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UNIVERSIDAD POPULAR DE LA

CHONTALPA
´´Universidad del Pueblo y Para el Pueblo´´

DIVISIÓN ACADÉMICA DE CIENCIAS BÁSICAS


E INGENIERÍA

INGENIERÍA QUÍMICA PETROLERA

“ESTUDIO DE LA RECUPERACIÓN MEJORADA DEL PETRÓLEO


EMPLEANDO INVASIÓN QUÍMICA CON SURFACTANTES”

PRESENTAN:

LUCIANO ALEJANDRO TORRES


LUIS ARMANDO MAYO NIETO

GRADO Y GRUPO:
8° SEMESTRE “B”

TURNO:
VESPERTINO

Cárdenas Tabasco, México, Junio, del 2014.


ÍNDICE

Tabla de contenido
INTRODUCCIÓN………………………………………………………………….........1
DIAGRAMA CAUSA Y EEFECTO……………………………………………..…...2
CUADRO DELIMITADOR…………………………………………………………3
CAPITULO 1………………………………………………………………………..…...4
MARCO METODOLÓGICO………………………………………………………....5
1.1 GENERALIDADES DE LA EMPRESA………………………………….…..5
1.1.1 ANTECEDENTES……………………………………………………………....5
1.1.2 MISIÓN…………………………………………………………………………..5
1.1.3 VISIÓN…………………………………………………………………………...5
1.2 ANTECEDENTES Y JUSTIFICACIÓN DE LA EMPRESA……….................6
1.2.1 ANTECEDENTES………………………………………………………………6
1.2.2 JUSTIFICACIÓN………………………………………………………………..7
1.3 OBJETIVOS GENERALES Y ESPECÍFICO…………………………..……….8
1.3.1 OBJETIVO GENERAL………………………………………………………….8
1.3.2 OBJETIVOS ESPECÍFICOS………………………………………….……… 8

1.4 METODOLOGÍA DEL TRABAJO PARA ABORDAR LA SOLUCIÓN Y/O


DESARROLLO DEL TEMA ………………………………………………..........9

CAPITULO II……………………………………………………………………………10
2.1 RECUPERACIÓN MEJORADA……………..…………………………………..10

2.1.1 FENÓMENOS INVOLUCRADOS EN LA RECUPERACIÓN EOR…….......11

2.1.1.1 FENÓMENOS INVOLUCRADOS A LA ESCALA DE LOS POROS……. 11


2.1.1.2 FENÓMENOS A LA ESCALA DEL MEDIO POROSO…………………….14

2.1.2 CONDICIONES DE MOVILIZACIÓN Y DESPLAZAMIENTO………………20

2.1.2.1 HUSTEERESIS DEL ÁNGULO DE CONTACTO………………………….20


2.1.2.2 FUERZAS VISCOSAS CONTRA FUERZAS CAPILARES…………….…22

i
2.1.2.3 MECANISMOS DE MOVILIZACIÓN……………………………………….25

2.1.3 MÉTODOS DE RECUPERACIÓN MEJORADA………………………...…26

2.1.3.1 GENERALIDADES………………………………………………………..…26

2.1.3.2 DRENAJE CON SURFACTANTE POLÍMERO……………………….… 27

2.1.3.3 DRENAJE ALCALINO………………………………………………….......30

2.1.3.4 ESTIMULACIÓN DE POZO………………………………………….….…31

2.2 SURFACTANTES………………………………………………………….…....32

2.2.1 SURFACTANTES O EMULSIONANTES…………………………………..33

2.2.1.1 CLASIFICACIÓN DE LOS SURFACTANTES…………………………..33

2.2.1.2 CARACTERÍSTICAS DE LOS SURFACTANTES……………………...34

2.2.1.3 TERMODINÁMICA…………………………………………………………36

2.2.1.4 TENSIÓN SUPERFICIAL…………………………………………………37

2.2.1.5 ACCIÓN DE LOS SURFACTANTES……………………………...........42

2.2.1.6 ESPUMAS……………………………………………………………........43

2.2.1.7 ANTIESPUMANTES………………………………………………………45
2.2.1.8 ÁNGULO DE CONTACTO……………………………………………….46

2.2.1.9 VISCOSIDAD DE LOS SURFACTANTES……………………………..50

2.2.10. PRODUCCIÓN Y USOS………………………………………………….54

CAPÍTULO 3…………………………………………………………………….......56

1.1 CRITERIOS DE DISEÑO DE LA INVASIÓN CON SUFACTANTES.........56

3.1.1 FUNDAMENTO……………………………………………………………...56

1.1.2 CONSIDERACIONES PARA CONTROLAR LA MOVILIDAD………...56


ii
1.1.3 EQUIPO UTILIZADO……………………………………………………….57
2. 3.1.4 FLUIDOS UTILIZADOS………………………………………….….58
3. 3.1.5 EXPERIMENTO………………………………………………….…..59
4. 3.1.6 PROCEDIMIENTO…………………………………………….…….60
5. 3.1.6.1 PREPARACIÓN DE LA CELDA………………………….…….. 60
6. 3.1.6.2 PREPARACIÓN DEL FLUIDO…………………………….……. 61
7. 3.1.6.3 PREPARACIÓN DEL SISTEMA………………………….…….. 61
8. 3.1.6.4 OBTENCIÓN DE DATOS EXPERIMENTALES……………….. 61
9. 3.1.6.5 ANÁLISIS DE LAS IMÁGENES……………………………..…... 62
10. 13.2 ANÁLISIS Y RESULTADOS……………………………………..… 64

CONCLUSIONES…………………………………………………………..…...66

RECOMENDACIONES………………………………………………………....67

BIBLIOGRAFÍA…………………………………………………………………..68

iii
2.1.1.3 FENÓMENOS DEL YACIMIENTO……………………………………………

iv
v
ÍNDICE DE TABLAS

Tabla 3.1 Resultados de las pruebas especiales-----------------------------------------------------------60

ÍNDICE DE FIGURAS

Fig. 2.1 Las unidades tetraédricas se unen para formar un arreglo hexagonal--------------------26

Fig. 2.2 Las unidades octaédricas se unen para formar un arreglo octagonal---------------------27

Fig. 2.3 Estructura de un mineral arcilloso típico de dos capas----------------------------------------28

Fig. 2.4 Estructura típica de minerales de tres capas-----------------------------------------------------28

Fig. 2.5 Lubricímetro-----------------------------------------------------------------------------------------------33

Fig. 2.6 Equipo compactador de pastillas--------------------------------------------------------------------35

Fig. 2.7 Recorte de formación-----------------------------------------------------------------------------------37

Fig. 2.8 Vertir recorte----------------------------------------------------------------------------------------------37

Fig. 2.9 Celda armada--------------------------------------------------------------------------------------------37

Fig. 2.10 Celda en la compactadora-------------------------------------------------------------------------38

Fig. 2.11 Indicador de presión----------------------------------------------------------------------------------38

Fig. 2.12 Bomba hidráulica para aplicar presión-----------------------------------------------------------38

Fig. 2.13 Desfogue de presión----------------------------------------------------------------------------------39

Fig. 2.14 Medidor de expansión lineal------------------------------------------------------------------------40

Fig. 2.15 Cronómetro de succión capilar---------------------------------------------------------------------43

Fig. 3.1 Medidor de hinchamiento------------------------------------------------------------------------------51

Fig. 3.2 Celda del equipo-----------------------------------------------------------------------------------------51

Fig. 3.3 Adición del fluido ----------------------------------------------------------------------------------------52

vi
Fig. 3.4 Correr la prueba-----------------------------------------------------------------------------------------52

Fig. 3.5 Curva que muestra el hinchamiento lineal--------------------------------------------------------53

Fig. 3.6 Titulación y aparición del halo azul-----------------------------------------------------------------55

Fig. 3.7 Lubricímetro----------------------------------------------------------------------------------------------56

Fig. 3.8 Llenado de porta muestra----------------------------------------------------------------------------57

Fig. 3.9 Cronómetro de succión capilar ---------------------------------------------------------------------59

vii
INTRODUCCIÓN
La gran importancia de la industria petrolera, como generadora de energía y fuente de
ingresos (tan sólo en México representa el 40% de los ingresos totales de la federación)
obliga al aprovechamiento máximo de cada yacimiento. Actualmente una parte
importante de los yacimientos en explotación a nivel mundial se encuentran en etapa
madura, por lo que procurar su óptima explotación es prioritario.

Un campo maduro es aquél donde se ha rebasado el pico de producción previsto en el


esquema original de explotación. Un campo que ha sido producido por más de diez años,
está en declinación, siendo el rejuvenecimiento una opción costosa y menos atractiva que
la explotación de campos en desarrollo.

El promedio del factor de la recuperación de aceite en el mundo se estima del 35%. El


excedente de recuperación, “aceite fácil”, depende de la disponibilidad de tecnologías
apropiadas, de la viabilidad económica y de estrategias eficaces de la administración de
yacimientos. La probabilidad de encontrar campos gigantes ha disminuido. La tasa de
descubrimiento para los campos gigantes llegó a su límite en los sesentas y principios de
los setentas, y declinó notablemente en las últimas dos décadas. Alrededor de treinta
campos gigantes abarcan la mitad de las reservas de aceite del mundo y la mayor parte se
cataloga como campo maduro.

El desarrollo de esos campos exige nuevas técnicas viables en el marco de las condiciones
económicas gobernantes y que respondan a la demanda de hidrocarburos y una apropiada
estrategias de administración de yacimientos.

Por ello, el estudio de la recuperación mejorada (EOR), como una alternativa para aumentar
el factor de recuperación de los yacimientos es de suma importancia. Entre los métodos
EOR encontramos métodos consistentes en inyección de fluidos miscibles con el petróleo y
de gases a altas presiones, bien sea en forma separada o combinada, todos ellos como parte
de la tercera etapa de la recuperación de crudos. También, bajo condiciones óptimas una
solución de surfactantes que puede contener cosurfactantes, electrolitos, polímeros, entre
otros inyectada al reservorio tiene el potencial de solubilizar el crudo, dispersándolo de
manera efectiva en forma de una emulsión.

1
El presente trabajo se limitará al estudió de la recuperación mejorada de hidrocarburos
mediante la invasión química con surfactantes, como una alternativa para aumentar factor
de recuperación en yacimientos maduros, permitiendo un mayor aprovechamiento de los
yacimientos.

2
DIAGRAMA CAUSA-EFECTO

SURFACTANTES RECUPERACION MEJORADA

CLASIFICACION DE DRENAJE CON


LOS SURFACTANTES MICROEMULSIONES

PROPIEDADES FISICOQUIMICAS DRENAJE CON


DE LOS SURFACTANTES SURFACTANTES DRENAJE CON
POLIMEROS
ACCION DE LOS
SURFACTANTES
“ESTUDIO DE LA RECUPERACIÓN
MEJORADA DEL PETRÓLEO
HC Y COMPUESTOS EMPLEANDO INVASIÓN QUÍMICA
DISEÑO DE LA INVASIÓN AROMATICOS CON SURFACTANTES”
QUÍMICA
TIPO DE
SURFACTANTES OTRAS SUSTANCIAS
NATURALES
CONCENTRACIONES PARAFINAS
ÓPTIMAS Y VIABILIDAD LINEALES
ACEITES Y GRASAS
OLEOFINAS NATURALES
LINEALES

DRENAJE QUIMICO CON MATERIAS PRIMAS PARA


SURFACTANTES SURFACTANTES

3
CUADRO DELIMITADOR

4
CAPITULO I

MARCO METODOLÓGICO

1.1 GENERALIDADES DE LA EMPRESA


1.1.1 Antecedentes
SURFACLAB S.A. DE C.V una empresa líder en el ramo de la recuperación mejorada de
hidrocarburos, inició operaciones el 22 de Agosto de 2010. Cuyos objetivos principales son
la investigación, desarrollo tecnológico, y servicios técnicos en la recuperación mejorada de
yacimientos; con el fin de maximizar la explotación de los yacimientos de petróleo y gas
natural.

Cuenta con tecnología de vanguardia, así como un equipo de ingenieros especializados,


caracterizados por conocimiento, innovación técnica y trabajo en equipo. Dentro de los
servicios que brindamos se encuentran:

 Investigación de proyectos EOR


 Síntesis y aislamiento de surfactantes para aplicación en proyectos EOR y
estimulación de pozos petroleros.
 Inyección EOR (recuperación mejorada química)

1.1.2 Misión
Ser un grupo líder de soluciones integrales de tecnologías EOR a nivel
internacional, proporcionando a nuestros clientes servicios de gran valor,
innovadores y de clase mundial, a través del desarrollo humano, y de la aplicación
y administración de tecnología de punta.
1.1.3 Visión
Ser la empresa mexicana líder en el sector de recuperación mejorada de
hidrocarburos, por su excelencia operativa, transparencia, y calidad en la prestación
de servicios con responsabilidad y eficiencia, que impulse el crecimiento de nuestro
país.

