena, a ented ele fut ardida, es igaal al prodiicto de Ia temperatura absolute por Ia ie etna Ta Sir fee atop eerste por ride Hoy dua de entropies a rma "Clasa pal merc cr Kea ein lat femal (20-17 8) let tratforancine sib rovntey en Iegee €@—0, wn tien, rentpca, \ 8. Cielos irreversibles. \ Se ha dicho que las condiciones de re Pied ioe Hess po iy ai cetera 7 tate ola on tert atte Comesoa era iar \Bl 30— calor del fooo, In temperatura de dte es superior a la de aquél To cantrario yee cuando picrde o code calor, También la presi de un flaido que se expande realizado trabajo externo se siemp superior a a del exterior, y euando so Jo eomprime, se lo hace tina presiia exterior superior a la del fluido; las diferencias femperaturas y proses no som siempre infinitamente peque Bm + agi pf AQ, = aU + A.piady y U4 Api.ae AQ, > AQ, 5 Ingo: AY, Ts we tie 7 oy Bit aa a el iar T si aie Hizsacc lire | Riper tr ag sible cs (20) -— T , en In tranafortncion real ser {y como de acuerdo a Ia (18) en los cielos cerradas reversibles Segundo miembro ex igual a cer, en los ciclo eerrados reales: <8 (26) y por To tanto, por ejemplo, entre dos estados A pemetl en, vial) y BS (Final) se tene que se lama “expresion de Clausins para os cists inevorsbleg Considerando las prosiones exteriors e interiores, durante cexpansiones irneversibles (trabajo positivo): ps < py el trabajo temo realldo, correspondiente « In absorcién de calor AQ’, tmunor que el correspondiente a le cantidad dQ, de ta transfor cin reversible, aun cuando las tomporntiras fuss iguales, pi AQ Adv Ardy y aQ=av a na consecuencia inmediata do esto, sara que en las transfor jones adiabitias de los sistemas aslados, con dQ sible, ero iene. ae varlaelin do entropfa no e& nola, es desir, que no sonRR —18 faoenteipicas, Adams, la exprosién (27) flja el sentido de In riaeién de Ta entcopia en estas transformaciones, pues si et pel tiombro ot igual & eoro se tended: S.> 8, cuquira que se onto de ta transfortacién, Por ello, en eualguier transform real ei que el calor total queda constants, como stewe en los temas asiades térmicamente, el valor dela ent sempre”. Ta firma (21) express lo que so denomina “pr i coder Q, a Ia fuente fifa, la entropin sumenta en To que el aumento de entropin nts fi, es pio" “ley de tn entropin”. a Solamente on Tas trunsformaciones reversible do estos sb As=8.— oe 20) BB valor de Q, resulta tanto, no e posible desarrllar en aquollay casos a Dues si se entropie aumenta siempre, no pod volver a su est ™ inioial, Kjemplos do process expontinecs que son irrversibles @=8— +188) la dius le In temperatura en Ia masa de wn euerpo basta ‘hee unitorme; In produecién de ealor por frtamiento 0 por puso de una eorrinte elétrien por un conductor; la combust tester, [in “reovemibilidad"” de un ciclo cerrado da como conscee orzo, Ix prin de una parte del calor Q tomado de ka f caliente, debida al gumento do In entropia en ol eonjunto de tz ormaciones irreversibles que lo integran, Bfoctivamente, ol v del ealor utilizable, si el ciclo fuose reversible, es n a=e(-=) os) @ yo trabajo Sil corsespontinte por lu (28) ™ 4.k=Q(1-—)—11 8) ay 7 Tambien @=0-0= #39 QT. AB) (2 ‘Bu un cielo iereversible l trabajo iti (osm ealor squialente), Jyual al valor del que corresponde al clo reversible, dsminutly lain del produeto dl aumento de In entropia nor Ia temperatura L=3.Q=F(Q—@) oo ta de In Facute fi, ero en ol cielo irreversible, la variaeién de entropia no) nul sino que safes un aumento: Al tomar una eantidad de Ae I foenteealients su entropta disminuye en Siondo en las (31) y (82) el primer téemino det segundo miem: Is cantidad de calor (0 de trabajo) utilizable en el correspon nts cielo roversible, el segundo término (Te. AS) da el valor do a lida adivional debida sl aumento do ln entropia 0 ireversibil- l, Por ello so exprosa: Ta midida de ta tereveribilidad de um lo reales el producto dea yariaciin total de In enteopia por Ia perature absoluta de a fuente feta, a ss 71 ah Tina nomenelatur moderna Hama exer salente a Q, en un cislo reversible Mesorden molecular. 11 aumento de Ia entropia aparece por eons: Atwiente, como corelativo al ineremento del desorden a que da Inga tin tranaformacion inroerible El estudio matomstico de las probabilidades aplicado a la con- formacién cinéticn de un gas, ba establecido ta medida de la pro- Iublidad termodindmien", definida para un yolumen dado yun ‘stad, como la relacién entre la probabilidad de realizarse ee «s- Ido y lade quel en quo el “orden” fuera perfeto, con Ia misma Sveryia interna. Aplicado al eato de wna masa de ges dividida en Mls partes en estados distints, si sus entropias won Sy y Ss y sus robabildads termodtingaieas son W, y Wy, a ponerse en contacto formarin un conjunto en el que Ia-entropin tolal serk Ia soma, 8. 4-5. y la probabilidad termina sort el producto W, . Ws xiste entre ambes una relaién de progresin aritméica » progre iin gwométrica, por lo que puede exprisarse en nora, para un Fonjunto molecule Fond a) 6 se ol miximo que puede obtenerse de Qs slo denomina tambi Por eontraposiién, al aumento de entropia AS se shane” (vergtenza) intorpretando que “entropta”” es Inecidn, pero en el sentido degenerativo, pues al aumento de arresponde una. disminciin de las poibilidades de utilizaciin calor Q. 9, Interpretacn fisca de ta entropia. — Siendlo ieeve las transfornaciones que se realizan espostineamente (es desir inervencidn de agentes extrafon a los euerpos que evolucion Boltzmann y posteriormente Planck han encontrado una corel 2 LW 4 Cte oy Para el valor de k ae adopta el de Ia eonstante de los gaiet or molécula, en unidades de ealor (eonstante de Boltzmann), es thei feu ol wate» "enlenca’ earceitzo do com poo 7 fonigienc anment de le etrepia, Por emp, come he mun de gar en cay tcluet, So scern on a tora of Me us mle se mre en ln, 7 oa feslelra Sc, "cn «deren yon momen fe rena Tn temperature de-una parte deo mas, Te pre fn ein mao spe ym tai a er I esterkn, la musanim de mayor sola, Brot, ms Lenton ean conde maa cone fw rpntnennente” Heian ompertare, de las rine dr erden c,h qs on ll Mp noe aya moll onan dea a 6 suprim 1 canstants a 10, Diagroma entrépico, Repretentacin de tov transformacio- Ins ciclo, — De to dicho en el tema anterior, el extado de un frp, a partir de un estado ini conocido, queda determi ao por el valor inicial de ta entropia y la cane do trans formaciin que a efectuado; y como te esti expreaia por én hubiera sido posible que a partir del estado inca las de mayor energi se les hubcran asocindo Ins que fnergia en el resto del ga, y el resultado bubiera A temperatura mayor ain; pero la ‘probablidad”” mera muy remota! Se infiere que las transfor 1 partir de-un estado eualguiera, se rtlzan Tis ofreee el maximo de probubilidades favorables ag . (si se toma 8, = 0) os posible representa ls tran rm ormaciones y los estados de un everpo, en tn sistema de coordena- Mas plano, tomando como atacises los valores de la entropia y comors a ontonadas 1 temper 1 abwolute, ‘Tal representacin se la futoipies, yal “diagrama entrépico"” de una transformacién low ciclo (Hig. 20) se lo Lama tam ) y Ta variaeiin do entropia entre lot dos estados, si Q. es Ia nad de ealor suministeada n diagram térmico, poraue lo