UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

PRINCIPIOS DE QUÍMICA ORGÁNICA

Aldehídos y cetonas

1. A continuación se presenta una propuesta de síntesis de α-aminoácido

a. la primera reacción se puede entender como la reacción de una amina con el aldehído en
medio ácido para dar la imina. Proponga el mecanismo.
b. Luego la imina recibe el ataque del cianuro para dar un análogo de la cianohidrina. Proponga
el mecanismo.
c. En la segunda reacción se da una hidrólisis del nitrilo para dar el ácido. Proponga el
mecanismo.
d. Si este amino ácido se hace reaccionar con K2CO3 y bromuro de alilo (BrCH2CH=CH2), se
obtiene un éster. Plantee el mecanismo.
e. Si el éster se hace reaccionar con otro α-aminoácido (el que ud quiera), se obtiene un
dipéptido (enlace amida). Plantee el mecanismo

2. Complete el siguiente esquema, sino reacciona escriba NR

3. Por medio de loa ozonólisis se puede localizar la posición de los dobles enlaces, si se conoce
la estructura de los productos.
4. Por medio de la reacción de witting, se obtienen alquenos a partir de aldehidos en medio
básico. Consulte en qué consiste esta reacción, plantee el mecanismo y dé un ejemplo.

5. Safrole is a naturally occurring acetal isolated from sassafras plants. Once used as a common
food additive in root beer and other beverages, it is now banned because it is carcinogenic. What
compounds are formed when safrole is hydrolyzed with aqueous acid?

6. Complete las siguientes reacciones

7. Devise a synthesis of each compound from cyclohexene and organic alcohols. You may use any
other required organic or inorganic reagents.

8. Proponga los mecanismos de reacción que explican las siguientes transforamciones

9. Draw an appropriate mechanism for the next reactions
10. Salsolinol is a naturally occurring compound found in bananas, chocolate, and several foods
derived from plant sources. Salsolinol is also formed in the body when acetaldehyde, an oxidation
product of the ethanol ingested in an alcoholic beverage, reacts with dopamine, a neurotransmitter.
Draw a stepwise mechanism for the formation of salsolinol in the following reaction.

11. Cómo obtendría a partir de ciclohexeno y demás reactivos que necesite

a. Ciclohexano,
b. La oxima de la ciclohexanona,
c. Hexanodial
d. Ciclohexanona

12. A continuación se presenta el mecanismo de acción del ácido clavulánico, un inhibidor suicida
(la inhibición suicida es un tipo común de inhibición irreversible donde la enzima convierte al
inhibidor en una sustancia reactiva en su centro activo) de beta-lactamasas (enzima relacionada con
la resistencia de bacterias frente a antibióticos como la penicilina, cefalosporina y similares). Este
compuesto es co-administrado con otros antibióticos, siendo muy útil su acción terapéutica frente a
cepas penicilino-resistentes.
a. Proponga el mecanismo de reacción entre el ácido clavulánico y la lactamasa activa para dar el aza-
cetal
b. Proponga el mecanismo de reacción del aza-cetal para dar paso a la apertura del ciclo
c. Proponga el mecanismo de reacción del imino-intermediario con la lacatamasa activa para dar paso
a la lactamasa inactiva
 Carbohidratos
1. To which classes of sugars do the following monosaccharides belong? Which are D and
which are L? Which present mutarotation? Draw the Haworth structure and highlight the anomeric
carbon

2. Respecto a la química de carbohidratos

a. Dibuje las estructuras de fischer de los siguientes carbohidratos α-L-fructofuranosa y α-D-
glucopiranosa
b. Dibuje las estructuras de Haworth de la α-L-fructofuranosa y α-D-glucopiranosa
c. Dibuje las estructuras de la celobiosa y de la maltosa
d. Los glicósidos son acetales de los azúcares, proponga la estructura de un glicósido
cualquiera y dele el nombre correspondiente

3. Respecto a la química de carbohidratos

a. Consulte en qué consiste la síntesis de Killiani-Fischer (indique las condiciones de reacción), y en
qué consiste la degradación de Ruff (indique las condiciones de reacción).
b. Indique que se habría obtenido para cada una de ellas a partir de la D-ribosa.
c. Consulte qué son y cómo se obtienen los ácidos aldónicos, los ácidos aldáricos y los alditoles.
Plantee los ejemplos de estas reacciones en la D Galactosa y D glucosa, indique si el producto
obtenido es quiral o no.