5
1.2 ANTECEDENTES Y JUSTIFICACIÓN DEL TEMA

1.2.1 Antecedentes
Debido a razones históricas, a través del tiempo se creó un paradigma operativo que
prescribía que la explotación de un yacimiento iniciaba con la recuperación primaria
(mecanismos naturales de producción como: expansión del sistema roca-fluidos, gas en
solución, empuje del acuífero, expansión del casquete de gas asociado, o drene
gravitacional o mediante sistemas artificiales de producción), posteriormente, una vez
agotada una fracción importante de la energía propia del yacimiento, se continuaba con la
recuperación secundaria (métodos para aumentar o mantener la energía natural del
yacimiento, al inyectar agua y/o gas bajo condiciones inmiscibles para mantenimiento de
presión); y finalmente con la recuperación terciaria (cualquier técnica usada después de la
recuperación secundaria).

Posteriormente, se introdujo el concepto de recuperación perfeccionada o improved oil


recovery (IOR). En algunos países, IOR y EOR se utilizan como sinónimos; en otros, el
EOR es un subconjunto del IOR. El IOR en sentido estricto también abarca un amplio
rango de actividades como implementación de técnicas mejoradas de caracterización de
yacimientos, administración de yacimientos, y perforación de pozos de relleno.

Este paradigma de etapas cronológicas debe superarse e incorporar el EOR desde etapas
tempranas en la explotación de los campos que así lo requieran. Uno de los mejores
ejemplos es el famoso Chicontepec, cuya baja energía inicial y condiciones adversas de
subsuelo hacen que los pozos pierdan productividad rápidamente.Si la recuperación
mejorada (IOR/EOR) se aplica desde el inicio, es decir, inyección de gas, hidrocarburos o
bióxido de carbono (CO2), en la zona donde estudios definan viabilidad para los miles de
yacimientos de Chicontepec, se verán mejores producciones y por lo tanto mejor
recuperación total del depósito más grande de hidrocarburos en el país. Otros ejemplos son
los campos supergigantes y gigantes de los proyectos Cantarell y Ku-Maloob-Zaap, en los
cuales se tienen cerca de 30 mil millones de barriles remanentes., que no podrán ser
producidos a través de métodos convencionales, pero que pueden ser producidos a través de
métodos de EOR, lo que sugiere también la urgencia de iniciar estas actividades.

6
1.2.2 Justificación

Típicamente sólo 30 por ciento del aceite de un pozo petrolero puede extraerse con los
métodos tradicionales, por tanto, quedan enormes cantidades de petróleo por recuperar de
los puntos de extracción actuales o incluso de los ya abandonados; esto se debe a que la
mayor cantidad del aceite se encuentra en el medio poroso o matriz, es decir, en la roca:
llámese areniscas, calizas o carbonatos, por citar algunos.

Estudios recientes de la Agencia Internacional de Energía, señalan que 20% de la


producción de petróleo del mundo en el año 2030 provendrá del EOR. Este análisis es en
base al conocimiento de proyectos en curso y los que pudieran realizarse en el futuro
cercano. Sin embargo, conforme los proyectos de EOR sean más exitosos y se vayan
masificando en el mundo, su participación probablemente será mayor. Claramente, los
proyectos de EOR jugarán un papel clave en el balance oferta-demanda del futuro y por lo
tanto, también de los precios 11.

Por ello la presente investigación tiene como objetivo estudiar la invasión química con
surfactantes; como una alternativa para aumentar la producción de yacimientos maduros,
los cuales contienen grandes remanentes de crudos pesados.

Se pretende dar a conocer las concentraciones óptimas de surfactantes para su aplicación en


proyectos de recuperación mejorada, así como analizar la viabilidad de la invasión química
con surfactantes.

7
1.3 OBJETIVOS GENERAL Y ESPECÍFICOS

1.3.1 Objetivo general

Estudiar teóricamente la aplicación de la recuperación mejorada de petróleo mediante la


invasión química con surfactantes para la producción de crudos pesados.

1.3.2 Objetivos específicos

11. Estudiar las propiedades físico-químicas de los surfactantes.


12. Describir el procedimiento de la inyección EOR usando invasión química con
surfactantes.
13. Determinar las concentraciones óptimas de surfactantes para su aplicación en
proyectos de recuperación mejorada.

8
1.4 METODOLOGÍA DEL TRABAJO PARA ABORDAR LA SOLUCIÓN Y/O
DESARROLLO DEL TEMA

9
CAPÍTULO II

MARCO TEÓRICO

2.1 RECUPERACIÓN MEJORADA


Después de las recuperaciones primaria y secundaria, el yacimiento contiene todavía
60-80% (promedio 72%) del crudo originalmente en sitio. Esto se debe a que la eficiencia
de los métodos de recuperación primaria y secundaria está limitada por dos factores:

- A la escala de los poros, el crudo alcanza una saturación residual suficientemente baja
para encontrarse en forma de glóbulos discontinuos, atrapados por las fuerzas capilares.

- A la escala del yacimiento existen ciertas zonas en las cuales el fluido inyectado durante
la recuperación secundaria no penetra, por la baja permeabilidad de estas zonas, porque
siguen caminos preferenciales, o porque la geometría de implantación de los pozos no es
favorable. Con el aumento del precio del crudo en la década de los 70, ya se volvió
económico inyectar otra cosa que agua con el propósito de aumentar la recuperación final y
se realizaron numerosas investigaciones en este sentido.

Entre los métodos cuyo propósito es mejorar la eficiencia del desplazamiento


mediante una reducción de las fuerzas capilares, se pueden citar la utilización de solventes
miscibles con el crudo y la obtención de baja tensión interfacial con soluciones de
surfactantes o solucionesalcalinas. Para mejorar la eficiencia de barrido se puede reducir la
viscosidad del crudo mediante calentamiento, aumentar la viscosidad del agua con
polímeros hidrosolubles, o taponar los caminos preferenciales por ejemplo con espumas.

Los métodos actualmente propuestos para la recuperación mejorada involucran uno


o varios de estos aspectos. En lo que se refiere a la utilización de surfactantes, se destacan
los siguientes:

- Drenaje miscible con microemulsiones


- Drenaje inmiscible con soluciones de surfactantes y polímeros (y a veces alcali)
- Inyección de vapor con surfactante – espumas

10
2.1.1 Fenómenos involucrados en la recuperación EOR

Para comprender el alcance de los diferentes métodos de recuperación mejorada es


indispensable entender la naturaleza de los fenómenos involucrados. Ya que en español las
palabras agua y aceite empiezan por la misma letra se usarán las abreviaciones en inglés W
(water) y O (oil).

2.1.1.1 Fenómenos involucrados a la escala


de los poros

Suponiendo para simplificar que el medio poroso contiene solamente una salmuera (W) y el
crudo (O), estas dos fases se distribuyen según las leyes de la hidrostática y de la
capilaridad. La ley fundamental de la capilaridad o ecuación de Laplace relaciona la
diferencia de presión entre los lados de una interfase (presión capilar PC) con la curvatura:
PC= ∆P = PO - PW = 2 γ H

Donde γ es la tensión interfacial y H la curvatura promedia de la interfase. Para una


superficiehemisférica la curvatura promedia es el inverso del radio. Para una superficie
cualquiera H se exprime como la mitad de la suma de los inversos de los radios de
curvatura principales (el mayor y el menor).

La presión es superior del lado de la concavidad, es decir, en el interior de las gotas de la


figura 1.

Figura 1: Estructura de atrapamiento de los glóbulos de petróleo por capilaridad

11
La tensión interfacial es la energía libre de Gibbs por unidad de área y depende de
lassustancias adsorbidas en la interfase. Para agua en equilibrio con una fase hidrocarburo
es del orden de algunas decenas de dina/cm (ómN/m). En presencia de un surfactante se
reduce generalmente a 1 ó 0,1 dina/cm, pero en ciertos casos muy particulares (de los
cuales se discutirá mas adelante) puede llegar a 0,001 dina/cm.

El contacto trifásico agua (W), crudo (O) y sólido (S) está caracterizado por los ángulos de
contacto. La figura 2 indica la definición de los ángulos de contacto θO y θW.

Figura 2: Equilibrio de las fuerzas de tensión y ángulos de contacto.

A lo largo de la línea de contacto trifásico se ejercen perpendicularmente a esta línea ypor


unidad de longitud de la misma, fuerzas que corresponden a las tensiones interfaciales. El
equilibrio se expresa como un balance vectorial entre estas fuerzas cuyas direcciones son
las tangentes a las interfases involucradas. Para simplificar, se puede suponer que el sólido
es plano en el punto de contacto y utilizar un cálculo de trigonometría elemental para hallar
la condición de equilibrio (en proyección sobre la superficie del sólido) llamada condición
de Neuman:

γSW = γSO + γWOcosθO

γSW + γWOcosθW = γSO

En general y para evitar confusiones se llama ángulo de contacto θ el ángulo θW que


corresponde a la fase agua.

cos θ = (γSO - γSW) / γWO

El valor de θ depende de la tensión interfacial entre O y W ( γWO ) y también de las


energías libres interfaciales del sólido con los dos fluidos ( γSW y γSO), es decir de la
naturalezade los fluidos y de la superficie del sólido.

12
El fluido que posee el ángulo de contacto inferior a 90° es el fluido que moja la superficie
sólida. Las rocas almacén poseen una naturaleza polar (carbonato,sílica) y por lo tanto la
roca "limpia" es mojable por el agua. Sin embargo se observa que en muchos yacimientos
el ángulo de contacto θ supera 90°. Esto se debe a que la superficie del sólido está cubierta
por una capa de sustancia adsorbida que le confiere un carácter "aceitoso".

Los crudos contienen a menudo bases nitrogenadas, es decir moléculas susceptibles de


presentar una carga positiva, aún localmente. Tales moléculas pueden adsorberse sobre
la superficie del sólido en los sitios negativos (oxígeno de SiO2 ) y llegar a recubrirla como
si fuera una capa de pintura. Visto desde fuera la superficie tendrá el aspecto de una capa de
estas moléculas orgánicas y como consecuencia no será mojable por el agua sino por el
aceite (figura 3), y las gotas de aceites tendrán tendencia en "pegarse" en la superficie (=
cambio de mojabilidad).

Estos fenómenos de adsorción son extremadamente importantes en los métodos


derecuperación mejorada. En efecto, las sustancias surfactantes son susceptibles de
adsorbersesobre los sólidos presentes (caliza, sílica, arcillas), y también pueden producirse
intercambios iónicos entre los sólidos y la fase acuosa, lo que puede modificar
considerablemente la composición de la misma.

Figura 3. Adsorción de surfactante y cambio de mojabilidad

13
2.1.1.2 Fenómenos a la escala del medio poroso

Drenaje e imbibición

Un medio poroso está caracterizado por su geometría, sin embargo no es posible definirla
en el caso de un medio poroso natural. La porosidad ø es la fracción de volumen vacío, la
cual varía desde 0.05 para medios muy compactos a 0.26 para un apilamiento hexagonal
compacto de esferas ríigidas de mismo diámetro. Además de la porosidad se pueden
definir algunas otras características tales como la distribución de tamaño de poro, y la
tortuosidad promedia de los poros. Además de estas propiedades intrínsecas se definen dos
otras, que están relacionadas con el movimiento del fluido monofásico (permeabilidad), o
con la presencia de dos fluidos inmiscibles (presión capilar). Finalmente SO y SW son las
saturaciones de aceite y de agua, es decir las fracciones volumétricas del volumen poroso
ocupado por cada fluido. Cuando dos fluidos inmiscibles coexisten en equilibrio en un
medio poroso, están repartidos según las leyes de la hidrostática y de la capilaridad. La
repartición de fluidos depende de la dimensión de los poros, del ángulo de contacto,
de la tensión interfacial y de las saturaciones. En la práctica se determina
experimentalmente la variación de la cantidad PCL / γ en función de las saturaciones,
donde L representa una longitud característica del medio, por ejemplo el diámetro
promedio de poro, Esta variación de PCL / γ corresponde a las llamadas curvas de drenaje e
imbibición.

Figura 4: Variación de la presión capilar al inyectar sucesivamente agua y aceite en un


núcleo.

14
Para obtener estas curvas se toma un núcleo de medio poroso completamente saturado
deagua (fluido que moja el sólido) y se le inyecta aceite por aliquotas. Después de cada
inyección se espera el equilibrio y se mide la diferencia de presión PCentre los fluidos.

El desplazamiento de agua por aceite (drenaje) produce la primera vez la curva (1°D), que
tiende a un valor máximo de SO , llamado ( 1-SWr ) donde SWr es la saturación residual
de W después del drenaje. Si ahora se reduce la saturación de O inyectando W, se obtiene
la curva de imbibición (I), hasta la saturación residual SOr.

Al aumentar nuevamente la saturación de O se obtiene la curva de segundo drenaje (D), y


así sucesivamente. Las curvas I y D conforman el ciclo de histéresis de la presión capilar.
Esto significa que para un cierto estado de saturación del medio poroso (SO), la presión
capilar (el valor de PC) y ó a PCdado la distribución real de los fluidos depende de la
historia previa de evolución del sistema.