generdo con tas (22) y (23) ol Srv comprendida entre un = fcarva represntativa de una transformaeiin reversible, al eje 0 -f 2% * ¥y las ordenadas extromas, representa en una escala detor er _ Jn cantidad de calor pussta en jung, Bfoetivamente, tomando Is Sise toma a $, como origen, In conan se @ sa (38) i as adiabétiens roversibles, de euslquier enerpo, con dQ = 0 180 sorin paralelas al je 0-7, tales como Ia A lin ce: S=8, (eonstante) 0 bien: S—=Cte, Se ve que curlqniora que,sean las transformaciones que se eetuaran entre puntos de do’ alabiticns determinadas, a varla- in de entropfa ser la mama, uss ex amnbas st valor es constante, Tins isdbaras, si el valor dee, permanees constants, eon 2, ¥ lo mismo a para cualquier otro cielo trazado en li tixmas condiciones, Fixiste, no obstante, una clase espotial de eiloe que dan um valor Mal coefcionte ewousmiog igual al del estado Carnot entre las mis: fas temperaturas extremas, euyo estudio eorresponde a la torts Aly motors ear «any Q=m—7) 8) ay , 0 sea que Ia enerpia re disminaye Si ex la férmula (65) suponsmos que el trabajo externo pro- ‘iene de wie transformacién monoterma reversible ya presi cone te entre Lo estado inlay final, a6 tienes Desde que, en general Pay(0—T8) (66) a energfa interna en un estado determinado os TUSTT8+F 1 sot Ia summa dat calor que hn reeibido (exprosado en untdades Lraajo) mis Ia energa libre. A ese ealor asi expresado se lo I Dor contraposicién, “energia Higada’” o “no utillzble en lap ‘Iuockin de trabajo”, debiendo observarse que e& proporcional @ entropia 8, Designando « la “enengia ligada”” por G (en Kam.) sti G=n08 y IU=G+P or lo que Is energia interna en wn estado dado, so mide dese puesta en dos partes: Le energia ligada (no susceptible de Toanafiormaa en trabajo utlizable) y la energia libre ‘Tambien: b= p(w de acuerdo 4 to d ho sobre enorgia libre se puede ecribirs LaF) =0 5 mlm wit Si designamos eon: oa pth (70) queda: 1%) = OF) J— (om +h) =0 (70) Gat. y GaI.T.8 b= pest Ps la (6A) se expres FQ=5.%.8—I.E.8=G—G (67) n Ins transformaciones nwonatermas roversibes, elo puesto on jogo os lgual a la varieién de la energle Hgada ent * am ‘A las funciones ey fy las lla “potencialtermodindmieo”” los estadosinieial y final, y sa valor es Ia sua del producto la presién por ot volkimen, max i energia Libre on ese etado, x decir,—150— . ‘ia consieracién del poteneal termodindmieo os de utilidad en ‘wtuio de los iclos de las turbinas de combustion interna, y 86 fliareeilado también un diagrama en el que las coordenadas son potencial termodingmico (ordenadas) y 1a entalpin (absesas), ‘estudio de las transformaclones { Ea las tranaformaciones reales, a presin constante, st Ae acuerdo a ta (68) + carmuto 6 L+@—F) <0 )+(.—F) <0 ESTUDIO DE LOS VAPORES. Bn (EP) et Pe) <0 1 Vapor saturado, Mimedo y sobreeatentado, — En el Capital Y por lo tanto: se han establecido algunas diferencias en Ins propiodades que pro- E Eta) ta la materia en estado guseoso, sogtin sean su temperatura ¥ al jnsién, habiendo distinguido de low gases permanente, los gnset ae cD) Se dice por lo expuesto, que en las transformaciones mon nas reales, & prosiin constante, ol potencial termodinémico swinuye. ables, o sean aquellos que, a una temperatura determinads, ia: or sla temperatura eitca, pueden transformanse en Higuide por ‘suflcente aumento de la prosiin, En este estado, a Joe gas Jos lama también vapores, pues al estudiar en termologia los bios do estado, se lamé vapor al produto gastoso obtonido levando la temperatura de un Lguido cualquiera hasta sleanzar un or earnoteistico para cada everpo ¥ de aewerdo con In sin que sobre él acta, y suninistrindole afin ealor para trans: rmurlo parcial o totalmente al estado gastos formacién del estado Niue al gate, denominads cia de que la prostin también To ea. Y para ditntas Ta resin, ln correspondiente temperatura de vaporizacién o de dense toma valores fjos para log distintos everpos. Cuando se suministea calor a un Iguidlo, su temperatura va smentando y se realiza un trabajo externo debido a la dilatacin. el recipiente que lo contiene eomunien eon un ambiente en el we se puede mantener In progén eonstante (por ejemplo, la at- tera), Mega un momento ei que la temperatura daje de aumen-=i sls el guid, y no cambiare ya su temperature. Li eowaeiin caraete- ristea de los vaporessaturados os, por lo dicho tary empieza a producin Ia vaporiausln; partir de este fo odo ol ealor suninistrado se emplen en esto cambio de est Justa que todo et liguide ao haya tennaformado en vapor. Si la a ie iS fn es superior o inferior In eitads, el fendmeno se produciré rr veer ca on Ia forma de a Funeién que eorresponde a dada enerpo. las mismas caractenstieas, poro ln temperatura se estacionaré. en valor superior 0 inferior rexpoctivament, caso de It puesta en mareha de los goneradores de va Asi, MC, mientras ta vnsiit be satura del vapor de tga os de QO49 Kgyen’, la del vapor de anbidrido sufuroso es de 4467 y In del amonfaco os de 11,0 Keen’ ALconjunto formado por el Kguido generador y ol vapor satue ado contenidas ex un resipient, lo deuomiua “vapor htinedo”, por la similitud termadindniea eon una ssa de vapor saturade que contuviera en suspensiin una eautidad de Iiquilo diva en Finas partietss. La nicbla ex un ejemplo de vapor hsm, to mise tao que ol vapor que se desprende en Tas ealderas por una. ebuliin (calderas), el enentanionte comienza a ln prot atmoatérion recipient, esando esreado, va asumalande el vapor produeidos resign anmenta progresivamente y por lo tanto la temperatura liguido y sx vapor, hasta qu, sea por abcise la yélvula de se fad o porque se cmpieza a consumir vapor, se eslablece un est fe rézimen y sale tanto vapor como se produce, quedando di 1a temperatura, constante. eo fctiva arrastranda pequevias potas de Iiquido ex suspensin, BL vue por himedo «=_uns mezla de Tudo y su vapor saturado, ambos 1 presiin y temperatura de saturacin, i vapor obtenido en estas condiciones, mfentrasesté en cont guido generador, ve nin vapor saturado, yu cara ea es que sa proskn tiene un valor Sino, eopeelativo al do su Ta earacteriatien de mn vapor bimed os su “slo” (o grado) gue se dotine como: La proporciin en peso do vapor saturate que Thay en une eantidad enslquiera de ela; se lo exprosn on % 0 también on devimales, aprecigndose hasta 18 segunda cif, ¥ ee 10 Aesigna eon x". Yagur Mmedo de titulo 862 6 x= 0,86 sgnitien ue en cada Ke oxlsten 0,800 Kg de vapor aatnrada, EL eomplementa 4.100 6 a1 es el peso de liquide contenido en tx mora; xe lo Hama “grado de Iumodac” del vapor 6 simplemente "*hunedd’, se lo designa con (1—x). En el ea citado ae tiene; Hamedad 147, a bien: 1—x=0,14. Debe recordar que para la parte del apor hiimedo que es vapor saturado se cumple Ta eeuscidn (1). HLitwlo dol vapor saturado es x=1y se lo llama también vapor es) o vapor saturado seco, y el titulo del liguido ex x—=0, Fortra; se Ta Mama aimbién "tennién"” dot vapor saturado temperatura. Le tenbién del vapor siturado a wna temperatura Gmina, pues soe intent anmentara,dimainayendo of volt Hiciecepreisn, iomedistamente una parte del vapor 9 condal yolamen aisinaye y la presién queda igual, sempre que no finlado la temportare Sen cambio se hace aumentar