4. Plantee el mecanismo de reacción de las siguientes transformaciones. Por qué es más

reactivo el OH de la posición anomérica que cualquiera otro?
 5. La reacción de Maillard, que se presenta continuación, resume gran parte de las reacciones
características de los aldehídos en general, y de los azúcares en particular.

a. Proponga el mecanismo que explica la transformación de la D-glucosa en su base de shiff,

suponga medio ácido
b. Proponga un mecanismo que explique la formación del 5-hidroximetilfurfural a partir de la
D-fructosa vía catión fructofuranosilo
c. Proponga un mecanismo que explique la transformación del 1,2 encaminol al 5-
hidroximetilfurfural
 Acidos y derivados

1. Compuestos con función isociano han mostrado tener propiedades antifouling. Para investigar
el mecanismo de acción de estos compuestos, se sintetizó 7 que además presenta fluorescencia, lo
que permitió observar su interacción con las células grasas de las larvas de los cirripedios
(Tetrahedron 61, 2005, 9969–9973).

Reactivos y condiciones: (i) MeMgBr, THF; (ii) La sal

de potasio de la ftalimida, DMF; (iii) a) Cianuro de
trimetilsilano (TMSCN) en MeNO2 trazas de agua, b)
SOCl2 en MeNO2 (iv) hidrazina/ MeOH (v) Cloruro de
dansilo, Et3N, CH2Cl2,

a. Indique el mecanismo de reacción de i

b. Indique el mecanismo de reacción de ii
c. Indique el mecanismo de reacción de iv
d. Indique el mecanismo de reacción de v
e. Indique qué se habría obtenido por el tratamiento del compuesto 4 con DIBAL

2. A partir de hidrocarburos (aromáticos y alifáticos) de hasta 6 átomos de carbono, plantee síntesis

par los siguientes compuestos

Acido 2-aminoacético Acido 2-fenil acético cloruro de acetilo

Acetato de bencilo Acetamida Anhídrido acético

3. Las homoserinlactonas (N-AHL)

son unos derivados de aminoácidos que
permiten a las bacterias gram-negativas
comunicarse, coordinando algunas de
sus funciones, entre las que se cuentan
las involucradas en la virulencia. Por lo
anterior son de enorme interés para la
ciencia biomédica. Durante estas investigaciones se han sintetizado muchos homólogos, algunos de lo s
cuales se presentan en la síntesis que se expone a continuación. Con respecto a la síntesis conteste:
 a. E
xpliq
ue la

quimioselectividad (porque reacciona la amina y no el alcohol) del primer paso.

b. Proponga el mecanismo del primer paso (de 5a a 6a). Qué función tiene el carbonato de sodio?
c. Por qué en el tercer paso se puede usar un ácido carboxílico, mientras en el primero se debe usar
un cloruro de ácido. Haga el mecanismo.

4. Respecto a los derivados de ácidos grasos, conteste.

a. Mediante ejemplos indique qué es un ácido graso, una cera y un fosfolípido.

b. Explique, brevemente, qué diferencia existe entre un jabón, un detergente biodegradable y
un detergente no biodegradable.
c. Indique, brevemente, cual es la función biológica de las prostaglandinas.
5. Para cada uno de los siguientes pares de compuestos indique cual sería el más reactivo a una
hidrólisis. Justifique su respuesta en cada caso.
O O
A.
CH3
H3C Cl H3C O
O O
Cl
CH3 CH3
B.
C O H3C O
H2 O O

CH3
C.
H3C NH2 H3C N

CH3

6. Indique cual de los siguientes pares de compuestos es mas reactivo frente a NH2OH, y de la
estructura del producto formado a partir del mas reactivo.

a. Cloruro de etanoilo y cloruro de propilo

b. Benzoato de isopropilo e isovalerato de metilo
c. Acido 2,2-metilpropanoico y acido 2-cloro-2-metilpropanoico
d. Anhídrido succínico y cloruro de butanoilo.

7. Proponga mecanimos que le permitan justificar las siguientes transformaciones

8. Proponer dos mecanismos diferentes para la siguiente reacción: uno a través de un mecanismo de
AN+E y otro mediante una SN aromática. DISCUTA CUAL ES MAS PROBABLE

O2N O2N
NaOH
O COO-
O
H 2O
OH
.
9. Complete las siguiente reacciones
10.
11 complete
I (25 puntos) Complete el siguiente esquema

A B C D

E F G H

I J K L

M N O P

Q R S T

U V X Y
Z A´