Los experimentos de imbibición y drenaje muestran que no es posible desplazar


completamente uno de los fluidos por el otro. En ambos casos de desplazamiento, existe
una saturación residual (Sor y SWr), típicamente del orden de 20%, que corresponde a un
fluido distribuido en forma de glóbulos desconectados uno de los otros y atrapados por las
fuerzas capilares.

El estado de saturación residual SOr es el límite que se puede alcanzar mediante un proceso
de inyección de agua. En la práctica, nunca se llega a este valor.

Ley de Darcy

El movimiento de un fluido monofásico en medio poroso depende de una propiedad


delmedio llamada permeabilidad. La permeabilidad se halla experimentalmente al
determinar la relación entre la velocidad de movimiento de un fluido y la pérdida de carga
(variación de presión) producida. La ley correspondiente, llamada de Darcy, enuncia
una relación lineal, la cual está satisfecha a las bajas velocidades involucradas.

15
Donde u es la velocidad específica o velocidad de filtración, es decir, el flujo volumétrico
por unidad de área del medio atravesado: es el caudal volumétrico dividido por el área de
sección recta del medio, es decir la velocidad promedia en los poros multiplicada por la
porosidad. η es la viscosidad del fluido, dP/dL es el gradiente de presión (incluyendo el
gradiente hidrostático si existe una diferencia de nivel) y k es la permeabilidad del medio.
Cuando u se expresa en cm/seg, η en centipoise, dP/dL en atmósfera por cm, k se expresa
en darcy.

El darcy es igual a 9,87 109cm2y corresponde a un medio bastante permeable. La mayoría


de las rocas almacén poseen una permeabilidad del orden de una fracción de darcy. Un
lecho de arena compactado pero no consolidado posee una permeabilidad de varios darcys.
La ley de Darcy suministra una información equivalente a la ley de Poiseuille para un
capilar cilíndrico, pero esta vez promediada para todos los poros. ley de Darcy

Se observa que el equivalente de la permeabilidad para un capilar de diámetro R es R2/8

Flujo difásico - Permeabilidades relativas

Cuando los fluidos inmiscibles (O y W) se desplazan conjuntamente en un medio poroso,


se puede definir, por lo menos localmente:

- Las saturaciones SO y SW

- Las presiones PO y PW cuya diferencia es PC

- Las velocidades de filtración uO y uW

16
Por analogía con la ecuación de Darcy se escribe:

Estas relaciones definen los coeficientes kO y kW, llamadas permeabilidades efectivas.

La experiencia muestra que las permeabilidades efectivas son siempre inferiores a la


permeabilidad del medio poroso. La relación entre una permeabilidad efectiva y la
permeabilidad del medio k se llama permeabilidad relativa K:

KO = kO/k KW = kw /k

La variación de las permeabilidades relativas tiene el aspecto indicado en la figura 5


parauna saturación de aceite comprendida entre los límites Sor y 1-SWr; cada una de
las permeabilidades relativas crece con la saturación correspondiente.

Figura 5: permeabilidades relativas en función de las saturaciones

17
Se puede demostrar que la relación uW/uO es decir, la relación agua/aceite (WOR) en los
fluidos producidos es igual a la relación de las movilidades, siendo la movilidad λ la
relaciónentre la permeabilidad relativa al fluido y la viscosdad del fluido

WOR = (KW/ηW) / (KW/ηW) = λW / λO

La experiencia muestra que la posición de las curvas KW y KO se desplaza hacia abajo (los
K disminuye) cuando la tensión interfacial aumenta, es decir cuando los efectos
capilares aumentan, y vice-versa. Si la saturación del yacimiento es considerablemente
superior a SOr el efecto de la capilaridad es poco importante. Al contrario, cuando SO se
acerca a SOr como en el caso de un yacimiento en fin de recuperación secundaria, los
fenómenos capilares se tornan dominantes.

Los experimentos de laboratorio sobre un núcleo de medio poroso de dimensiones


típicasdel orden de algunos centímetros o algunas decenas de centímetros difieren del caso
de un yacimiento en varios aspectos relativos al cambio de escala.

De una parte, el efecto de la gravedad no es despreciable en un yacimiento de varias


decenas de metros de espesor, o en un yacimiento inclinado. En el espesor del yacimiento
puede producirse una segregación gravitacional con una mayor saturación SO en la parte
superior. Esto significa que las condiciones cambian a lo largo de un eje vertical.

Por otra parte la mayoría de los yacimientos presentan heterogeneidades, es decir zonas de
menor o mayor permeabilidad. En ciertos casos pueden incluso presentarse fracturas o
grietas. En todos casos, los fluidos tienen tendencia en pasar por la vía de menor pérdida de
carga, que son las fracturas o las zonas más permeables. El fluido de inyección (W ó W con
aditivos) tiene por lo tanto tendencia en pasar en las zonas más permeables y en no penetrar
en las demás. Al desplazarse el aceite de las zonas permeables, la saturación SW aumenta, y
por lo tanto también la permeabilidad relativa KW, lo que agrava la situación y produce
caminos preferenciales.

18
La disposición misma de los pozos inyectores y productores tiende a resultar en caminos
preferenciales aún en ausencia de heterogeneidades. En el clásicofive spot con el pozo
inyector al centro como indicado en la figura 6, el gradiente de presión se ejerce en línea
directa entre el pozo inyector y cada pozo productor, y por lo tanto varía
considerablemente de un punto a otro del yacimiento.

Todos estos factores hacen que el flujo multifásico no se puede considerar de tipo "pistón"
a la escala del yacimiento y que la eficiencia de barrido puede ser notablemente reducida
por la existencia de caminos preferenciales. Finalmente conviene notar que existe otro
fenómeno susceptible de reducir la eficiencia de barrido. Al intentar "empujar" un fluido
viscoso (O0) con un fluido menos viscoso (W) pueden producirse inestabilidades
interfaciales que resultan en un fenómeno llamado digitación o formación de dedos de
fluido W que penetran en el fluido O (ver figura 7). A la escala del yacimiento, estos
fenómenos también tienden a producir caminos preferenciales. Una forma de reducirlos es
disminuir la velocidad de los fluidos, reducir la viscosidad del aceite (calentamiento)
o aumentar la del agua (polímeros).

Figura 6. Disposición en “five spots” con un pozo inyector en el centro y 4 pozos


productores

Figura 7. Formación de dígitos durante una inyección con movilidad mal controlada

19
2.1.2 Condiciones de movilización y desplazamiento

Hace ya más de 80 años que se ha determinado que las fuerzas capilares son
lasresponsables del atrapamiento del petróleo. El cálculo muestra que al final de un drenaje
con agua típico, las fuerzas capilares son varios ordenes de magnitud mayores que las
fuerzas viscosas de drenaje. Es por lo tanto lógico que los procesos estudiados o propuestos
hagan énfasis en la modificación de estas fuerzas por cambio de mojabilidad, reducción de
la tensión interfacial o incluso eliminación de la interfase que es equivalente a alcanzar una
tensión nula.

2.1.2.1 Husteeresis del ángulo de contacto

En 1860 Jamin encontró que la presencia de una serie de burbujas en un capilar liso podía
resultar en una considerable resistencia al flujo.

Si se supone que el ángulo de contacto es el mismo en ambas superficies, la ley de Laplace


indica que no debe haber diferencia de presión entre los dos lados de la película.

Sin embargo, Jamin observó que al desplazarse una línea de contacto trifásico, el ángulo de
contacto dependía de la dirección del movimiento. El ángulo de contacto de avance (1-2)
del fluido que moja la superficie es mayor que el ángulo de contacto de abandono de la
superficie (2-3), llamado de retroceso (figura 8).Teniendo en cuenta que la presión es
mayor del lado de la concavidad y suponiendo que las interfases son hemisféricas se puede
calcular, de acuerdo a la figura 9, que:

Figura 8: Gota de lìquido (L) mojando la pared de un capilar, en ausencia de movimiento


(izquierda), y en desplazamiento en la dirección de la flecha (derecha)

20
Por la diferencia entre los ángulos de contacto θ12 y θ23 los radios de curvaturas son
diferentes en el capilar de radio R.

Figura 9: radios de curvatura (en ausencia de gravedad) en los meniscos de avance y de


retroceso en función de los ángulos de contacto.

Existe por lo tanto un gradiente de presión a través de la película de líquido. En presencia


de varias burbujas consecutivas en un capilar, todas las caídas de presión se suman y se
puede producir una considerable resistencia al flujo.

El efecto Jamin se puede medir experimentalmente con un goniómetro al observar los


ángulos de contactos de una gota ubicada sobre una superficie inclinada (figura 10).

Figura 10: Gota sobre plato inclinado mostrando la histéresis de ángulo de contacto

21
Se aumenta la inclinación de la superficie y se observa que la gota no se desplaza
(figura10). El equilibrio mecánico implica que el ángulo de contacto de avance sea mayor
que el de retroceso. Se alcanza por supuesto un momento en que la inclinación es tal que la
fuerza de gravedad desplaza la gota. Este histéresis del ángulo de contacto se explica a
menudo por una microrugosidad de la superficie sólida.

2.1.2.2 Fuerzas viscosas contra Fuerzas capilares

En el caso del desplazamiento de aceite en un medio poroso existen otras razones que
pueden producir una diferencia de presión de parte y otra de una gota, Si la gota se
encuentra en un poro de diámetro variable, la ley de Laplace nos indica que la diferencia
de presión no será la misma en sus dos interfases con la otra fase.

Tomamos como ejemplo en la figura 11 una gota de aceite (O) en un yacimiento mojado
por agua (θO> 90°), que está atrapada por fuerzas capilares.

Figura 11: Configuración de una gota de aceite (O) atrapada en un poro en presencia de un
gradiente de presión producido por un flujo de agua en el medio poroso.

Ya que el radio de la interfase 1-2 es superior al radio de la interfase 3-4, la ley de Laplace
indica que P2- P1= 2γ / R12 que es inferior a P3- P4= 2γ /R34

Al equilibrio, es decir sí P1 = P4, entonces P2 < P3y por lo tanto la gota tiende a
desplazarse hacia la izquierda, es decir a salir del poro.

22
Si existe un gradiente de velocidad de imbibición de W de izquierda a derecha tal que se
produzca una pérdida de carga ∆P = P1- P4, se puede calcular que:

P2- P3= ∆P - 2γ / R34 + 2γ / R12

Para que haya movimiento de la gota de izquierda a derecha, P2debe ser mayor que P3 y: ∆P
/ 2γ > (1/R34) - (1/R12)

Las leyes de Poiseuille y de Darcy indican que ∆P es directamente proporcional a la


viscosidad del fluido y a la velocidad e inversamente proporcional al radio del poro y a la
permeabilidad. La condición de movilización está por lo tanto favorecida por un aumento
de la velocidad de inyección de agua y por un aumento de su viscosidad. Por otra parte está
también favorecida por una disminución de la tensión interfacial.

Tomando valores típicos correspondientes a la fase final de una operación de inyección de


agua, se puede calcular que la desigualdad anterior no se cumple y que falta para que se
cumpla un aumento de dos o tres órdenes de magnitud en el factor ∆P/γ.

La relación entre las fuerzas viscosas de drenaje y las fuerzas capilares se ha expresada en
forma adimensional, por un llamado número capilar NCa(o número de Weber) cuya
expresión varía de un autor a otro:

Todas estas expresiones son equivalentes en cuanto a su significado fenomenológico y no


importa cual se escoge. Tomaremos la primera:

Los datos de la literatura muestran que el porcentaje de recuperación de crudo en un medio


poroso a SOr es esencialmente nulo cuando el número capilar es inferior a 10-6 y
esencialmente 100% cuando el número capilar es superior a 10-3.La Figura 12 indica que
todos los experimentos no producen exactamente la misma transición, lo que significa que
existen también otros factores, tales como la mojabilidad (θ). Sin embargo, está claro que si
se puede aumentar el número capilar de tres o cuatro órdenes de magnitud, se puede
alcanzar una recuperación de casi 100% del petróleo en la zona barrida. Por tanto los
métodos de recuperación mejorada tienen todos como propósito aumentar elnúmero capilar.

23
Conviene entonces examinar lo que se puede hacer para aumentar el número capilar de tres
o cuatro órdenes de magnitud.

Primero, se puede incrementar la velocidad de la fase acuosa, lo que aumentaría "v" en


consecuencia. Tal aumento implica sin embargo un aumento de la presión de inyección y
un costo adicional. Adicionalmente, está limitado por dos factores desfavorables: de una
parte no se puede aumentar la presión más allá de la presión de fractura de la roca del
yacimiento, y por otra parte el aumento de velocidad tiende a favorecer las inestabilidades
de tipo digitación y la producción de caminos preferenciales. En consecuencia no se puede
prácticamente aumentar la velocidad "v" mucho más allá del típico 1 pie/día.