evolu be prose nmelatamence con nueva canided de vapor que“ BREA eh especiodlspont, sin qu la pesin varie; de abt el Bea vaporessturanteso anturados con que s et design, Pride oeurrir también que se aumente: desde ol exterior el -yapor saturndo, y en este cas, si In fuente de ealor {suministindolo, ta temperatura del eonjunto Ugalde ¥ va Wasa aloanzar ol valor que eoresponde al nuevo valor Finalmente, si después de huber vaporizido Sntegeamente una tantidad de liguido, so coutinia suministrando calor, la relacion (1) deja de eumplins y et anos, hasta entoncessaturado, edguic- ze las propiedades de un gas real, eovindose sw temperatura y ‘aumentadno su volumen o su_presidn si as condiciones externas £0 lo pormiten, A medida que ings se aleje de xs condiciones de Jun yapor sttnrado dieiendo que es aguel quo PRM iirc ace o prod “ “gues Ho wonders, acabara do vaporizarse la éltima parti sn enn om ol inst1 s15— iin del estado liquido al de vapor, y el punto figurative seule fins paralels al eje O— que send aobrieaw iotérmica, hasta que {odo l Kiguido s haya vaporiado,legsso a an panto como ol D, qu representa ol estado de 1 Kg de vapor saturado, seco, BI value won expectico y del vapor se eompone aliora det volumpen epectfen fret liquide generador, més cl aumento do volumen por Ia vapor turado”, sox propledades se aproximan a lat do los gases perfect Y¥ ln velacdn caractersticn tionde a una do ta forma ene ® Se wrettes ioe peet eae rere eae SIs Senin wp 0 un veer a tomar 8.1 UN acre ce sie Se eastern ears ari ei reer Chrsttesdo se Uns tenba "oo evel Se Se eee eee BM sien y al por ba prado a priced de eter ll Bese a une prose comin ee oceenu erat na Bic ao enon mana yo qe In fempersars co eo pero ade vapractn larson om gto nena; Pl Beet vapor ctrecnatodo ov mea cule tm Os oe nancial “ato Se terete I cca 0 Gecaeratra eso de merlin la orl ie acs > Observando la Fig. 24, que es un complemento de la Figura # BE), cote ques ha teste exeemieanets en cel BG igus ittraica de wh flay contd se pes iirnincic et sicntiate doin dtiaisones dates 31 SR pasio A preci del ciate @e 1 Ke Bis eterna ty pein py mx vlemen wer vlan Beh cress, wndds or a aan aA. Soul ET taipetent a creo’ wou cron cai pare curt ce allo Bisa t vralon ctite ta sti Ba. oe certo a formas i), cipal Bisco ais visto ua beeete vena Bp te cist. vtumen epecino cn Bij «> y mi dadens on gone poe else plete tate $ret : tu Lporeuend ricuRa 29 favidn, que se designs con u y se Hama ‘volume diferencia" por ser In diforonein entre el yolumen espeeitie del vapor saturado y del Afguido generador, ambis a la presi y temperatura dev Dprzacién o suturacin: v=e4n BL vapor u para cada cuerpo es una eonstanto para vada valor de 1a presiin o temperature de seturaclin. Por ejemplo pura el spor de agua a 10°C. 6 Latm, w= L6Tiut/Keg. 6 u= 1678 o. TRepitendo las isis obwervaciones partiendo de distnton va lores de Ia temperatura y resin, se encoutrarén, por ana parle, vee, @16 a tos como Tos HY, T, ete, ¥ por otra, puntos como los i z E f techs ,1—02—01—ete, hasta 10, uniendo por linens continass los dlivsionos del mismo niimero te tenen trasadas las “Iineas de Hilo constante” tales como Ia DE 0 m—m ete Sia partir de wn estado como el D (vapor saturao sco) 80 fontinéa suninstrando ealor, ol punto figurtivo se separ de ta Tinea de saturacién y sqgairé uma Iinew politiinion de acuerdo a Tas condiciones en que se efectia el clentamiente, y el vapor sor Gobrecalentado, La zona del diagrama eomprenida enter la Kine le saturacién y Ia isotGrmioa ertien lama nygién del vapor so Irocalontao © do gas leuable; por encima de In istérmicn critics #1 vapor se transforma en x gas permanent, Solamente on el enso de que el suministro de ealor se hiiera Hanteniendo constantemente la presi en el valor exacto de Ia Drosiu de sstaracién correspondiente w la temperatura mientras Weta eumenta, ol punto D se correin sabre ta curva D—C y el Hapor continuaria slondo stturado, Pero el caso mis feeeuente os = fue el sebrocalentamiento del vapor se haga a presi constant, ome se hace en los sobrecalentadores de Ins ealderes de vapor, et Poyo caso el punto figurativo soguiré sobre Ia mist isbn has fa ura posicién como Ia D" situado mir Ia iaotérini te que ser In temperatura do sobreclentamiento, part de este estado, cl Yapor podré ser condensudo (ieuado) solamente por dos procos: ) Por medio de una expansién politrépiew (no isotérmica) quo Taga eumentar su volumen rebajando In prosién y Ty temperatura, ial como Ia D—H7—¥ hasta quo su estado soe de vapor satu ilo (en TY sobre a enrva de satureekin) 0 de vapor hianedo (en fo representan respectivamente ls estadoe de Higuido y de va faturado, Los prinerosforman una eurva que se Mama “de Tiguid? 8 de ondenstciin (enaado se considera ol fenémeno inverso) aoubién curva limite inferior. Tox segundos forman le lines | aturnekin o curva limite superior, Fa. longitud de lag retas eo “Td 6 B—D vu dismingyendo a medida que Ia temporatera Dresién son mis evans, debiendo anutarws en el punto extieo Gy Alone Tas dos enrvas nites se tunen, Por este punto pas tam fa jotérmica exten, que marea ol limite de temperatura por enc fe Ia cual no ex posible lienar un gas. Bn el Capitulo 2 so han fo valores cle Ins constanteserteas de algunos euerpos. Hn el pun titi el volunen de tn Iiquido es igual al de gual peso de vapor, o set, que el peso especitico del liquide es et mismo que fel xapor. Si, a partir de tn estado como el B la eantidad da calor "stead no fuese Ia suficente para Ia transfornacién completa 1 Kg de liguido en igual poso de vapor saturado, el punto figurat Ae detondra en un punto como el D’ para el cual el aumento de Iumen por le vaporiaaciin estar reprentado por al soemen T=D* que es na parte alfeuota del B—D, y como estos aument fon presién y temperatire constantes, deben ser proporcian fs los pesos de vapor produridos. Laego, si en 1 Ke de liquide Jw produido una vantidad de xapor en peso, proporeomal a B— unten tna vancided proporvional a B—D que so Inbiera prod + olor In trassformasign total, Ja rela: Bop’ ae ), en cuyos cass bastard comprimirlo para que se transforme . eee wo alo totalmente en Hiquido a presia y femperatura eonstantes, BD }) Por una vompresién politrspien que llewe et punto figurative tocar la ines de saturackn en x pata comp ol Ts desde ol cual valor det titalo del vapor en D’, Por la misma ra ae ol ze lari en las mismas condiciones que en el I ii Steve erent nn sd re Rian tats te vapr hinds (oer de Ba Se yrs unt etteos 0 eee ls Men etre ace de sturesn, tw den va aera pestenrnaer Perey 10 por ceva yo nomoran de ined 2 Férmulas de tes tensiones, — Ln forma de la eeuaciin que wresponde a ln {érmula (1) li sido determinada experimental nte por varios autores, para distintos exer, tabulindose Ios va s corrlativas de les presones temperatures, y hnago busel nas expresiones que mejor eonouerden con ellos,=i =19— Ae los gasss difelimente leuables (hiigeno, nite, et), fuewentran totalmente por debajo; In del anhidrido earbinieo la forta «la presion do 35,4 atm.; la del amoniaco @ 437 atm. Otras ho eneuentean asf totalmente por eneime, como la del agua, que le orta a Ia prosién de 0,008 atm; la del mereuria, ete, Bn general, para todos los