NITRACIÓN DEL CLOROBENCENO

1
Mauricio Alejandro Padilla
2
Andrés Bernal

1
Estudiante Química Orgánica I – 02, 2Profesor
1, 2
Universidad Distrital Francisco José de Caldas

Bogotá, D. C., Mayo 15 de 2017

RESUMEN: Resumen: En el siguiente informe de laboratorio se muestran los resultados

obtenidos de la sustitución electrofílica realizada al compuesto clorobenceno para obtener 1-
cloro-2,4-dinitrobenceno haciendo uso de una mezcla sulfonítrica que se recristalizó y se
comprobó su punto de fusión y espectro IR.
PALABRAS CLAVE: Sustitución, electrófilo, benceno.
ABSTRACT: This paper contains the results of an electrophilic substitution of chlorobenzene
for obtaining 1-chloro-2,4-dinitrobenzene using a sulfonitrile mixture that was crystallized and
it was proven its melting point and its IR.
KEYWORDS: Substitution, electrophile, benzene

INTRODUCCIÓN
El benceno experimenta reacciones de
sustitución, más que de adición. La
estructura anular de Kekule corresponde a la
llamada “ciclohexatrieno”. Por esto debería
reaccionar con facilidad por adición, como
lo hacen los compuestos similares,
ciclohexadieno y ciclo hexeno, característico
de la estructura de los alquenos. Pero no
ocurre de esa forma; en condiciones donde
los alquenos reaccionan rápidamente, el
benceno no reacciona o lo hace muy
lentamente. 2,3
En lugar de las reacciones de adición, el
benceno experimenta con facilidad un
conjunto de reacciones, todas de
sustitución.
En cada una de estas reacciones se ha
sustituido un átomo, o un grupo, por uno de
los hidrógenos del anillo aromático. A su
vez, el producto puede sufrir sustitución
posterior del mismo tipo. El hecho de que
haya retenido las propiedades características
del benceno indica que ha mantenido
también su estructura característica.
Encima y debajo del anillo bencénico se
tiene una nube electrónica . Debido a la
resonancia, estos electrones están más
involucrados en mantener núcleos de
carbono unidos que los electrones de un
doble enlace carbono-carbono. De todas
formas, y en comparación con los electrones
σ, estos electrones están relativamente
sueltos y disponibles para un reactivo que
busca electrones. 3
En las reacciones típicas, el benceno sirve de
fuente de electrones, quiere decir que actúa
como base. Los compuestos con los que
interactúa presentan deficiencia de carga; es • Al finalizar la adición del
decir son reactivos electrofílicos o ácidos. clorobenceno, se continuó con la agitación
hasta que cesó la reacción exotérmica y en
Estas reacciones no solo son típicas del
este momento se adaptó en la otra boca del
benceno mismo, sino también del anillo
matraz un refrigerante en posición de reflujo
bencénico donde quiera que se encuentre y,
en cuyo extremo superior se puso una
de hecho, de muchos anillos aromáticos
trampa con CaCl2
bencenoides y no bencenoides.
• Se calentó el matraz de reacción
La sustitución nucleofílica aromática incluye
manteniendo la temperatura de la mezcla de
una amplia gama de reacciones: nitración,
reacción a 80°C durante 30 minutos con
halogenación, sulfonación y reacciones de
agitación constante. Al cumplir el tiempo de
Friedel- Crafts, experimentadas por casi
calentamiento, se enfrió la mezcla de
todos los anillos aromáticos; procesos como
reacción y se vació lentamente el contenido
nitrosacion y acoplamiento diazóico, que
del matraz en un vaso de precipitado que
solo sufren los anillos de gran reactividad, y
contenía 50 g de hielo.
procesos como la sulfonación, intercambio
isotópico y muchos cierres de anillos. • Se agitó la mezcla vigorosamente y
una vez formado el precipitado, se filtró al
Constituye la vía de acceso inicial para casi
vacío.
todos los compuestos aromáticos, pues
permite la introducción directa de ciertos • Se lavó el producto con 100 mL de
sustituyentes que luego pueden convertirse agua fría.
en otros, incluyendo anillos adicionales, por
• Se determinó el punto de fusión, y el
remplazo, o por transformación.
espectro IR.
METODOLOGÍA
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
• Se colocó en el matraz de fondo
Se pudo observar en las mezclas realizadas
plano de dos bocas 15 mL de HNO3
con los ácidos y con el clorobenceno que las
concentrado y se adaptó en una de las bocas
reacciones generadas eran muy exotérmicas
el embudo de adición con 15 mL de H2SO4
al ponerse bastante caliente el recipiente y se
concentrado.
generaba un desprendimiento de gases por
• Se colocó el matraz en un baño de tanto la función del hielo era vital para
hielo y se inició la adición del H2SO4, poco mantener la temperatura de la reacción en el
a poco y se agitó constante. rango óptimo.
• Se mantuvo la temperatura de la Se obtuvo como primer producto unas
mezcla sulfonítrica entre 20-30°C. Al esferas de color piel las cuales resultaron de
término de la adición, se sustituyó el la filtración al vacío de la mezcla de la
embudo de adición por el termómetro. sustancia sulfonítrica y el clorobenceno.
Aquellas esferas se mezclaron con etanol y
• Se retiró el baño de hielo y se
luego al contacto con el hielo se produjo la
adicionó lentamente con agitación vigorosa
recristalización obteniendo como segundo
2,7 mL de clorobenceno. Se cuidó que la
producto 1,7 gr de un precipitado sólido.
temperatura de la mezcla de reacción se
mantuviera entre 40- 50°C. Mecanismo de reacción