El segundo factor que se puede modificar es la viscosidad de la fase acuosa. Es el propósito


de los métodos llamados de inyección de polímeros en los cuales la fase acuosa contiene
unas 100-200 ppm de polímeros hidrosolubles de tipo poliacrilamida o polisacárido.

Figura 12: Porcentaje de Recuperación en función del Número Capilar

El aumento de viscosidad de la fase acuosa es también favorable para controlar


lasinestabilidades tales como la digitación, y tiende a mejorar la eficiencia de barrido. Por
otra parte, tiende a aumentar la fracción de aceite en los fluidos producidos (reducción del
WOR). Sin embargo, a mayor viscosidad de la fase acuosa, mayor el gradiente de presión
requerido para obtener la misma velocidad del fluido.

24
El aumento del número capilar por aumento de la velocidad y/o de la viscosidad de la fase
acuosa está por lo tanto limitado a algo como un orden de magnitud, y en la mayoría de los
casos eso es insuficiente por un factor 100 ó 500. Es por lo tanto imprescindible lograr una
reducción considerable de la tensión interfacial entre el agua y el aceite, y por eso es
indispensable usar surfactantes con un considerable poder tensioactivo.

La introducción de un surfactante en la fase acuosa permite reducir la tensión interfacial


agua/crudo de 30-40 dinas/cm hasta 1 ó 0,1 dina/cm, lo que es todavía insuficiente por un
factor 50 ó 100. Estudios realizados en los años 1970 han mostrado que en ciertas
circunstancias muy particulares la tensión interfacial podía reducirse a menos de 0,001
dina/cm (1 µN/m), y que se podía obtener incluso la miscibilidad entre agua y aceite
(tensión interfacial nula) con concentración de surfactante del orden de 5%. En tales
condiciones se producen varios mecanismos de movilización que contribuyen a la
recuperación del aceite.

2.1.2.3 Mecanismos de movilización

Movilización miscible

Si la formulación de la fase acuosa es tal que ésta pueda formar una sola fase con el aceite,
entonces las fuerzas capilares no entran en línea de cuenta ya que la interfase desaparece. El
desplazamiento miscíble puede obtenerse con soluciones alcohólicas, con soluciones
concentradas de surfactante o con dióxido de carbono supercrítico.

Al obtenerse las condiciones del desplazamiento miscible, la ley de Darcy se aplica; sin
embargo, el fluido no es homogéneo desde el punto de vista de la densidad y de la
viscosidad y pueden producirse segregaciones. El estudio de la distribución de tiempos de
residencia permite caracterizar las propiedades del flujo. En la práctica, el desplazamiento
miscible con inyección de alcohol o de surfactante es demasiado costoso; sin embargo,
juega un cierto papel al inicio de los desplazamientos con surfactante/polímero o como
método de estimulación de pozo. Hoy en día, el único método miscible probado es aquel
con dioxido de carbono (SACROC)

25
Movilización por baja tensión

Si la formulación de la solución acuosa es adecuada, la tensión interfacial entre ésta y el


crudo puede bajar a 0,001 - 0,0001 dina/cm (o mN/m) como indicado en la figura 13. Las
condiciones de obtención de tales tensiones corresponden a la llamada formulación óptima
y están asociadas con la presencia de un sistema trifásico en el cual coexisten una
microemulsióny fases exceso de agua y de aceite.

Para tales valores de la tensión interfacial, el criterio del número capilar indica que se
obtiene casi un 100% de recuperación en la zona barrida. Estudios en
micromodelostransparentes han mostrado que en sistemas de baja tensión interfacial, los
glóbulos de aceite atrapados se deforman fácilmente y se alargan para pasar a través de los
poros de la matriz porosa. Cuando el glóbulo de aceite está movilizado, se desplaza y
encuentra otros glóbulos con los cuales coalesce, produciendo glóbulos más alargados los
cuales son más fácil de movilizar; finalmente llega a formarse una red de glóbulos
interconectados, es decir un banco de aceite y el régimen se torna un flujo difásico (tipo
Bucklet-Leverett) con una saturación de aceite netamente superior a SOr.

La experiencia indica que éste es el principal mecanismo de movilización-desplazamiento


en los procesos por inyección de surfactante. Sin embargo, existen otros mecanismos
secundarios que pueden tener importancia.

2.1.3 Métodos de recuperación mejorada

2.1.3.1 Generalidades

Se clasifica como recuperación mejorada cualquier método que se aplique o bien después
de la recuperación secundaria por drenaje al agua (es entonces terciario) o bien en lugar de
los métodos convencionales de recuperación secundaria por inyección de agua. La
tendencia actual es aplicar estas técnicas antes de que se termine el drenaje con agua y aún
desde el principio del drenaje con agua.

26
Estos métodos se dividen en dos grandes clases: los métodos térmicos y los métodos
deinyección de agua con productos químicos.

2.1.3.2 Drenaje con surfactante polímero

Este método consiste en inyectar sucesivamente diferentes fluidos. Cada inyección de un


fluido diferente se llama "tapón" (en inlgésslug – para indicar que se mueve
lentamente como un bloque). En tal sucesión de tapones cada uno debe idealmente
desplazarse en flujo tipo pistón, es decir que cada nuevo fluido debe empujar el fluido que
lo antecede.

La figura 13 indica los diferentes tapones existentes entre el pozo inyector y un pozo
productor, en el medio de tal proceso. Los números corresponden a estados del yacimiento
antes, durante y después del pase del tapón de surfactante.

(1) Es la zona que corresponde al estado inicial del yacimiento después del drenaje con
agua. La saturación de aceite es típicamente 30%, apenas un poco superior a Sor. Se puede
decir que el aceite se encuentra en forma de glóbulos desconectados atrapados en los poros
por fuerzas capilares.

(2) Esta zona corresponde al banco de aceite, es decir a un estado en el cual ambos fluidos
presentan continuidad. En esta zona se produce un flujo difásico. La saturación de aceite es
notablemente más alta que en la zona (1) y esto se debe a que el tapón de surfactante (3)
está empujando hacia adelante una cierta cantidad de aceite movilizado. Este aceite
coalesce con el aceite atrapado y aumenta la saturación. Cuando el banco de aceite alcanza
el pozo productor, empieza la recuperación mejorada de aceite. Si el método se aplica en
lugar de la recuperación secundaria, la saturación en aceite en (1) es mucho mayor que SOr
y el banco de aceite se extiende en todo el yacimiento; sin embargo, la saturación es mucho
más alta delante del tapón de surfactante, típicamente del orden de 50-60%.

(3) El frente del tapón del surfactante es la zona donde la solución acuosa de surfactante
entra en contacto con el aceite atrapado y la moviliza. La movilización se efectúa por
losmecanismos vistos anteriormente, más que todo por baja tensión interfacial e

27
hinchamiento. Las condiciones físico-químicas cerca de la formulación óptima hacen que
las emulsiones formadas sean muy inestables, y que las gotas calezcan inmediatamente al
contactarse. En consecuencia, los glóbulos de aceite movilizados coalescen entre sí y con
los glóbulos atrapados para formar una fase aceite continua. Hay evidencia de que,
mediante el proceso de coalescencia e interconexión, el aceite se desplaza más rápidamente
que el agua y que por lo tanto el banco de aceite se forma delante del tapón de surfactante.
Esto es lógico si se examinan los fenómenos involucrados; de una parte la saturación de
aceite aumenta considerablemente en la zona de movilización y por lo tanto la
permeabilidad relativa aumenta también y el aceite se desplaza más rápidamente que el
agua. Este desplazamiento produce un aumento de saturación en el banco de aceite y la
relación WOR en este depende de las movilidades relativas.

(4) En un proceso que funciona idealmente, todo el aceite está movilizado al pasar el frente
del tapón de surfactante. La zona (4) actúa por lo tanto sólo como una reserva para
compensar las pérdidas de surfactante por adsorción sobre la roca o transferencia hacia el
aceite. Desde el punto de vista práctico, permite también que el surfactante penetre en las
zonas menos permeables, y permite compensar ciertas inestabilidades. Hay también otras
razones para inyectar un tapón del orden de 10% de volumen de poro al 5-10% de
surfactante/alcohol, las cuales sediscutirán más adelante.

El frente del tapón de surfactante se va gastando poco a poco y por lo tanto el tamaño del
tapón de surfactante se va reduciendo a medida que transcurra el proceso. Además de
reducirse en tamaño este tapón puede diluirse con el agua de la formación y el fluido que lo
sigue, es decir que lo empuje. Peor aún el fluido que empuja el tapón de surfactante
puede producir digitaciones, es decir inestabilidades.

(5) Para evitar o reducir al máximo la degradación del tapón de surfactante cuando este
progresa en el yacimiento, se empuja con un fluido viscoso, que es una solución de
polímeros hidrosolubles de tipo poliacrilamida o polisacárido. Ya que el tapón de
surfactante es más viscoso que el agua (por el surfactante), y que en el frente se
producen emulsiones (queaumentan la viscosidad), es imprescindible disponer de un fluido
de viscosidad de por lo menos50-100 cp para evitar inestabilidades de tipo digitación
producidas por una relación desfavorablede las movilidades.

28
Por razones económicas no se puede sin embargo inyectar polímeros hasta tanto el tapón de
surfactante haya llegado al pozo productor. Se usa en general un tapón de 10-20% de
volumen de poro, y la concentración de polímero va bajando lentamente en la cola del
tapón, es decir que la transición con la zona (6) es continua.

(6) Finalmente se empuja el tapón de polímero con una inyección de agua. Se toman las
precauciones necesarias para que los fenómenos de digitación y penetración del agua en el
tapón del polímero sean lo menos severos posibles. Se usa un tapón de polímero con
"cola decreciente" y una velocidad de inyección baja.

Figura 13: Tapones existentes entre el pozo inyector y un pozo productor

El método de drenaje micelar/polímero ha sido probado en varios ensayos pilotos con


resultados muy disparejos. Cuando funciona, permite recuperar el casi 100% del aceite
residual en la zona barrida. Tomando en cuenta la eficiencia geométrica (ubicación de
pozos) y vertical de barrido, eso puede significar duplicar la cifra de la recuperación
primaria y secundaria y alcanzar el 50% del aceite originalmente en sitio en el yacimiento.
Pero cuando no funciona, no produce prácticamente ninguna mejora respecto a la
inyección de agua. El resultado es algo como todo o nada, y existen muchas razones para
que sea nada (véase sección 5 siguiente); sin embargo se está entendiendo la interrelación

29
de los fenómenos y se piensa que en el futuro se debe poder dominar muchas de las
dificultades.

2.1.3.3 Drenaje alcalino

El drenaje alcalino consiste en inyectar una solución acuosa alcalina conteniendo del orden
de 0.1 - 2.5% de hidróxido de sodio, carbonato de sodio u otro producto para lograr un pH
entre 8 y 10. A tal pH los ácidos nafténicos contenidos en ciertos crudos reaccionan con la
fase acuosa alcalina para formar in situ las sales de sodio, que son surfactantes similares a
los jabones, y a menudo se llaman así.

Estos jabones poseen propiedades surfactantes y son susceptibles de modificar la


mojabilidad de la roca y de reducir la tensión interfacial. En ciertos casos se obtienen
tensiones bajas (0,01-0,001 dina/cm) para condiciones particulares semejantes al caso de la
formulación óptima en el drenaje con surfactante.

Al adsorberse los jabones sobre la matrix rocosa, producen una mojabilidad por el aceite
que tiende a aumentar la permeabilidad relativa de esta a baja saturación porque promueve
la continuidad de dicha fase.

Por otra parte se produce a menudo emulsiones que pueden ser


detrimentales(taponamiento) o favorables (reducción de movilidad en fracturas).

Finalmente hay evidencia de que la viscosidad interfacial tiende a aumentar en presencia de


una fase acuosa alcalina, probablemente por el aumento de la adsorción de moléculas
anfífilasde gran tamaño. Tal fenómeno está ligado con un aumento de estabilidad de las
emulsiones y en ciertos casos esto parece mejorar la eficiencia de recuperación.

Debido a que el drenaje alcalino involuera surfactantes naturales in-situ, cuya composición
es poco conocida, es más difícil interpretar los fenómenos que con un drenaje con
surfactantes sintéticos. Sin embargo, varios estudios fundamentales han mostrado
recientemente que la fenomenología es la misma, y que el pH juega el papel de variable de
formulación al controlar la proporción relativa de ácido sin neutralizar y de sal. De acuerdo
con tal resultado es probable que se emplee en el futuro soluciones alcalinas de surfactantes

30
sintéticos, las cuales producirán un anfifilo ternario: ácidos naturales, sus sales de sodio y el
o los surfactantes sintéticos.

2.1.3.4 Estimulación de pozo

Debido a la geometría cilíndrica del flujo en la vecindad de un pozo, la velocidad del flujo
varía como el inverso del cuadrado de distancia al pozo. Por lo tanto es necesario tener una
alta porosidad y alta permeabilidad en la vecindad del pozo, tanto para operaciones de
inyección como de producción.