vapores, Ia cousin tiene la for esponencial: Reganlt ha dado Ia siguiente: log pa at bet ep } 0 0.9 los dems valores constanter para eada eusepo; Id presién resul siento n una funcion de ty (generabmente = 3. Calor de formacién de los vapores, — Se ha dicho quo Ia ane me 5 q Irwostornen del etado liquide a de vapor satura absarbe ua 0 en atminferas xe multiplicans per 0.001359 o por 0001315. et Meteors a cacaanalon Sraatoaa ral its aewrae rautidad de calor que e diferente segin los cuexpos y para un anplo, los que eoreesponden aa ae ue solo dame, titulo de vilidas entre —20° y+ 150°C = tae $ BURG 5 8=5,45020 ; b= — 499000 je = 0.08854 loge = T9970 log B= 194005, tras expresiones evan los nombres de Zeunes, Dupré, tev ts, (est ditin en fomeidn de ls constantesertions) y ‘smuiblemente concordantes; sa empleo no tione interés por ena dispoue de Tablas muy completas para todos los euerpos de a s hace wso en las aplicaciones pricticus, También se dan en a os casos, las eurvas representativas do la funeién (1), llama ‘somrvas de las tensiones del vapor saturado”, las que fectan forms de Ia indicada on la Fig. 24 en Ia que se ve que las pres nies; & partir de cieros valores, numentan mucho més répido Tas temperaturas, termina In curva et oe valores correspon fis al punto ertico. La curva de las tensiones del vapor saturs divide al plano t—p en dos zonas: La rein del liquide, por Iijo de Ia exrva, en la que cualquier punto representa un estado ‘mismo cuerpo, variable con la presiéa o temperatura a In enal se produce, Com Wy transformacién de estado «8 & temperature cons te, a 1a cantidad de calor nesta formar Ia unidad “do peso (1 Kg) de_un cuerpo liguido, en vapor seco saturado, se J ilnnn calor Iatente de vaporizacion”; se In desi oon F 9 86 tuide en calorias. La cantidad we iquido estando Ge « J_presiin_y temperatura correspondiente a la vaporizacin, yl ‘Yapor que te obtiene To es tambign en esas miamss condieiones fl que no s9 ht aleanzado Ia temperatura de vaporizasion a la in on que se encuentra (punto 1); x In regién del vapor sa falentado, por encima de ta curva, en Ia que un punto como at Siqifien una temperatura mayor que la correspondiente a La sa raekén. Solamente los puntos situados sobre la eurva, comp el Por ejemplo: A la prosin de 1 atm. (temperatura de vapor ackin 100? C) para ol agua: 1 =588,7 Keal; para el aleobol «la tuisma presign, Ia tempergtura de ‘aporizaciin os ~ 79°C. y F=214Keal; para ol mervurio (3579C) r= 69 Keal. El_ealor Iatente de vaporizacin se compone de dos parts. Eealor emplends ‘epresentan ol estado de vapor saturado, en el que pueden coe fa Higuido y at vapor, por ser la prosién, In correspondiente a temperatura de saturaciin, Para dstintos euerpon la curva oc intas con respecto a la Hines de temperatura 0® C:-10— —Ki=. endo ca cl “calor especiticn medio!” del Kiquido entre ts tempe fen el cambio de confornucién molecular al cambiar de estado fis Taturas 0° y ?, A este calor so lo Hama “calor de Higuido"” 9 “aloe feo, qa se Inma ‘eal latente interno”, es un aumento de ener interna del cuerpo ys» Wo designs on g3 y el ealar equivalente af trabajo externo puesto que hay un aumento do volumen especie de eay, venciendo la presi exterior p correspondiente a la tem Deratura, A este calor slo llama ‘‘eslor equvalente al trabajo ex temo’ 0 “calor Intente externo”. Segéin In (2), vale: Seat 12) al eal eect e Ue Tease ex eee py oe)ed pk ilomerr=rt depo (ey ea i :presa por fGrmulas de a eda 2 acres oe 2 al ee te egeirnews tlie acess 9) Si prac no empl, sine un vp Mime Jae titulo x" y ol calor Iatente de vaporiacion valdra: at bttet Bjomplo: Para el ankidrido sulfuros 092-4 09012 ¢ fe tas que resultan las fbrmulas para el calor de Lguide de os Aston enerpos: mores px} Apacs (Kee) (7) ninasién de los valores de © a distintas temperatura te hase por métodos ealorimétrioos, teniendo en euenta que, al eon ensarse a ina determinada presién y temperatura, 1 Ky de vapoe satura code le misma cantidad de calor que neeesté para formar. fe, (Calorinetro de Berthelot). Bl valor de ¥ dsminuy al aumentar J temperatura sein expresones de la forma: r= a—b.t. Bjoms plo: Para el boazol Ta deter aw por per Bjemplo: Pare el alebol = O87 t+ 00011 & +. 90,00ne2 aunbién tanto tos valores de oe alse epi somo los de los telore de Tguio,vinentabaldon Sal al atone de rap ean elor det gu, notin eal otal de ortcia qu-oe deem por: = 175 —0.158¢ @ BURR as 2 toa: 4 (01), Hjmplo: Perma do Heal Whig pare el vapor de agua entre O° y 100°C: mt P= 9421 (965 —1)°4 ©) SN prs ins cine ery vnon takai pal ee erator cid ent wa tempyriva inkl salon Tt temperatura de vaporizacién, e necesario suninistrs ‘de ealor ASatr aay también: ASatetA.p.u (Kale) as) {ys define como: La cantidad de calor necesria para vaporizar Jotalmente TKx. de un Lquido « une peesin y temperatura deter. Iminadas, tonando cl liguido a °C. EI calor total de vaporiza tin ineluyo Ia elevacién de temperatury det Hguila deus tos 0 C. Insta Ja temperatura a la cual se desea vaporizar, y la vaporiea: im a esa temperatura y prosién correspondiente. Si la tempera: a= ett) a0) ‘a inielal dol Iiguido no es OF.C, sino, se restarin Inq, calorian Y she cuenta In temperatura desde el OPC, se pnede eseribi orrespontientes, ‘ ey ar as)-1a— -168— ‘Si solumente so obtione un vapor himedo de titulo x el total se compondei del calor del liquide aplicado a la cant (1x) de liguido, y del ealor total uplieado a Ta eantidad x ‘yapor saturada; Inego, de Is (8) 4 Eniropia del vapor. — Partendo det estado de 1 Kg, de un ido-a une presén ¥ temperatura cualesquiera, se pueden enlen- lax variaciones de la entropia correspondientes a los distintos tades de su vapor, aplicando a las distintas transformaciones los lores do jena 1—a) FA xm ame staat anos Serer a a FP es ya Stacie crutantta ov et © ol 7 five para producir 1 Ke. de vapor himedo hay que clevar la “A perature de 1 Ki. de liguido y vaporizar solamente la fracelén jv correspondan, Durante Ia clevacién de temperature del guido, Si la temperature fall es tla formala es sde un valor inieial ,= 273.4, hasta Ia temportturn de va prizmeiin T= 2724-t a la presin p, ua variaciin clemental AT ates an é aesqmuteex 7 ueriré una cantidad de ealor (de severdo a la 11): Qe. AT Tes valores del calor total A seg In (18) aumentan con OP ccaeeat geben temperatura, y rvultan expresados por fGrmulas de Ia forma - ASabdtoet ar Bjemplo: Para ol cer Loo ; A844 0,5 1 — 0.00055 1% as) = anne Finalmente, si we quiere obtener 1 Ke, de vapor sobreealent aan fla temperatura t, superior & 1d tas correspondiente a la pres i Pay habré que sunivistrar una cantidad de ealor adiconal ed fe gee (ht) A= ee Aleanzado el punto do vaporizasién, el suuministro de ealor Lente r es a temperatura constante ', ¥ el aumento de entropia vaporlzacin fom el valor de © que corresponde «ta elas de transformacién tfen el vapor al sobrecalentarlo. Lo mis freewonte es que sea Dresiin constant, y en cate caso se emplearé el valor de cy fen Tas temperatura tay ¥ to. Lingo: ; teen (e—tu)) (Keele) a9) B AQ=— FPem Qe stun: = — (2) Ta expresin completa de 1a cantidad de calor necesaia proluir 1g de vapor sobrealentado Ia temperatura ty Fecv it creeps af eae Sdn p (lemperatera do saturain