Ilustración 1, mecanismo de reacción del
clorobenceno con la mezcla de ácidos.
Orientación de la sustitución
Curiosamente, a pesar de que el grupo Cl es
desactivante, la sustitución se da
predominantemente en orto y para. Todos
los iones bencenonio, orto, meta y para, del
clorobenceno son más inestables que los del
benceno. Por ello, la reacción del
clorobenceno es 30 veces más lenta que la
del benceno, pero la orientación orto y para
de la sustitución indica que el ion
bencenonio meta es el más inestable de los
tres.
Sustitución en orto
Ilustración 2, Orientación del sustituyente en
posición orto
La carga positiva se deslocaliza por las
posiciones orto y para respecto del carbono
atacado. En la 3ª forma resonante la carga
positiva recae sobre el carbono que soporta
el Cl. Aunque este átomo es más
electronegativo que un carbono sp3, un
carbono sp2 con carga positiva lo es más y
puede estabilizarse retirando carga del cloro,
dando lugar a una cuarta forma resonante
que, aunque de poca contribución, estabiliza
relativamente el híbrido de resonancia de
este ion bencenonio.
Ilustración 3, orientación del sustituyente en
posición para
La carga positiva se deslocaliza por las
posiciones orto y para respecto del carbono
atacado. En la 3ª forma resonante la carga
positiva recae sobre el carbono que soporta
el Cl. Aunque este átomo es más
electronegativo que un carbono sp3, un
carbono sp2 con carga positiva lo es más y
puede estabilizarse retirando carga del cloro,
dando lugar a una cuarta forma resonante
que, aunque de poca contribución, estabiliza
relativamente el híbrido de resonancia de
este ion bencenonio.
Ilustración 4, orientación del sustituyente en
posición para
La carga positiva se deslocaliza por las
posiciones orto y para respecto del carbono
atacado. En ninguna forma resonante la
carga positiva recae sobre el carbono que
soporta el Cl. Por tanto el Cl no es capaz de
deslocalizarla y este ion bencenonio resulta
menos estable que los otros dos,
provenientes de la sustitución orto o para.
Ilustración 6, porcentajes de preferencia de
formación del sustituyente en las posiciones orto,
meta y para.
La reacción en la posición meta da lugar al
complejo sigma, cuya carga positiva no está
deslocalizada en el átomo de carbono
enlazado al halógeno, por lo tanto, el
intermedio meta sustituido no está
estabilizado por la estructura del ion halonio
(Wade, 2011)
CONCLUSIONES
Dentro de lo concerniente al mecanismo de
reacción en general y condicionamiento en
el laboratorio, es relevante utilizar los
reactivos como los ácidos de la mayor
concentración disponible para aumentar la
producción de ion nitronio que atacara al
anillo en el mecanismo de sustitución
electrofilica aromática, además controlar las
temperaturas ya que el medio de reacción
era bastante exotérmico, la fase
determinante de la reacción constituye en la
formación del carbocation halonio o
bencemonio ya que la atracción del ion
bisulfito hacia el hidrogeno y el
acoplamiento de iones nitronio ocurre a una
alta velocidad en términos cinéticos.
Los halógenos como el cloro como
sustituyente en el anillo de benceno actúa
como grupo desactivante al aumentar la
estabilidad del anillo por la influencia sobre
la nube electrónica, también favorece la
orientación orto-para en los sustituyentes a
adicionar por lo cual estos isómeros se
obtendrán en mayor proporción.
Para esta práctica se obtuvo un rendimiento
de reacción del 32,93% debido a posibles
pérdidas de vapor por el refrigerante, de
producto durante la filtración y posterior
recristalización; luego de filtrar se había
obtenido un producto de color amarillo, al
recristalizar fueron recuperada menor
cantidad a simple vista con una apariencia de
cristales blancos lo cual pudo deberse a que
no se disponía en el momento de una
cantidad suficiente de hielo para inducir la
sobresaturación de la solución, consecuente
a esto pudo haber quedado producto
disuelto en el etanol.
Se obtuvo para el punto de fusión no un
solo valor sino un rango entre 50-52 °C, de
esto se concluye que se trata de la forma alfa
de mayor abundancia pero puede haber
alteraciones por las impurezas de otras
formas alotrópicas y otros isómeros en
menor proporción.
BIBLIOGRAFIA
Morrison, R.T. y R.N. Boyd.
(1998); Química orgánica. 5ª ed. Addison
Wesley Longman de México S.A. de
C.V. México.
Clavijo, A. Análisis espectral de
infrarrojo. PONTIFICIA
UNIVERSIDAD JAVERIANA. Dpto.
de Química.
Wade, L.G. (2004); Química
Orgánica. 7a edición. Vol. 2. Editorial
Pearson. Mexico.
CONCLUSIONES