Además de los tratamientos físicos (inyección de vapor, acidificación, fracturación), es


amenudo conveniente limpiar la cercanía del pozo de cualquier aceite líquido o sólido
atrapado en el medio poroso. La inyección de surfactante en concentración relativamente
alta puede provocar una movilización miscible de este aceite.

La adsorción de surfactantes de peso molecular relativamente alto puede permitir


hidrofobar la roca, para que en la cercanía del pozo se vuelva entonces mojable por el
aceite.

La presencia de surfactante en fondo de pozo puede también aliviar ciertos problemas de


producción referidos como daños de formación, por ejemplo ayudando a suspender los
cristales de parafinas, o produciendo una emulsión O/W fácil de quebrar.

31
2.2 SURFACTANTES

2.2.1 Surfactantes o Emulsionantes

Los surfactantes son sustancias complejas que se emplean para disminuir la tensión
interfacial entre la fase dispersa y la continua ya que cuanto menor es la tensión interfacial
entre las dos fases de una emulsión, tanto más fácil es la emulsificación.

Los surfactantes se dividen en iónicos y no iónicos. El surfactante iónico consta de un


grupo lipófilo orgánico y un grupo hidrófilo. Los surfactantes iónicos se subdividen en
aniónicos y catiónicos, según sea la naturaleza del grupo activo. Ordinariamente se
considera que la porción lipófila de la molécula es la porción de actividad interfacial.

Como es de suponer, no son mutuamente compatibles los agentes aniónicos y catiónicos de


actividad interfacial, pues en virtud de las cargas iónicas tienden a neutralizarse entre sí y se
incapacita su actividad interfacial.

Los emulsivos no iónicos son totalmente covalentes y no tienen ninguna tendencia a la


ionización. Por consiguiente, puede asociarse con otros agentes no iónicos de actividad
interfacial y con agentes aniónicos o catiónicos. Los emulsivos no iónicos son mas inmunes
contra la acción de electrolitos que los agentes aniónicos de actividad interfacial.

La función del surfactante puede ser ilustrada de la siguiente manera:

Para lograr la formación de gotas y su dispersión en agua, es necesario comunicarle al


sistema cierta cantidad de energía, dada según la siguiente expresión:

Donde:

G(fe) Energía de formación de la emulsión, J

s Tensión interfacial, N/m

A Variación del área interfacial, m2

S(conf) Incremento de entropía debido al cambio de configuración, J/K

32
T Temperatura, K

El término representa la energía requerida para expandir la interfase durante la


emulsificación. En ausencia de surfactante, este término tiene un valor relativamente alto,
ya que s tiene un valor superior a 20 mN/m.

Para reducir la energía de emulsificación es necesario disminuir la tensión interfacial, al


menos en un orden de magnitud, lo cual sólo se consigue añadiendo al sistema una
sustancia con actividad interfacial, cuyas moléculas se adsorban en la interfase bitumen –
agua. El término representa el aumento de entropía por cambios en la configuración del
sistema, como resultado de la dispersión de un componente (bitumen) en un gran número
de gotas, dicho término es positivo y, por lo tanto, ayuda a la formación de la emulsión. No
obstante, para el caso de macro emulsiones, es siempre mayor que por lo tanto D G(fe) es
siempre positivo implicando esto que el proceso de formulación de emulsiones no es un
proceso espontáneo (necesita energía). Como el proceso de emulsificación no es
espontáneo, las emulsiones son sistemas termodinámicamente inestables, por lo que debe
existir una barrera de energía que se oponga al rompimiento (separación de fases); esto
implica que las emulsiones son estables sólo desde el punto de vista cinético.

2.2.1.1 Clasificación de los Surfactantes

Agentes anionicos

Los surfactantes aniónicos contienen generalmente uno de cuatro grupos polares solubles -
carboxilato, sulfonato, sulfato o fosfato - combinado con una cadena hidrocarbonada
hidrófoba. Si esa cadena es corta son muy hidrosolubles, y en caso contrario tendrán baja
hidrosolubilidad y actuaran en sistemas no acuosos como aceites lubricantes.

Dentro de esta clasificación se encuentran compuestos como el alquilbencensulfonato lineal


(LABS) objeto de este documento, los alquil sulfatos (AS) derivados principalmente del
petróleo, y de alta utilización en la industria de jabones y detergentes.

Agentes catiónicos

Los surfactantes catiónicos comúnmente utilizados en detergentes, agentes limpiadores,


líquidos lavaplatos y cosméticos están compuestos por una molécula lipofílica y otra

33
hidrofílica, consistente de uno o varios grupos amonio terciarios o cuaternarios. Las sales
de cadenas larga de amonio terciarias, obtenidas por neutralización de las aminas con
ácidos orgánicos o inorgánicos, son raramente usadas en detergentes y preparaciones para
limpieza. Su principal aplicación está en el tratamiento de textiles y ocasionalmente como
suavizantes tipo rinse. En aplicaciones cosméticas, su aplicación está restringida a
especialidades.

Las sales de amonio cuaternarias con un solo grupo alquilo (C12-C18), o dos grupos mas
cortos (C8-C10) son usados como sustancias activas antimicrobiános. Debido a su
capacidad para adsorber sobre fibras o cabello, los inicialmente mencionados sirven como
acondicionadores para el cabello.

Agentes no ionicos

En contraste a sus contrapartes iónicas, los surfactantes no iónicos no se disocian en iones


hidratados en medios acuosos. Las propiedades hidrofílicas son provistas por hidratación de
grupos amido, amino, eter o hidroxilo. Cuando existe un número suficiente de estos grupos
la solubilidad acuosa es comparable con la de los surfactantes iónicos. Las aplicaciones son
extensas y dependen de la cantidad de grupos polares presentes, que determinaran la
solubilidad tanto en agua como en aceite (cuantificada en la práctica mediante el índice
HLB, o balance hidrofílico - lipofílico).

2.2.1.2 Características de los Surfactantes

Los tenso activos se caracterizan por las siguientes propiedades:

 Su tendencia a adsorberse en interfaces de un modo orientado, lo cual depende de la


superficie activa, de la estructura del surfactante, de la temperatura del disolvente y
de otras condiciones de uso.
 Los factores estructurales promueven la adsorción en la interface líquido/aire, lo
cual favorece a la micelización en la solución acuosa, unos de los fenómenos que se
ven afectados por la absorción en la interface líquido/aire es la disminución de la
tensión superficial.

34
 En la interface líquido/sólido, se puede medir directamente la cantidad del
surfactante adsorbido en la interface, como una función de la concentración en la
fase líquida, cuando el equilibrio tiende a ser alcanzado a una temperatura dada.
 En las interfaces líquido/aire y líquido/líquido no es posible medir la concentración
del surfactante adsorbido y por lo tanto la adsorción en estas interfaces
generalmente se estudia midiendo la tensión superficial, respectivamente como un
equilibrio de la concentración del surfactante en la fase líquida.
 A muy bajas concentraciones los monómeros del surfactante adsorbido comienzan
aglomerarse y formar tipos de micelas llamadas ad-micelas y hemi-micelas,
dependiendo si los agregados tienen una o dos capas de surfactante. Una vez que
estas estructuras se forman sobre la superficie del sólido, la adsorción de un
surfactante adicional puede rápidamente incrementar la bicaba del surfactante hasta
cubrir la superficie sólida.

Figura 14: Adsorción del surfactante

La adsorción del surfactante se determina al estudiar:

2. La concentración del surfactante en la interface, nos indica cuanto de la interfase se


cubre con el surfactante. El comportamiento del surfactante en muchos procesos
interfaciales (emulsificación, espumante, detergencía) depende de la concentración en
la interfase.

35
3. La orientación del surfactante en la interfase determina como podría afectarse por la
adsorción del surfactante. Indica también cuando podría comportarse como más
hidrofílico o más hidrofóbico.
4. El cambio de energía en el sistema, ∆G, ∆H y ∆S, es el resultado de la adsorción, lo
cual nos da información sobre el tipo de mecanismo de algunas interacciones que
envuelven al surfactante en la interfase y la eficiencia de esta operación como material
de superficie activa.

2.2.1.3 Termodinámica

Los parámetros termodinámicos estándares convencionales de adsorción en una dilución


infinita, ∆G°, ∆H° y ∆S°, son valores que se utilizan para propósitos teóricos, pero a
menudo son valores limitados para sistemas reales.

Las propiedades termodinámicas de los surfactantes nos sirven para observar las
interacciones de Van Der Waals entre el grupo alquilo, la interacción hidrofóbica, las
repulsiones del hidrófilo y la configuración del grupo espaciador, las cuales ocurren en
solución. Estas propiedades tienen varias contribuciones.

a. La transferencia de los grupos alquilo del surfactante de un ambiente acuoso a uno


hidrocarbonado.
b. El cambio en la configuración de la cadena alquílica
c. Las interacciones electrostáticas y estéricas en el grupo hidrófilo.

Los cambios en la solvatación del grupo espaciador porque puede cambiar la configuración
siempre que el espaciador sea lo suficientemente lineal, ya que éste podría doblarse dentro
del núcleo de la micela.

La energía libre de micelización (∆G°m ) es la energía de aglomeración por mol del


monómero referido a un estado estándar de mezclado, el estado estándar de mezclado
corresponde a una mezcla de especies micelar en su respectivo estado.

La formación de micela se puede describir por el modelo de separación de fase, donde él


número de aglomeración de micelas se considera suficientemente grande y por lo tanto las
micelas pueden ser tratadas como una fase.

36
El valor de la concentración micelar critica (CMC) de un surfactante en solución acuosa,
nos proporciona una medida de la energía libre de transferencia de un surfactante desde la
fase acuosa a un estado micelizado, lo cual es usado ampliamente para determinar la
energía libre de micelización (∆G°m).

∆G°m=R · T · lnCMC

En donde:

R= 0.008314 J/mol°K

T= Temperatura °K

Donde CMC esta expresada en mol/dm3 o en fracción mol, esta se describe usualmente
como el modelo de separación de fase de formación micelar.

La ∆Gm es también es considerada como la energía de transferencia de un surfactante


desde la fase acuosa a la pseudofasemicelar.

La entalpía y entropía puede llevarnos a entender detalles moleculares y el manejo de las


fuerzas presentes en el proceso de aglomeración de los surfactantes.

Las dos propiedades importantes de los surfactantes que deben ser medidas son:

1. Tensión superficial y
2. La Concentración micelar critica (CMC).

2.2.1.4 Tensión Superficial

Una molécula en el interior de un líquido está sometida a la acción de fuerzas atractivas de


cohesión en todas las direcciones, siendo la resultante de todas ellas una fuerza nula
(Resultante = 0). Pero si la molécula está situada en la superficie del líquido, está sometida
a la acción de fuerzas de cohesión que No están balanceadas, cuya resultante es una fuerza
perpendicular a la superficie dirigida hacia el interior del líquido (Resultante ≠ 0), porque
son moléculas que están sujetas sólo a la atracción de las moléculas de líquido del interior.
Es por ello que las moléculas de la superficie tienen más energía que las moléculas
interiores y tienden a irse al seno del líquido; por tal razón, la superficie tiende a contraerse

37
o reducirse formando una tensión en la superficie u ocupar el área más pequeña posible,
como si fuera una cama elástica, haciéndose más difícil penetrar en ella. De aquí sea
necesario consumir cierto trabajo para mover las moléculas hacia la superficie venciendo la
resistencia de estas fuerzas.

Se define entonces cuantitativamente la tensión superficial como el trabajo que debe


realizarse para llevar moléculas en un número suficiente desde el interior del líquido hasta
la superficie para crear una nueva unidad de superficie
.

Figura 15: Tensión superficial

Propiedades
La tensión superficial suele representarse mediante la letra griega (gamma), o mediante
(sigma). Sus unidades son de N·m-1=J·m-2=Kg/s2=Dyn/cm

Algunas propiedades de:

 >0, ya que para aumentar el estado del líquido en contacto hace falta llevar más
moléculas a la superficie, con lo cual disminuye la energía del sistema y es

O la cantidad de trabajo necesario para llevar una molécula a la superficie.


 depende de la naturaleza de las dos fases puestas en contacto que, en general, será
un líquido y un sólido. Así, la tensión superficial será igual por ejemplo para agua
en contacto con su vapor, agua en contacto con un gas inerte o agua en contacto con
un sólido, al cual podrá mojar o no debido a las diferencias entre las fuerzas
cohesivas (dentro del líquido) y las adhesivas (líquido-superficie).