t), tomando el guide « {ssexi, de neuerdo a las (15) y (19) Ts col es +E bee ht) en ™ 8164 165 — Si fuess vapor himedo de tito x se hubiese suministrado ar laments Ia eantidad de ealor rx y ln entropia del vapor hi jm quel valor det ecient —— se acar dl Iak Taba, : * ey Iwo so hace para —"—. La férmula (25) serviré para ealeular ar Finalmente, para 1 Ky. de vapor sobreclentado a la temp ae aa ‘ra T,= 273-44 se tended, de acuerdo con la férmula (19): EL “diagrama entrépic” de Ia vaporizacin completa de tos Mistinton erpos, permite It resluelén gritiea de los problemas Inlativor a los vapores; como ejemplo nos serviné el del vapor de gua (23) fen funei6n de Tos valores eonocidos: ea,cpe ¥ r para cada cue ¥ de las temperatures; iniial, de vaporizackin (de aewerdo a) [presiGn) de sobrecalentamionto, Para el vapor hiimedo de titulo x, de acuerdo a Ia (24), variaelin elemental de entropia sor av yrxy aT ox.dr ride xe =e. +4 Se an es T 7 oP oT § 5. Yolemen especfico det vapor. — Tl entado de vapor se furedo, no seria exarto en general, aplicar una firma de My forma p siendo dif ltosas las determinaciones expevimentales exietas, ot proferible ‘mplear un método analftico, fundado en Ia eonsideraeién. del isl ie Carnot, HT pare ealeular ol yolumen especiico; Sen on el diageama p—v de Ia Fig. 25, el punto A figurativo eT Jumen el valor del volumen especifico del vapor saturado’ w= o + a. . avr arora Suponiendo shorn que hacens complitar un sido de Carnot we EV, oe re ear nae std representado por el area A—B—C—D que puede medine Ie ae sce tn jg on un tra Se ee re lomentalsualguiora seré, multipticando por ae uA p= (ve) A. ps 41 calor equivalente es: age as (+ = )aree ao of Tee WHA) Ap106 — BI rendimiento térmico 0 cosficints econimico se punde presur: Q Ale Ap ¥ también por (Férm, 15 - Cap. 5) T-@-4n at on Piney sta fmol se Hama ccuasién de Clapeyron y tiene varias apliew flonos. En cite caso, permite ealeular el yolumen diferencal u, 6 bien el yolumen espeeiticn (28) fon fauelin de cantidades conocidas: A, © y «a Ia temperatura 17, Bin euanto al valor del cocien inverse del eof ciente angular de la curva p= £(t) de Ia Fig. 23, 4¢ Io obtiene on suficlonte aproximacién por mio de la Tabla de los valores de p y tel vapor saturado del cuerpo de que so trata. Par esto, fe toma un intervalo de temperatura pequelio, por ejemplo, de 2 fgrados superior a , « 2 grados inferior, y se rstan sus valores, bteniéndose un valor 2\'T; se anotan les presiones cortespondients 8 esot valores, exprosidas ea Kyat y se restan, oteniéndose ast 2.1. Por este procedimiento ae han abtenide low valores qu Fig ‘on Ins Tablas de tos vapors. ‘ia formula (28) puesta en Ia forma: faloular ol equivalente mesinieo del ealor por las propiedades de To wapores "RL voluunen especifico ve de un vapor hmedo de titulo x, siendo Gto una mezela, no es otea cost que In suma de los olime- hes espefticos de sus componenies multiplieados por sus respeti- os pesos on In mezla; si (1—x) os el peso liquid, « su volumen spevtico y v el volumen especitico del vapor saturado, se tae: Sex +¥.x Kevex= et (—e)x; pros lucgo: x ee165 — —10— ue valor del volumen especifico de un vapor himedo do tt x. También observando la Fig. 28 puede deduciese dizecta ue, siendo B—D proporeional a us Si to divide por @ se tone Ia expresién dol calor neesaeio par hacor variar la temperstara, 0 sa el ealor especie enw fwtado determinate Be a ror dx weopia——=ofu.x SS 0st (ay Bop ar wo aT Siondo on todos los casos el volumen © muy pequetio f 41. «y, se aoostumbra na aplicaciones, emplearloe valoress ox el que hy que admitie que varie el tuto de vapor, os deci, que habré una vaporizasign 0 una eondensacién parcial, Sil title te muantione constante, d= 0 y entonen: 1 vaporesanbrecalntados,comportindowe como gases 1 bb oes perniten aptearen eeuasoues de estado semejantn m las de er fznsee pormanentes, propuestas por varios autores, que son de forma gener que se denomina calor expestico a titulo canstante, y eyo valor puede ser positive 0 nryativo, segtin sean los valores de x 7 de. Si el vapor ex satnrado, = 1 y R.TK.p ) sea p.¥=R.T com un término corestivo en fanetin de resign, De estas formulas se puede dedueie ¥. Asi, para el ani Ao sulfuroso so tiene D.vS 5 T—48 pi » aro 7 ey ar ste valores on general, negativo para tow vapores sxturados, hasta un cierta temperatura en la que te anula, para pasar a ser peitivo, Por ejemplo, para ol valor de agua saturado, a 100°C se tiene: ¢=— 1,130 lo que significa que, parn eleva In temperatura el vapor en 19C manteniéodolo en las condiciones de saturacién, hay que quitarte para el amontavo p.y=54gT— 149 pt . Galoreseapecficos de los wapores. — La ve ‘vposifico de los vapores sacuradas es mis aeentmada que en fgeies, En general anmentan con Ia temperatara de sarnracién fn con In presi. No mencionan aqut las condones de p fonstante ni de volunen constante, pies para mantener «l de vapor saturado, si xe exmbin I temperature, eambian tau In pron yl volamen Para In detrminacidn anatiin de ealor espeetico de un va parte de In formala (26) que da, para wn vapor himedo: 30 Cal, por Ky. Los ealores expeeftioos n pre: sin constante y of valor de 7! than sido determines expe: Himentalmente para todos los vapors, pero sus valor no tine nnuvhias aplicaciones: De mayor importancia son los ealors expect ficor de los vapares sobrecalentados, tauia variables con pre sin y tomperatura de sobmealentamiento, Por esta raxén, se dan Jos valores do tabulados o Dien en grificos (como et de Fig. 25 para el andro earaieo), pare Ios dinintas presionesy distin femperaturas de sobrecalentamiento. A un misiaa pred el ealor epetico diminnse eon el stinento de temperstura. wan (oteee “S)aree a oF—m— 7. Trawsformacionss le los vapares, — ‘Teatioso dle vay saturaco © himedo, las transformaviones se diferencian Sundar Ialente de lay de os gases, en que en los vapores se operan Vay Fizaciones 0 condensaciones pareiales que modifiean su ‘ital, ocin, ox proporsionss de vapor ¥ Hquido on suspemsin, por que, fisiennente tienen carasteristions distinas, Lo mismo que Ins de los gases, en Ins transformaciones de los vapores alguna lon parianetros térmieos o funcién permanece eonstante, Si se 0 Ae ¥apor sobrevaleutat, las tramsfornaciones som tanto mis pa fico calor ex ata oaee flidas a las de los gases, cuanto mayor o su geado de sobrecaly Anion, Bip a Tabla final, se dan tas earneterstioas de las 4 orreion. | A Bvaporacién. — So lama asia un cambio de estado Viquido « vapor saturado, on o! que aparentemente no se cumple Testi (1) con lon valores dep y de t corrspondientes. Ke Aust de A losapavvion de wx Kigoido expmesto al ace atmos ‘oe employ que se difunde en forma de vapor, a una temperat ‘is Heron & a de veporizncign ata pres dl ambiente. Tin evaporacie, sin embargo, no e més que ms caso partoal ‘le Ue vapor, pero que tone lugar eu la expe supeeticil Hiquide expert contacto téroien con an ym ox movimiento ‘qe se ruta Hn realidad, en esa ona se forma una mexla -m— as con el vapor y In vaporimeién queda rvlacionada no yaa la prin de Ia mezela, sino a a prosién (0 tension) porvial del vapor antenido en ella, Ia que ct my inferior por cierto y corresponds ‘ln de vaporizacion del quid. El procaio de evuporieiu se realian de Ia siguiente manera En In superficie de un liguido 8 temperatura t, se enenentean par tieulas do Gate que, debido a su aitacién molecular, eseupan ys Inclayen en of gas que la eubee, Hstax paeticulascontienen las mo- ticulas de mayor enengin y ellis ennstituyen vapor stturado a a resin p. correspondiente wt, Kl got en Ia superficie sy ha eon. vertido en na mezeln y su presén Hes abora la suma de Me ps que tenia ates de reibir el vapor, mds Inde te, que se encuentra fen un estade de enuipibrio con el Kquida. I= p+ ps Sel gas por tna parte arastrart oe vapor ¥ por tea agar gas seco (0 no saturada de vapor) a ponerse en cone tucto con la superficie; habiondo menos moléealas de vapor su. poe in pareial dinminugye sun valor inferior p'=p.