38
 se puede interpretar como un fuerza por unidad de longitud (se mide en N·m-1).
Esto puede ilustrarse considerando un sistema bifásico confinado por un pistón
móvil, en particular dos líquidos con distinta tensión superficial, como podría ser el
agua y el hexano. En este caso el líquido con mayor tensión superficial (agua)
tenderá a disminuir su superficie a costa de aumentar la del hexano, de menor
tensión superficial, lo cual se traduce en una fuerza neta que mueve el pistón desde
el hexano hacia el agua.
 El valor de depende de la magnitud de las fuerzas intermoleculares en el seno del
líquido. De esta forma, cuanto mayor sean las fuerzas de cohesión del líquido,
mayor será su tensión superficial. Podemos ilustrar este ejemplo considerando tres
líquidos: hexano, agua y mercurio. En el caso del hexano, las fuerzas
intermoleculares son de tipo fuerzas de Van der Waals. El agua, aparte de la de Van
der Waals tiene interacciones de puente de hidrógeno, de mayor intensidad, y el
mercurio está sometido al enlace metálico, la más intensa de las tres. Así, la de cada
líquido crece del hexano al mercurio.
 Para un líquido dado, el valor de disminuye con la temperatura, debido al aumento
de la agitación térmica, lo que redunda en una menor intensidad efectiva de las
fuerzas intermoleculares. El valor de tiende a cero conforme la temperatura se
aproxima a la temperatura crítica Tc del compuesto. En este punto, el líquido es
indistinguible del vapor, formándose una fase continua donde no existe una
superficie definida entre ambos, desapareciendo las dos fases. Al haber solamente
una fase, la tensión superficial vale 0.

En la siguiente tabla se recogen los valores de la tensión superficial del agua a distintas
temperaturas y la tensión superficial de otros líquidos, incluida una solución jabonosa.
Como se puede observar, la tensión superficial disminuye con la temperatura.

Tensión Superficial de diversos líquidos


Sustancia Temperatura (ºC) Tensión Superficial (mN/m)
Agua 0 75,6
Agua 20 72,8

39
Agua 60 66,2
Agua 100 58,9
Aceite de oliva 20 32,0
Alcohol etílico 20 22,0
Solución jabonosa 20 25,0
Tabla 1: Tensión superficial de diversos líquidos

Tenso activos y la Tensión Superficial

Debido a su capacidad para disminuir la tensión superficial, las sustancias tenso activas
tienen importantes aplicaciones técnicas y se utilizan como detergentes, su aplicación más
importante y conocida, pero también como agentes espumantes, emulgentes, dispersantes o
con poder mojante.

Estas sustancias no sólo son sintéticas, sino que también se encuentran en la naturaleza. Un
ejemplo son los ácidos biliares, usados para emulsionar grasas en el intestino y así
favorecer la absorción de grasas y la acción de las lipasas.

A través del tenso activo es posible romper la tensión superficial del agua. Los tenso
activos son sustancias que permiten poner en contacto dos fases, en este caso poner en
contacto el aire con el agua. La estructura de los tenso activos consta de una parte hidrófila
(atrayente al agua) grupos polares y una parte hidrófoba (repelente al agua) son cadenas de
carbonos de 12-14-18 unidades. Se dice que los tenso activos son moléculas ambifilicas es
decir, que existe una dualidad desde el punto de vista de la polaridad.

Figura 16: Moléculas ambifilicas

La tenso actividad se debe a la tendencia de estas moléculas a orientarse, cuando se


encuentran en una interfase, con la parte polar dirigida hacia la fase más polar y con la parte
apolar orientada hacia la fase más apolar.

40
Figura 17: Estructura de un jabón (tensioactivo anionico)

Al añadir tenso activos al agua estos se reparten por la superficie del líquido dejando la
parte hidrófoba (apolar) al exterior, en contacto con el aire, y la parte hidrófila (polar) en
contacto con el agua. Esto implica que las moléculas de agua de la superficie ya no están en
contacto con el aire, han sido sustituidas por moléculas de tenso activo, que también ejercen
fuerzas atractivas sobre las moléculas de agua, disminuyendo así la tensión superficial.

Figura 18: Tenso activos

Los tenso activos forman parte de los jabones, detergentes, ya sean para el lavado de ropa,
platos, etc., permitiendo poner en contacto dos fases. La suciedad presente en los platos o la
ropa son de origen orgánico y, las fases acuosas y orgánicas son inmiscibles (no se unen).
Gracias a los tenso activos es posible poner en contacto estas dos fases, disolviendo la
materia orgánica en el agua.

Cuando se disuelve jabón o cualquier otro tenso activo en agua, a concentraciones bajas,
sus moléculas se disponen en la superficie formando una mono capa, lo que origina
espuma. Si se aumenta la concentración del tenso activo, al saturarse la mono capa, el
exceso de moléculas de tenso activo pasa a la disolución formando micelas; las micelas
pueden definirse como agregados macromoleculares de 25-200 moléculas de tenso activo,

41
que se originan a partir de una concentración conocida como concentración micelar critica
(c.m.c.). Una vez superada la c.m.c., la tensión superficial se mantiene constante, aunque se
añada más cantidad de tenso activo. Las micelas originadas en un medio acuoso orientan la
parte apolar hacia dentro, y la parte polar hacia fuera, en contacto con el agua.

Cuando se lava una superficie sucia, la parte hidrofóbica del tenso activo se une a la
materia orgánica de la superficie, deja las cabezas hidrofílicas hacia afuera en contacto con
el agua y arrastra la suciedad de la superficie a limpiar.

Figura 19: Parte hidrofobica del tenso activo

2.2.1.5 Acción de los surfactantes

Los surfactantes como tal poseen una acción antibacteriana, muchos de los agentes
superficialmente activos actúan en la superficie de las células y bacterias, reduciendo la
tensión superficial e interfacial como consecuencia de su absorción y extensión.

La acción antibacteriana de los agentes surfactantes, en particular la de los compuestos


cuaternarios, que es bien conocida, depende no sólo de los fenómenos interfaciales, sino
también de otros importantes factores. Estos agentes son adsorbidos sobre la superficie
celular.

Los surfactantes no iónicos crean una acción antibacterianos menos eficaces, ya que, en
realidad, éstos favorecen, en lugar de inhibir, el crecimiento de las bacterias, posiblemente
por proporcionar los ácidos grasos de cadena larga en una forma tal que son metabolizados
con facilidad por el microorganismo.

42
Los surfactantes crean una acción limpiadora que actúan como puentes de unión entre el
agua y las partículas de suciedad presentes en las superficies a limpiar. En el caso de los
detergentes.

Además, un surfactante no tiene necesariamente un buen poder humectante; puede ser más
efectivo como agente dispersante y/o emulsionante.

El grado de acción y actividad superficial de los mismos depende primordialmente de la


relación entre constituyentes hidrofílicos e hidrofóbicos.

Otra acción de los surfactantes es la producción de espumas. En el seno de un líquido puro


no se puede formar una espuma ya que la misma tensión superficial que mantiene unidas
las moléculas y es responsable del propio estado líquido es demasiado elevada y tiende a
expulsar las burbujas gaseosas que se formen.

El papel de surfactante, de un modo o de otro suele corresponder a las proteínas que, bien
por su estructura original o bien tras ser desnaturalizadas, presentan zonas polares e
hidrófilas y otras apolares e hidrófobas. Esto comprende una gama amplísima de proteínas,
desde las gelatinas obtenidas al desnaturalizar colágeno hasta las ovoglobulinas y
ovotransferrinas de la clara de huevo, pasando por las proteínas del suero de leche o las que
aparecen en la cerveza o los cavas.

Aunque prácticamente siempre las proteínas hacen el papel de surfactante inicial, en


muchos casos no tienen capacidad de mantener la espuma estable durante mucho tiempo
por si solas y otra sustancia se adsorbe a las burbujas reforzando su pared; es el caso de los
glóbulos de grasa que forman redes por coalescencia en la nata montada o de el almidón
gelificado que refuerza e impermeabiliza las burbujas de la masa de pan. En este último
caso la retención inicial de burbujas se debe más a la alta viscosidad de la matriz que a la
presencia de un surfactante propiamente dicho.

2.2.1.6 Espumas

Las espumas son sistemas en los que un gas constituye la fase dispersa y un líquido o
sólido la fase continua; la fase gaseosa se esparce a lo largo de toda la fase líquida, de
manera que las cavidades o burbujas de gas quedan separadas por finas películas de líquido.

43
La estabilidad de estas delgadas películas de líquido son las que determinan la estabilidad
global de la espuma. Las dos fases que conforman la espuma están íntimamente ligadas y
forman una estructura que se torna más ordenada a medida que la cantidad de gas aumenta.
Para que este tipo de sistemas reciba el nombre de espuma, la concentración de la fase
dispersa debe ser elevada.

Formación de las espumas:


Para que una espuma pueda formarse, se requiere:
Trabajo mecánico (energía): Es decir, agitación o burbujeo de gas; el cual se hace para
incrementar el área interfacial entre el gas y el líquido y al mismo tiempo para que las
moléculas del agente espumante ocupen dicha área formada.
La presencia de agente espuma: El agente espumante es un compuesto que se ubicará en la
interface gas-líquido, provocando una disminución en la tensión superficial del líquido a
espumar. Las burbujas que se forman representan un aumento del aire superficial gas-
líquido. La nueva superficie que se crea por agitación está por tanto disponible para que se
produzca la adsorción de un surfactante presente en el líquido.
Un surfactante es una sustancia cuya molécula posee un grupo hidrófilo y un grupo
hidrófobo o lipofílico (el dodecilbencenosulfonato de sodio usado en los polvos para lavar
la ropa o el oleato de potasio en los jabones o más aún el lauril sulfato de sodio de los
champú es).
Una de las propiedades fundamentales de los surfactantes es la fuerte tendencia de
adsorberse en las superficies o en las interfaces.
Separación del gas por gravedad: La formación de un sistema disperso no es la única
razón para estar bajo la presencia de tensoactivos. Luego que las burbujas se forman ellas
se separan debido a la diferencia de densidad con la fase líquida. Estas burbujas se
amontonan unas sobre otras y en este proceso se forman películas entre las burbujas. Estas
películas son sometidas a esfuerzos de estiramiento y es indispensable que ellas no se
rompan, ya que la espuma se forma a partir de la acumulación de burbujas.

44
2.2.1.7 Antiespumantes
Son productos con baja viscosidad y facilidad para propagarse rápidamente en las
superficies con efervescencia donde desestabiliza las láminas de espuma lo que provoca la
ruptura de las burbujas de aire y el desglose de la espuma de la superficie. Los
antiespumantes se utilizan para contener, reducir, evitar o eliminar la formación excesiva
de espuma, fuente de suciedad y derroche.
Tipos de Antiespumantes:

Existen antiespumantes de diferentes composiciones químicas que permiten la adaptación a


la diversidad de sistemas que existen en el mercado y atacar los tipos de espuma que
puedan generarse, dentro de estos tipos de antiespumantes encontramos.

a. Antiespumantes a base de agua: Los aceites y ceras se distribuyen a través de la


acción por la base de agua y son más útiles para liberar el aire atrapado de los
líquidos. La espuma se forma al quedar atrapadas burbujas de aire producidas
durante las diversas fases de la depuración y la agitación. La interfac aire-líquido de
estas burbujas está rodeada por los agentes tensoactivos presentes en el agua que
debido a su baja densidad emigran a la superficie. Durante este proceso, las
burbujas pequeñas se pueden combinar para formar otras más grandes que suben
más rápidamente.
b. Antiespumantes a base de silicón: La gama silicónica se compone de grados de
producto de alta pureza pero baja viscosidad lo que mejora sensiblemente su
dosificación reduciendo el tiempo de mezcla. Los antiespumantes silicónicos Sifloc
están especialmente indicados en procesos industriales y control de espumas en
depuración, tanto en sistemas físico – químicos como en deshidratación en
centrífuga.
c. Antiespumantes orgánicos a base de aceite minerales: Es un
antiespumantes orgánicos que se basan en combinaciones de aceites vegetales y/o
minerales como partículas hidrofóbicas. Se utilizan con frecuencia para romper la
espuma de las superficies. Estos tipos de productos son menos eficientes que los de
silicón aunque son más económicos.

45
La actividad de los antiespumantes base aceite Sifloc garantizan un resultado muy eficaz
especialmente en balsas de homogenización y reactores biológicos. Son extensamente
utilizados en depuradoras urbanas y industriales para controlar en una única dosificación
“de choque”, la formación de espumas durante horas. La fase altamente hidrófoga mantiene
el antiespumante en suspensión durante largo tiempo inhibiendo su disolución y la
formación de espumas incluso en sistemas de alto aporte de oxígeno sin mermar la
capacidad biológica del reactor.

2.2.1.8 Ángulo de contacto

El ángulo de humectancia se refiere al ángulo que forma la superficie de un líquido al


entrar en contacto con un sólido. El valor del ángulo de contacto depende principalmente de
la relación que existe entre las fuerzas adhesivas entre el líquido y el sólido y las fuerzas
cohesivas del líquido. Cuando las fuerzas adhesivas con la superficie del sólido son muy
grandes en relación a las fuerzas cohesivas, el ángulo de humectancia es menor de 90
grados sexagesimales, teniendo como resultado que el líquido moja la superficie.

Figura 20: Angulo de humectancia. La gota A estaría sobre una superficie hidrófoba
mientras que la gota C estaría sobre una superficie hidrófila.