— Ape ¥ a Figuido se vaporiza mis intoosamente, Al mismo tiempo tisne que absorber calor de st propia mass ys temperatura descieale Y= t—At con lo cual se establoce me diferencia com In del gas {este Te sutninisten calor, Ast como wea In renovaciin del ga en In superficie, este arrastrarh al vapor y eederd. al Wauido ot aloe que necesita’ pura Ia vaporiztcin; Maga entoness el conjunto, ex Ia superficie, a un estado de equilibrio y el proceso eontinaa. Si hi bubiese renovaein, el gas se saturaria de vapor a la presién pe ‘correspondiente a tye proc se detendein, Bato explia el set Ao de los euerpos hiimedos expuestas a las eorrentes de aire a la pros atiostéview y temperatures muy inferines a los 100°C in cl eso do que el arrasew de vapor sou mit intenso que la trantereneia de calor del gas al Uignida, te se enteia en forma fapriable. Bx el fenGmeno del refrewado del agua eantonida en recipientes porosos expuestos a ls eortients dei Ta temperatura obtenida en la superficie del agua en esas con isiones se Hama “temperatura de bulbo imedo"” y se mide con hun termémetey al que se le envuslve el neipiente ean una asa rmantenida humedesida con agua y expurste al ate,‘TABLAS DE LAS TRANSFORNACTONISS 18 LOS VATONES Clase de Caracte- Férmula del ‘Trabajo externo transformacion| 7fstica estado Final Ken/Ke Yorvinen none ° vy, -% conmtante Presién y tempe~ fratura constante Vavorienstée 2 oo, condenenctén Yat at tar ley= %) Pouitrépion = Byer ee sasarétion | ° y= 1,0440,23, ie | a usporvéitea | piv = ote. a tyeee aveusea) [peo A ae asianético |g eantte ‘bitalpta co ° gy tyCAPITULO 7 EL VAPOR DE AGUA 1. Férmutos prietias, — Los valores correlativas de las pre Nloncs p y de las temporataras t de saturacién fueron dcterminadas fxperimentalmente par Reguault y posteriormente cortegidos. por Aiverss experimentadores, dando lo valores cn a Tablas de las propiedades del vapor de agua, La formula mis generalizada cs: ba 0 en a cual 5203; b= 4.81; log e— 7.99728 y da to presion pea ma de eolumna de mereuria, Para fleas aproximades, que da rane i ln formula de Duperray, Fe) HH como cen) im Por ejemplo. Para: t= 1589 € so obtione: p = 0,984 X 1.58" 6, Kien? ‘undndose en el estudio analitco de las propiedndes ees cr oa dpe oe pe ap ) ® if 1 cotani oa MM anne Dieter Pe=2255atm y= BTEC GT. = 647K=m ie Para In resolucin de los problemas se utiliza los valores di 1 las Tables (°) bien Tos gris, semejantes al indieado en Para producir 1 Kg de vapor de agua hiimedo, de titulo x ne oupleavi Fig, 2, trazndos on disintas excalas sogtin los Tiites entre B=. x (88,5 0,6951) x (Kea) cstles se exprsae lak prosones bien Para el ealor latente de vaporizacin se emplea la Smal Mate xt (6055 —o085H x CL) Regnantt si se parte de OF Cy ¥ = 6065—0,605t (Kea por Kg) ry) Dutt (60655 — 0606 2) x a) fo bien ta mis moderna e i ise parte de In temperatura nical, Si se quiere caleular con los valotesexactos del calor expecitien rt oe teeetetiee aerate et ae eatin 7 = 55 ost o 1B calor latente intorno » fue ealeulado por Zeuner, quien Ja expnesién aproxinada entre las temperaturas que se ezplean, tomando como origen Ia fhe OC, La frm os Sonor 0) 4¥ ef valor del calor latente extorno (enlor cquivalente alt fexteeno) x ealeule por ‘ ty cx aom—oonie $4 090m) a io rr A.pusrop @, BB calor dle Liyuido o calor sensible, si se toma pars el eal ‘spocifico det agua el valor c= 1 queda expresado por: ‘CALOR ESPRCIFICO MEDIO DEL AGUA, ENTRE 0” ¥ (HUTTE) ast «) ‘oxprysido tex grades C. EL ealor total de vaporizacigm A, ded ‘ido do Ins frmalas (4) ¥ (8) teniendo en enenta que X= 4 (formals 13 dl Cap. 6) 605 8—0,606 1+ 4 = 60655 + (1 — 0,605) + —— Fcc | (op Sy ea a Ho | os973 | 100 | 10000 | 190 | 0077 | 220 amzn8 | 280 10380 derte 210256 | s00 | 1,0149 130 | om | 180 | 10118 | A= 608.5 4-0805¢ (Keal/ke) (9) Si se tome para el agus el valor del ealor espectico medio to= 1018 correspondiente «unos 190 C, tas fGrmnlas de Reguault ¢ moditiens algo, teniéndose para el elor latte A= 505-4 0468 ontanda lx temperatura t desde ol 0° C. Si para producir el va se oma ol agus a una temperatura iaieal t, mayor que OPC, rmala (8) se expres Yy Ie femal (8) send: q= 1019 ¢. Las expresioncs (9) y siquien A= 6065 + 0805 1— 1, 0) tos no eambian, Pero debe tenerse en cuenta que las formulas de Regnaalt son vilidas dentro de cisrtos Kuites volamente para v4 ‘TTY AL fina de ete capitulo ze encuentran las Tablas del Vapor do As ores usuales de las presiones, empexando x alajarse lox valores cal = 6065 —o708 ¢ a)-176— eae nla que se puede reemplazar Jos valor do q ¥ qi por low de + i por ser el ealor espstio del agua ca =~, quedando: AStottrtenb—N=kten(t—t) (15) ane, de acuerdo con la (10) se expresas 2, = 6065-40205 —t + em (=) «any Si el sobreclentamiento se hace a presién constant, te pres el vapor es la que corresponde a la temperature de saturasin t omo siempre, t,e6 la temperatura inieial del agua al empezar & lentarla ¥ Gy el calor espesiticn medio, a presién constants, dl por de agua sobreclentado, Loe valores se dan tabulados, entre temperataras de saturacin¢ y lade sobrccalontamiento t, para istintas proones cealados con ellas, do tos reales, cuando aquellas superan tos 3 Kg/en*. Bl cfleulo de la temperatura eritica para el vapor de de acuerdo a In (14), daria, con la eondicién de ser r= 0 en ‘punto eritico 600.5 — = sire 0708 2, Volumen espetfico, — Hl volumen espeitico del vapor do saturado resulta de Ia eeuacién de In curva de saturacin, fourva C-D-G dela Fig. 28) trazadn on ol diagrama p—v. Para la curva, Zeuner ha dado la eeuaclin: pov 1761 an Ja quo p esté en Kajem* y v en m*/Kg, Rosita para el volumen pectic Ia expresin 1702 = (n'/Ke) as) P 1a férmula de Clapeyron (27 - Cap. 6) da lox valores devo jon espeffico en fonsién de In temperatura absolutes , y con lls han sido calonlados los valores que figuran en Ta Tabla. El n espeitioo ot In inversa de ¥ ¥ ae determina por: Melon moder, ni vapor saturate se pratuce et A airiglendese por Maem 8 ainsi arson stant sand bor ‘We Ow valor may diferente det verdadero (t= $74° C) to Aeon que Ia fSrssla (14) no o8aplcabte a presones elev ‘Para produsir 1 Ky de vapor wbrecalentado a a temper Weklor total 2. se mide por la sumna del calor total de rapa saciin 3 ol galor de sobreatentamicnto desde la temperatura sturaein Data Ia, de acuerdo ta expresin (20) del Cap, 18875 pie (Kam us) Para el vapor himedo de titulo x el yolumen especitico se de nina por la expresiin (29 = Cap, 6) weeds—9— - 28 ou In gue: a ee = S000 mK 8 = Yl lor de 8 38 ae 0900 = en) a oq Mado que ol valor de ex muy’ grande con respcto al de. a 3g Si el vapor de agus es scbrecalentad, puede aplicare con bes: B: 38 33 ante aproximasin, Ia ecueiin de estado En a : 2383 3 1 a eas 3 pred er 41 06— e - » 1831. | 0 Jura temperatura alias y presiones baja, es dee, para grados de fobrecalentamiontoselovatos, Para tna mayor exastitad, se pueden fplear Ins formulas de las transformavionesisotéemies del vapor lengua sobrecatentado, que se dan en el panto sigatents Bi peso especitico det agua (¥ del vapor) en el panto ertico, ps 3220 Kein ° Lo, o.sio | 0,50 0534 | 0,548 Oats yd, | 04821 2. Transformaciones det capor da ogwa, — Las transformaciones Inotéemicas del vapor satueado o himedo, som tambiGn isobiricas, Por lo tanto, el vapor seturado, si ha do mantener constants st tom: eralura y permanecer saturado (titulo = 1) no podes variar ol lumen expesico. El vapor hiimedo puede variar de volumen es Difco « tomporatura constant, variando sa titulo, & decir, su Friendo un condensuekin © una vaporizacin parcial 0.482 | 0494 | 0,504 d,s | 0512 | 0,522 Dstt | 0530 10 | 0,525 308 | osat 05 508 onbt O04 0,494 | | outs [a varicién del volumen esposiice en funeién de In vasicion “kl titulo a temperatura constant, esté dada por Ia exprsion: Motus en la queues O77 | 0.83 478 | 0483 weién del volumen espeition del vapor saturado, ¥ por lo tante, de a temporntura [a tranaformaciones istérmioas del vapor de agua sobrecalen- falo responden aproximadamente a la expresin sinplitieada (21), pero se han dado otras mis exactas, de Ia forme do Ia (30), Cap. B, respectivamente CALOR BSPHCTFICO MEDIO, A PRESION CONSTAN’ VAPOR DB AGUA SOBRECALENTADO.” (c. Pérmale de L 1 TONE 2) rma do p.veBOS8T— 195 (2a)=181— Pero como: €Q=e. aT, si se toma pare © el valor medio con p on Kgjm! yy en m/e, q Para las transformaciones adiabiticas, se han deducido oe f valores del exponente 7 de Ia férmula p.v"= Cte; siendo a] en) mis aeoptados, los siguientes ina Vapor de agua aiturado: ¥=1,185; Vapor de agus bin do ds tiealo inieat x: 7= 1,085 + 0 x: Vapor de agan sobs Temtado: y==1.88 ‘Bn general, en Jas expansiones adiabiticas det vapor, si ‘oF Inicalments sobreelontado, so enfin y pode Ilegar a un do final sobreealentado, saturado o Wimedo; si ot satarad, tani al final, himodo, porque habri une condensacién parla 6 inicialmente himedo, su titulo disminuiri, por la misma Tia variteiin del titulo en las transtormaciones adiabiticas se vl elaramente al estudiar ol diagrams entepico. Bes el cilindeo de Ins miquinas » vapor, dcbido al inteream 4 calor entre las paredes de elindzo y el vapor, y a eandet ign parcial durante la expansién, cl exponente adiabitic es p tleamonte igual la unidad, y la transformacién so verifien sigul o In ley aproximada: p . v= Cte, Se la lama transformacién perbslia, Dando distintos valores @ Ty so trava por puntos la curva A-N-B de forma logaritmiea hasta tomperaturas de — 300? C 4. Diagrama entripieo del vapor de agua, — La resolu fiea de los problemas relativos a lot vaporos ao Ice empleando iagrama entripico. Para el vapor de agua, se tram en el sis de eer T—S las variaciones de entropia de 1 Kg de agua comet anda en el estado definido por la temperatura te— 213° Ky nile a este estado, el valor de In entropia intial $= 0 CE 28). Sige eleva Ia temperatura hasta un valor Ty cualquiera, teniendo Ia presi igual a ln correspondiente a la vaporiacién, ‘aumento de entropia seri tal como: ‘A ssta Tinea go la lama enrva limite inferior o también 1 “s tua 6 linea de vaporizacin, Partiendo de un punto cualq te. fl esta tines,eomo ol No cl By si se suministn calor al agua y =8.—8-| — Ia presign no se auments, se produci Ia vaporizacin, a tempera Pa uray presién constantes; el punto figurative seguini una nyeta Paralola al eje 0-8 tal como la B-C 0 la N-¥, Bl agun ae iré—i2— 1 tad x, de 1 Kg de agua, quedando el resto en estado liquid, transformando en vapor a medida que reeibe ealor, a temperat I cumento de entropta a partir de B sri constants, y se _hubri vaporizdo integramente cuando haya ido uma cantida de ealor Q = (calor latente de vaporiza I punto figurativo se correrd desde B hasta C o desde N hasta siguiendo restas tals como la B-C 0 la N-P paraelas al (0-8 (isobirieas), que seria a la yer isotérmiens en Ins partes Ts fo N-P solamente, El aumento de entropia de esta transformac seré por ejemplo ae (2) _ Ja entropfa del vapor hiimeda de titulo x. y temperatura‘, es: ee oo Se hubrin obtonido ast 1 Kg de vapor Wimedo de ¢itulo x, nos los puntos del plano eomprendidos entre lax doe eurvas Ii tes, opresentan estados de vapor himedo y el ttalo en an punto ualquiera ests representa por In relacn 4 temperatura constante en) Be —— obien: x BC oP m endo rel calor Jatente de vaporizacin a Ja temperatura 1 Asi tabi: Bi titulo del vapor en un punto come el HC ex: xy =—— NF B.C on 10 partes jgualss, cada vision, a partir del punto B representa rexpectivamente ol ito 1-02-03, ee. hasta x= 1 en el punto C, Haciendo tn misma peraciin x todas las isotérmieas, como la NP y oteas, 7 unisndo yr Hinews coutinnss las divisonos de igual valor en todas ella, » obtienen las Iincas de igual tito 0 enrvas de titulo constants” mo las ab 6 ef. También las curvas Tehites ton Kineas de tao constante: Ia A-N-B es lade titulo <= 0 (guido) y la ode titulo x= 1 (vapor saturado) Si a partir de puntos como el C 0 ol F, representativos del ado de vapor ssturado, se cantina suministrando calor, el vapor ‘ansformaré en sobrealentado, e decir, con una temperatura myor que Ia que Te corresponde a la saturacién a la presign en ue se encwontra, Sil sobroctlentamfento a presiin eonstante, 8.=— ™ oro tanto, si me divide ta Partiento de distinton puntos de la euren A-N-T y marean Into correspondiente como el Co ol F se obtione Ia ou Guo eel lugar geornétrico de los puntos que representan We vapor saturado seco, esta linea se la Hama cus rior © Tinea de saturacin, La enteopia del vapor sa + (%— 8) om de sunisintrar Ia cantidad do calor r,s hi 4 de lla, o sea 7. el punto se habia deen indoaia como lo es en ls aplicaciones, el aumento de entropia para ea ‘ese ‘, hasta , se medixh por Ia expresion pero como: AQ = tm . AT siendo oe el calor espeeiticn medio, "Dy y T,« presidn constante dal vapor sobreclentado Sipe m Dando distintos valores aT, a partir de Tw puede to por puntos dela linea CD y Yo mismo cualquier otra como Ia fue 308 “lineas de presién constante”, también de forma to tnica y-serin continvasién do cada una de las isoirias B N-F, Los valores de ej son los que furan en la ‘Tabla BI plano del diagesta entrdpico queda diviido en tres ‘net: 1) Taciaarviba y a la iaquieda de la curva A-N-B, (e mite inferior) solamente habe puntos como el b represent fl estado liquide, pcs, pura una temperatura eualquiers Ty Hifien que no se ha suministrado ta cantidad de ealor suf para eleanzar «1 panto de vaporisacin. 2) Entre las dos eu Times, ya se ba visto que todo punto como cl m representa un) Jado de vapor Iximedo ealifcado por ea titulo y su temperatut fix prosiin. 