Ángulos de humectancia habituales

Consideremos un líquido ha caído sobre una superficie sólida. Si el líquido es atraído


fuertemente por la superficie sólida (por ejemplo agua sobre un sólido hidrófilo) la gota se
extenderá completamente por el sólido y el ángulo de contacta será aproximadamente 0º.
Para los sólidos que sean menos hidrófilos el ángulo de contacto puede variar entre 0º y
30º. Si la superficie del sólido es hidrófoba el ángulo de contacto será mayor que 90º. En
superficies muy hidrófobas el ángulo puede ser mayor a 150º e incluso cercano a 180º. En
estos casos el agua reposa sobre la superficie pero no la moja ni tampoco se extiende sobre
ellas. A algunas de estas superficies se les llama super hidrófobas y pueden ser obtenidas a
partir de superficies fluoradas como el Teflon que tiene una micro textura apropiada para
ello. Este efecto es denominado el efecto Lotus debido a la planta "Lotus" con hojas
46
especiales que desarrollan esta habilidad mediante pequeñas protuberancias y que pueden
ser super hidrófobas incluso con miel.

Descripción teórica

Figura 21: Descripción teórica del contacto


La descripción teórica del contacto apareció como la consideración del equilibrio
termodinámico de tres fases: la fase líquida de la gota (L), la fase sólida de la superficie
(S) y la fase gas del aire del ambiente (V) (la cual es una mezcla de la atmósfera ambiente y
una concentración equilibrada de vapor del líquido). La fase V puede ser incluso otro
líquido inmiscible. En equilibrio el potencial químico en las tres fases deberá ser igual. Sin
embargo es conveniente enmarcar la discusión en términos de energías intersuperficiales. Si
definimos la energía intersuperficial sólido-vapor como, la energía sólido-líquido como y
la energía líquido-vapor como, podemos escribir una ecuación que pueda satisfacer el
equilibrio (conocida como la ecuación de Young):

Si bien la ley de Laplace permite ver fácilmente el comportamiento entre dos fases fluidas,
cuando se analiza el problema del menisco se complica la resolución por la presencia de
múltiples interacciones. En la región donde se produce el menisco hay fuerzas atractivas
entre las partículas fluidas del líquido, entre estas y las del aire y entre ellas y el sólido que
forma el recipiente. Para simplificar el cálculo, se tienen tabulados los llamados ángulos de
contacto que indican la inclinación que forma el menisco. El más habitual, el del agua con
el vidrio es 0º, mientras que la contraposición habitual en los manuales de texto, el

47
mercurio, tiene 140º. Coloquialmente se ha hablado en mecánica de fluidos de fluidos que
"mojan" (como el agua) y los que "no mojan" (como el mercurio).

Aplicaciones

Capilaridad

Si se combina el salto de presiones que generan las fuerzas de la tensión superficial con el
gradiente de presión de una columna fluida en reposo (donde la presión varía con la altura
en función de) en un conducto circula se llega a la Ley de Jurin (así llamada por el botánico
James Jurin):

donde:
= tensión superficial interfacial (N/m)
θ = ángulo de contacto
ρ = densidad del líquido (kg/m³)
g = aceleración debida a la gravedad (m/s²)
r = radio del tubo (m)
h = altura que alcanza la línea de contacto del fluido con el tubo (m)

48
Figura 22: Altura que alcanza la línea de contacto del fluido con el tubo

Efectos de la capilaridad.
En la imagen se pueden ver las consecuencias de esta ley. La superficie externa del fluido
se encuentra a la presión atmosférica. El salto de presiones en el menisco lleva a un cambio
de altura para que el fluido se mantenga en equilibrio. Los efectos del ángulo de contacto
llegan a cambiar el sentido de la columna cuando el coseno cambia de signo. Los dos
conductos en el agua muestran el efecto del radio del conducto: a mayor radio, menor
curvatura y menos presión empuja el líquido por Laplace, generando una columna de
líquido menor por Jurin.

Este fenómeno se encuentra presente en el transporte de líquidos en plantas, el efecto del


agua en suelos y aplicaciones tecnológicas

Análisis teórico de una gota

Ahora, supongamos una gota de la fase α dentro de otra fase β. Podemos pensar, por
ejemplo, en una gota de líquido cayendo libremente en el aire. Si su tamaño y densidad no
son grandes, los efectos gravitatorios son pequeños y pueden no tenerse en cuenta. El

49
mismo análisis puede realizarse a la inversa, para una gota de aire en un líquido o para una
gota de un líquido en otro.

La gota tenderá a disminuir su superficie adoptando la forma esférica pues como se ha


mencionado la tensión puede verse como la energía necesaria para crear una unidad de
superficie y la esfera tiene la menor superficie por unidad de volumen.

El caso de una burbuja de agua en el aire es ligeramente distinto. Se dan dos superficies de
contacto entre el agua y el aire, una en el interior de la burbuja y otra en el exterior.
Haciendo el equilibrio de fuerzas llegamos a:

2.2.1.9 Viscosidad de los Surfactantes

La viscosidad es la propiedad de un fluido que tiende a oponerse a su flujo cuando se le


aplica una fuerza. Los fluidos de alta viscosidad presentan una cierta resistencia a fluir; los
fluidos de baja viscosidad fluyen con facilidad. La fuerza con la que una capa de fluido en
movimiento arrastra consigo a las capas adyacentes de fluido determina su viscosidad

Los Surfactantes Viscoelácticos

El nivel molecular. Los surfactantes viscoelácticos exhiben una estructura de cabeza


hidrofilicas bien definida (derecha) adosada a una sección de cola articulada con un
extremo hidrofóbico (izquierda). Cuando se dispersa en soluciones de salmuera especifica,
por ejemplo, las secciones de cola se asocian formando finalmente una estructura micela
vermicula o vermiforme.

50
Figura 23: Los surfactantes viscoelácticos
En Soluciones Surfactantes

La viscosidad de la fase interna de soluciones surfactantes juega un papel si existe un


movimiento de convección dentro de las gotas. Tal fenómeno fue estudiado inicialmente
como una modificación de la ley de Stokes de caída libre de una gota. Hadamard mostró
que la velocidad de caída puede disminuir notablemente en presencia de convección
interna. Sin embargo, este efecto es despreciable si la viscosidad de la fase interna es
mucho mayor que la viscosidad de la fase externa, como en muchos casos prácticos.

Para emulsiones de aceites muy viscosos en agua, se halló que la viscosidad de la fase
interna no tiene prácticamente ninguna influencia. Sin embargo debe puntualizarse que a
menor viscosidad de la fase interna, en general menor el diámetro de las gotas (para una
agitación dada); por lo tanto puede producirse un efecto de aumento aparente de la
viscosidad de la emulsión cuando disminuye la viscosidad de la fase interna, no por la baja
viscosidad de la fase interna sino por el menor tamaño de la gota de la emulsión.

Efectos Electroviscosos en Soluciones Surfactantes

Este efecto ha sido estudiado más que todo sobre sistemas de coloides liofóbicos. Al
presentarse una doble capa eléctrica en el exterior de las gotas, el movimiento de la fase
externa situada entre dos gotas puede estar retrasado por fenómenos electroviscosos.

51
Específicamente el drenaje de una película de fase externa entre dos gotas vecinas arrastra
cargas eléctricas de la doble capa y produce un efecto llamado potencial de flujo, cuyo
resultado es un flujo inverso (electro-osmosis).

Se puede tener en cuenta este efecto de manera indirecta, suponiendo que el fluido de la
doble capa está ligado con la gota, es decir suponiendo un aumento aparente del volumen
de fase interna con el volumen de fase externa que solvata la capa de surfactante.

Estos efectos aumentan la viscosidad de la emulsión, de una forma a veces notable,


comparable a un 50% de aumento de 0.

Efecto de la formulación

La literatura clásica no indica claramente cuál es el efecto de la formulación, sino que al


aumentar la concentración de emulsionante, disminuye el tamaño de gota con el resultante
aumento de viscosidad.

Sin embargo estudios recientes han mostrado que la viscosidad puede estar
considerablemente afectada por la formulación.

En realidad parece que la viscosidad de la emulsión es extremadamente baja para los sistemas
de tensión interfacial ultra-baja; el tamaño de gota de tales sistemas debería ser muy
pequeño, pero no es así porque la velocidad de coalescencia es también muy rápida.

Se conjetura que con una muy baja tensión interfacial, las gotas pueden alargarse
paralelamente a las líneas de flujo y así reducir considerablemente sus interacciones. Es lo
que se observa en la movilización de aceite en un medio poroso por el proceso de drenaje
micelar.

Emulsiones poco viscosas - aspectos prácticos

El transporte y almacenamiento de crudos, residuos o asfaltos, requiere la formación de


emulsiones estables y poco viscosas. Por otra parte se requiere en general un contenido de
agua relativamente bajo.

52
Otras aplicaciones alimenticias, farmacéuticas, en tintas y pinturas pueden requerir una
viscosidad relativamente baja. A continuación se examinaran los elementos del problema y
las posibles soluciones prácticas para obtener una emulsión de alto contenido de fase
interna pero poco viscosa.

Debido a la proporcionalidad entre la viscosidad de la emulsión y aquellas de la fase


externa, la emulsión tiene que ser del tipo O/W.

Para ser estable, la emulsión tiene que poseer un tamaño de gota relativamente pequeño,
pero no demasiado pequeño, ya que eso aumenta la viscosidad.

Ya que las emulsiones polidispersas son menos viscosas que las emulsiones monodispersas,
una polidispersidad es deseable. La polidispersidad se obtiene mediante una agitación
desigual de diferentes porciones del volumen total, sea desplazando el agitador, sea
cambiando el tiempo de emulsionación. También se puede lograr una reducción notable de
viscosidad al mezclar dos emulsiones con tamaños de gotas muy diferentes, tal que la
emulsión mezcla tenga una distribución bimodal.

Se debe recordar además que al envejecer las emulsiones, la distribución de tamaño tiende
a ampliarse y el tamaño promedio a aumentar. Esto se debe a que las pequeñas gotas se
vacían en las más grandes. Puede ser por lo tanto conveniente dejar envejecer las
emulsiones para reducir su viscosidad. Sin embargo, el envejecimiento puede producir
floculación (en grapas) o películas interfaciales rígidas que pueden resultar en aumentos
indeseables de viscosidad y de estabilidad, al menos que se controle la adsorción interfacial
con surfactantes adecuados.

Los sistemas de baja tensión interfacial (formulación óptima) permiten producir emulsiones
poco viscosas con pequeño tamaño de gota, pero muy inestables. Tal formulación es
adecuada para emulsionar, ya que la energía requerida es muy pequeña; sin embargo tiene
que ser cambiada inmediatamente después de la emulsionación, mediante la adición de un
surfactante hidrofílico para aumentar la estabilidad. Tal tipo de proceso permite obtener con
poco gasto energético emulsiones O/W estables, relativamente polidispersas y poco
vicosas. Con crudos extrapesados se han obtenido emulsiones estables con 70% de crudo y
viscosidad del orden de 100 cP.

53
Método para intensificar la viscosidad

Un método para intensificar la viscosidad y/o viscoelasticidad de solución surfactante es


usando nanopartículas. La partícula permite a un formulador hacer a medida una solución
de reología definida (viscosidad y/o viscoelasticidad) usando nanopartículas para controlar
estas propiedades. Adema, las partículas permiten el control independiente de cada una de
las variables y permiten adicionalmente que la variable sea controlada sin el uso de
surfactantes adicionales, polímeros y otros componentes tradicionalmente usados para este
fin.

2.2.10. Producción y Usos

La producción mundial de jabones, detergentes y otros surfactantes era del orden de 18


Mt (millones de toneladas) en 1970 y de 25 Mt en 1980, correspondiendo un poco menos
del 25% al mercado norteaméricano y un 25% al mercado europeo.
La evolución cualitativa del mercado durante los últimos cuarenta años es significativa.
En efecto en 1940 la producción de surfactantes (1,6 Mt) se limitaba, esencialmente, a los
jabones (sales de ácidos grasos) producidos según una tecnología muy antigua. Al final de
la segunda guerra mundial se consiguen en el mercado olefinas cortas, en particular
propileno, que se obtienen como sub-producto del cracking catalítico y que no tenían en
aquel entonces aplicación como el etileno. El bajo costo de esta materia prima permite
sustituir ácidos grasos por radicales alquilo sintéticos.
Así nacen los detergentes sintéticos del tipo alquil benceno sulfonato que poco a poco
reemplazarán los jabones para máquinas de lavar y en otras aplicaciones domésticas. El
desarrollo del vapocraqueo en los años 50 para fabricar etileno como materia prima para
polímeros diversos, ha permitido también la aparición en el mercado de surfactantes no
iónicos en los cuales el grupo hidrofílico es una cadena poliéter formada por
policondensación de óxido de etileno.
En 1965 las nuevas leyes de protección del ambiente limitan la utilización de los alquilatos
de polipropileno en la fabricación de los detergentes sintéticos, tanto en los Estados Unidos
como en Europa. Los productores de surfactantes deben por tanto utilizar materias primas
un poco más costosas como los alquilatos lineales; como consecuencia los alquil benceno
sulfonatos siguen siendo los surfactantes más baratos del mercado pero la diferencia del

54
costo con los otros surfactantes se reduce. Esta situación favorece por tanto el desarrollo de
nuevos productos.
En los años siguientes se observa una proliferación de nuevas fórmulas de todo tipo y una
gran diversificación en los usos industrial y doméstico. La producción de jabones deja de
decrecer y su uso dentro de productos industriales o productos cosméticos no medicinal
aumenta rápidamente. Los surfactantes catiónicos y anfóteros aparecen en el mercado, pero
su utilización está limitada a aplicaciones particulares por su alto costo.
Hace unos diez años el mercado se ha estabilizado y se reparte de la manera siguiente:

33% Jabones, carboxilatos, lignosulfonatos, donde:


50% jabones de uso domestico
35% otros ácidos de uso industrial.