3) Wacin ariba y a la derecha de la curva C-¥ (et Hite superior) solamente lay puntos como el { que representa Twit de vapor sobresalentado, pus significa que el vapor ha ible wna cantidad de calor mayor que Ia necsaria para form snturade. Bl vapor sobrecalentado no tiene titulo, pues e siempre Hla grado de sobrecalentamiento"” a la diferencia. T.— Dobido a 1s variablidad del calor especifico y del ealor lat le vaporincin. que tiende a cero al gar al punto eritico, las fury limites so debon rounir en wn punto e # la temperatura ‘S740 «x cual admitirin una tangente horizontal ay & itil Rn et dingrama entrSpizo so trazan también otras curvas que sirven para In resolueisn grifiea de lon problemas, y que son: Las furvas do volumen especificn constante ¥ las de eflor total cone: Las eurvas de yolumen especfico eonstante se trazan partiendo de un punto de la curva limite superior, como el L por ejemplo, ‘euenta que, para el vapor himedo, el vlumen especiico fs: ¥e= 0001 +a. = (82) se elige un valor del volumen expect. fico del vapor saturado, como ser: ¥'= 0,5 m"/Ke (que eornesponde & t= IPC y p=98 Ke/en). Con este valor de ¥ que ser igual 4x, en Ja rain del vapor hiimedo, se caleula low diversos valores de & que eorresponden a los de w a varias temperatures (tomando lo valores de w de la Tabla) y se marean lov puntos donde las Iieas Ge titulo constante x eortan alas istéemicas. Por ejemplo, partie o del punto L con los datos indieados, se toma wna temperatura cualguieea (inferior a 141°C on este e880) como {= 120C y 29 themes w= ¥—o = 0.9006 — 001 = 0.8996 ugg, sogiin Ia (82) 950.001 05096 0001 + 08006 5 lo que signitie que la lines de wolumen espaciica constante 05 1ni/Kg eortard Ia inotériniea do 120° C en an punto com el, Ge el titulo del vapor es 03585. Bn la regién del vapor sobrecaln tad, Jas eurras do volumon especifio constante ae trazan partiendo e los mismas punts de la eurva de saturacin, on la misma form que las de presion constants, teniendo en enenta que para tna tem Deratura de snbreealentamiento, como ‘Ty para el punto T partiondo ‘el. se tiene un aumento de entropia (a volumen constate) os Sen (3) T fen In que ews ool calor espocfio “‘u yolumen constante™” del v8- por de agua sobrecalentado. Fijando valores de Ty y ealelando los eo Sy correspondientes se tienen puntos de Ie curva de rolumen16 — Ww sspcitico constante, Como see, estas curves presentan dos ra fqve 0 anen en Ia eurvn de strc, is deie, que partiondo de wm punto como of F enya tempera ora do staraidn er de 108°C y siguiendo la ines a presi eons Hance B- hasta que ae aleance ol punto Z donde at, sea de 130°C, por 6 pasieg In enrrn de calor constants de 650 Keal. Tas curvas de calor constants se trazan partiendo también im punto de ta eurva de saturacin, como el K, en et cual, pa Jana temperatura prefijada so tiene: A= 006.5 40,905 ¢. En rogin del vapor Iimedo, este valor de A constante es igual a. 5, Variacin det titula durante ta expansiin, — Si se parte de lin enlado de vapor hinnedo de titulo x, y temperature t, (punto G) y se produce uns expnsisn adisbétien hasta una temperatura 4s (para obtener trabajo) tn linen figurativa veri Ta vertical G =H Yel vapor habri eambiado de titulo, EL valor de xy s0 determina Trniendo en enenta que el valor de la entropin no ha eambiado RSabr x= t+ (6085—00051)x (a8) fon et cual se eneula t para un valor dex etgido, y la enrva cort Als de titulo constante x donde ta eneventre a In isotérnien fmperatura t. Por ejemplo, para t= 127°C; A=650 Cal; el flendo wn valor de x05 se ealeularé el de t que le corre {a valor 4 constante) eon ta (84) Miransformackin iscentripien), luego! $5 = Be Sok BS) + (Be —8) = 1+ (Ba Be) 650, + (605,5 —0695 t) 095 y da: t= 211°C Yy slondo Sy comin « ambos ions se tine Logo, la entra de calor constante 650 pastes por wn punta tomo el Y donde Ia linea de titulo eonstante x= 095 corte a la Hnotérmica de 217° ¢ Bn Ia regiin det vapor sobreenlentads, este mimo valor da Ket Ape (tet) en In que so clige un valor det, ¥ se ealeus Tat (oon wn valor aproxinad para ¢ ) seri Ge) A= 605.5 + 0,805 cm 0065 eet que ol tito en ol punto HY, y en Ta que todas son cantidades onocidas. Expres también la variaciin del tftalo ox las expan- Noes adiabitiens noversiles det vapor bm. Stl parte del (a) z 0305 en ees le temperatura desde Ia cual tendeia que empezar a sobre “Galentarye « previa eonstante para aleansa In temperatura tabs on total A, eo Bitonors, donde ta curva de sobrecalentamiento a presin cons: Gus parte de un panto como ol F (euya temperatura sea U p) corte a la istérmiea t, parard Ia inca de ealor total Au Por ojsmplo, siguicnd caso anterior, se tone, se Ms (8B), con ca = ~ 0.48 y tom 10°C, 650 — 606.5 — (08 X 190) ee ec a5 — 048 stado de vapor saturadg: xi= 1 (panto C) y entonces ae =) on ‘vel punto B Si se parte del vapor sobreealentado: (panto D) se mismo valor de In entropia en D yen M, 1nego = 8+ (8 —&) + (88) + (—8) 80) + &—8) + BS)—19— a1 8, Melle det trabajo ezterno, — Ratando representadas las © sen tantidades de calor en el diagrama entrépico, por las dreas com- maar mont Dprondidas entre le eurva figurativa de uns transformacién y el ej Ps 1-8, se (endri, en In tranaformacién N-B por ejemplo, que Ia ao donde: fantidad de calor necouria para pasar de Na B, sep la f6rmula (23, Cap. 5) (aay a Si da un valor de x > 1 significa que el vapor queda ain Drocalentado al final de Ia expansign. En este caso no ha hab condensacién, x silo ha variado In presién p, a py de acuerdo firma Der dQ=7.as pero, de acuerdo « 18 (25) ogo: (a) fue se deduce de la (18) del Cap. 4, Las férmolas (86, 27 y permiten calealar ol titulo al final de una expansign adiabét ppartiendo de un estado conocido (himede, saurado 0 sabroe filo) conociendo ta tomperaturn inicial Ty oT, y el titulo in Yeon: (si es himado), y fijéndose el valor final de la temperatura 40) (Tos valores de ty #150 toman de la Tabla Ta resoluckin de estos problemas so obtiene también rdf Imente si se tiene un dingrama entrépico trazado, fijando la ‘ign del punto inieiat y trazando una vertical hasta quo corte @ lsbtérmiea de; este punto se eneontraré sobre tna linea do tt ‘onstante o entre dos de elas, y se tended el valor del xs buses 1s disminueisn del ttalo durante wna expansion adiabitien frm In condensaeién parcial se pcde apresiar féellmente madi le la siguiente experiencia: Se hace circular una eorviente de va saturado 0 sobrecalentado por un tubo de vidvio de unos 50 a fom de Jongitud, que comunique eon In atméafera, durante un ‘mento, Hasta que ésto se haya ealentalo a la temperatura del vay {¥e Iieven casi transparente, Cerrando ripidamente la vilvula fntrada del vapor, sta, por Ia presiim y Ia ineria de su masa, expander y esa expansion ser adiabitice porque no tiene ti Ae absorber calor del exterior; se observa que ol vapor spol turbio y de color ris, por Ia condensackm parcial, » algunas tas do agua be epositan sobre las paredes da tubo en el interior Y cstard roprecontada por el rea: S.-N-B-8, Anélogamente, en won transformaciin isntérmica como Ia 1 (S18) =n — 7 (ay fetando representade por el reetingulp 8,-B-C-S. ¥ como e Iie fio, su valor o8 rs. Si se trataxe de un vapor iimedo de titulo % la eantidad de calor estaria medida por el rea 8.-B-G-8e y valor serfa: Q.—= 7.3, En Ia transformacién C-D se tiene = fas £