22% Detergentes sintéticos del tipo sulfonato o sulfato, donde:


50% uso doméstico (polvos, líquidos)
17% industria petrolera
7% aditivos de cementos
4% agro-alimentos
3% cosméticos, productos farmacéuticos
40% Noiónicos etoxilados ó etoxisulfatos, donde:
40% alcoholes etoxilados
20% alquil fenol etoxilados
15% éteres de ácidos grasos
10% derivados de aminas o de amidas

4% Catiónicos, sobre todo amonios cuaternarios


1% Anfóteros, sobre todo betaínas y derivados de aminoácidos.

Tabla 2: Mercado hace unos diez años


Los surfactantes poliméricos no se reportan en general como surfactantes y por lo tanto no
entran dentro de las estadísticas correspondientes. Se puede estimar que representan un 2%
del total, limitándose a las resinas sulfonadas o etoxiladas y a los copolímeros bloque de
óxido de etileno o de óxido de propileno. Si se toman en cuenta los polímeros hidrofílicos
de tipo carboximetilcelulosa y otros polisacáridos, se obtendría una cifra más elevada, pero
estos últimos, en general, no se utilizan por sus propiedades surfactantes, sino como
aditivos en formulaciones diferentes.

55
CAPÍTULO 3

MARCO DE APLICACIÓN

4.1 CRITERIOS DE DISEÑO DE LA INVASIÓN CON SUFACTANTES

3.1.1 Fundamento

El objetivo principal de este proceso es recuperar el petróleo residual, 20 a 40% del


volumen poroso (VP), que permanece después de la recuperación primaria o de una
inyección de agua. Como beneficio secundario también puede mejorar la eficiencia de un
barrido volumétrico. Se trata de que ocurra u desplazamiento miscible, sin las desventajas
características de la movilidad desfavorable y la segregación por gravedad.

Los surfactantes utilizados son sulfonatos de petróleo derivados del petróleo crudo, poco
costosos, fáciles de obtener en grandes cantidades y con alta actividad interfacial. Los
estudios realizados para entender y controlar la acción de los sulfonatos han demostrado
que existe una correlación entre a eficiencia de desplazamiento y su peso equivalente; los
sulfonatos con alto peso equivalente causan una gran reducción a la tensión superficial,
pero no son solubles en agua y son rápidamente absorbidos. El primer problema se resuelve
mezclándolo con otros de bajo peso equivalente, con el que se logra el equilibrio entre la
solubilidad y la reacción de tensión interfacial. El segundo, se ataca añadiendo un tapón de
compuestos minerales que evita la adsorción in situ del surfactante en el medio poroso, es
así como el peso óptimo de las mezclas de sulfonatos oscila entre 400 y 450 co un peso
equivalente entre 375 y 475 lb/mol.

13.1.2 Consideraciones para controlar la movilidad


Generalmente, para asegurarse de que la movilidad esté bien controlada, el tapón de
surfactante se empuja con un determinado volumen de solución de polímeros. Además,
se utilizan aditivos con el surfactante para protegerlo contra las sales minerales del agua
de formación por la precipitación o secuestro de los cationes divalentes. Los aditivos
más populares son amonio, carbonato de sodio y trifosfato de sodio.

56
13.1.3 Equipo utilizado
En esta investigación fue utilizada una celda Hele-Shaw diseñada para los
experimentos de desplazamiento. La celda consiste de dos placas de vidrio de dimensiones
de 15x15 cm, las cuales han sido esmeriladas por una de sus caras utilizando un tipo
de abrasivo, el cual representa una distribución aleatoria de poros, similar a la que se
encuentra en una roca natural. Estos lados son colocados paralelamente y el espacio
formado entre las placas es de 4,2 cm 3, el cual es equivalente al volumen de poro. Dos
agujas de metal fueron insertadas en las esquinas opuestas de la celda,
proporcionando el pozo inyector y el pozo productor, los cuales fueron asegurados con
pegamento de silicón, el cual se utilizó en todo el contorno de la celda para
proporcionar un mejor sello; en esta celda los fluidos solo pueden desplazarse a través
del medio poroso formado por los vidrios.
La bomba que se utilizo en el experimento fue una SYRINGE PUMP modelo 351
con un rango de 0.15-60 (ml/min) de gasto de flujo y de 5-100 (cm3) de volumen
de jeringa, esto nos permitió producir un gasto de flujo de 8 (ml/min) con un rango de
30 (ml) por jeringa. La configuración del experimento se muestra en la Figura 24, en
donde, la jeringa de 30 ml, fue colocada en la bomba para conectarla al pozo inyector
de la celda y evacuar el fluido desplazado de la celda por el pozo productor y recolectarlo
en un vaso de precipitado. Para todos los experimentos, el patrón de desplazamiento
fue fotografiado con una cámara a diferentes lapsos de desplazamiento. La cámara
utilizada en el experimento fue una Sony modelo DCR-SX21 de definición estándar,
la que nos proporciono imágenes nítidas para diferenciar los diferentes fluidos dentro
de la celda.
El sistema de iluminación jugó un papel muy importante en nuestro experimento, el cual
consistió del uso de dos lámparas de luz negra que iluminan lateralmente la celda de vidrio,
en donde se ha visto que este tipo de iluminación mejora la visión notablemente entre
las zonas ocupadas por aceite y las ocupadas por agua, porque evita los reflejos
ocasionados por las placas de vidrio. Adicionalmente, se construyó un cuarto oscuro
donde solo se dejaba ver la celda, lo que mejoro aún más el contraste. El principio
físico de operación es muy simple, en este caso se aprovechan las diferencias en los

57
índices de refracción de la luz transmitida del vidrio y los fluidos involucrados para
seguir con todo detalle su movimiento a travésde la celda.

Figura 24: Arreglo del experimento.

3.1.4 Fluidos utilizados


El aceite que se utilizo en estos experimentos de desplazamiento, fue un aceite
mediano de la región marina suroeste de una densidad de 22 °API.

En el experimento de desplazamiento se hizo uso de 10 fluidos desplazantes, entre


ellos agua destilada, con la cual se realizó el experimento base y para los demás
experimentos de desplazamiento se hizo uso de nueve surfactantes, los cuales se
muestran en la Tabla 3.

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Tabla 3: surfactantes usados en la parte experimental

3.1.5 Experimento

Para lograr los objetivos planteados, se estructuroel siguiente esquema de experimentación


con dos puntos importantes.

 Variación del tipo de surfactante.


 Variación en la inclinación de la celda.

El primero fue una serie de experimentos que consistió en colocar las celdas en forma
horizontal, el cual fue diseñado para observar directamente el movimiento de los fluidos,
permitiendo visualizar a detalle el mecanismo de desplazamiento de aceite por surfactante.

El segundo consistió en colocar las celdas con un ángulo de inclinación de 30°, el


cual se diseñó para observar el efecto de la inclinación en el mecanismo de
desplazamiento. Por último en las dos configuraciones se diseñó el experimento base
que consistió en el desplazamiento de aceite por inyección de agua destilada con el
fin de comparar la recuperación residual final con respecto a los surfactantes utilizados.

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3.1.6 Procedimiento

El desarrollo del experimento consistió en varias etapas importantes, tales como la


preparación de la celda y los fluidos utilizados así como la preparación del sistema
para el desarrollo del experimento, estos puntos son mencionados y se describen
posteriormente.

3.1.6.1 Preparación de la celda

La celda Hele Shaw se utiliza para estudiar el desplazamiento de un fluido por otro,
inicialmente la celda es sellada en todo su perímetro con adhesivo (silicón), posteriormente
se satura con el fluido que va a ser desplazado, en este caso se utilizó aceite de la
zona marina suroeste; la saturación con aceite es muy sencilla, porque esté se
inyecta y penetra rápidamente entre los vidrios por efectos de capilaridad, desplazando
al aire contenido en ella.
Una vez que la celda ha sido preparada, se coloca horizontalmente o con un ángulo de
inclinación de 30°, dependiendo del experimento a realizar en el sistema de iluminación
con el fin de video grabar el comportamiento de los fluidos en el desarrollo del
proceso de desplazamiento.

Para iniciar el proceso en las esquinas opuestas dela celda se colocan dos jeringas, en una
de ellas se colocó la jeringa que contiene 15 [ml] de surfactante, que esta simulo el pozo
inyector, y en la otra esquina de la misma manera se colocó una jeringa sin embudo
que recolecto el aceite desplazado de la celda simulando el pozo productor. El surfactante
es inyectado generalmente a un gasto constante de 8 [ml/min], con ayuda de la
bomba. A partir de este momento se inicia el proceso de desplazamiento; el surfactante
empieza a penetrar mientras que el aceite es expulsado de la celda.

Para reproducir el experimento de desplazamiento bajo las mismas condiciones, es muy


importante dar a los vidrios un trato previo. Primero se lava con agua y jabón y
finalmente se sumergen en un baño con acetona o cualquier otro solvente que no dañe al
vidrio, para eliminar rastros de agua o polvo y de esta manera se pueden garantizar

60
que las condiciones de experimentación son las mismas, ya que los residuos de
polvo en el aceite pueden modificar sustancialmente las propiedades de mojabilidad de
la celda.

3.1.6.2 Preparación del fluido

La preparación de los 9 surfactantes utilizados consistió en realizar una solución al


0.5% de la concentración del surfactante disuelto en agua destilada, agitando a una
velocidad baja por un mínimo de 10 minutos para homogeneizar al 100% la
solución y evitar la formación de espuma.

Teniendo en cuenta que la concentración inicial de los surfactantes fue del 30%

3.1.6.3 Preparación del sistema


El primer paso que se realizó, fue la creación de un espacio oscuro para evitar la entrada de
luz que pudiera afectar la captura de las imágenes debido ala reflexión de la misma. Por
consiguiente, se coloca la celda ya sea horizontal o con un ángulo de 30° dependiendo del
experimento a realizarse, la cámara es preparada para grabar unos segundos antes de
empezar la inyección de los diferentes surfactantes o el agua respectivamente.
Posteriormente de haber colocado la celda, se coloca la bomba con la jeringa
preparada con el fluido de inyección, en la aguja designada para el pozo inyector, y se
prosigue al encendido de la bomba para la inyección del fluido, unos segundos
después de que el surfactante irrumpió en el pozo productor en la celda, se deja de
grabar y se apaga la bomba. Así consecuentemente, se siguen con los surfactantes
restantes y el agua destilada, tanto para la configuración horizontal como la del
ángulo de 30°.

3.1.6.4 Obtención de Datos Experimentales.

La observación del movimiento de los fluidos se puede hacer de forma directa a


través de un sistema de monitoreo y registro, formado por una cámara de video
digital para grabar a detalle todo el experimento.

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Para la obtención de las imágenes, se hizo uso del software “Pinnacle Studio 14.0”
como se muestra en la Figura 25, con el fin de poder manipular los videos en
centésimas de segundo para una mayor certeza del punto en donde inicia elproceso de
inyección. A partir de este punto se obtuvo una secuencia de imágenes de cada
experimento, con espacio de 2 segundos por cada imagen hasta segundos después de
que el surfactante irrumpe en el pozo productor, con el fin de obtener un mayor intervalo de
análisis.

Figura 25: Software Pinnacle Studio 14.0

3.1.6.5 Análisis de las imágenes

Puesto que la celda de vidrio es un medio poroso bidimensional, en donde los fluidos sólo
pueden moverse en un plano (el horizontal), la saturación del surfactante debido a la
inyección, se cuantifica a través del área barrida por el surfactante a un tiempo dado.
En este trabajo el área de barrida se obtuvo de la imagen binaria utilizando la escala
de píxeles, donde el color blanco representa al surfactante y el color negro al aceite. Así
mismo, el número de píxeles en la zona del surfactante representa la saturación del
surfactante y el complemento representa la saturación de aceite.

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Para conocer la cantidad de aceite saturado en la celda, se considera el principio de
conservación de masa en donde la cantidad de fluido que penetra es igual a la
cantidad de aceite expulsado, entonces:

De igual manera con ayuda de las áreas cuantificadas podemos obtener la eficiencia de
barrido areal de cada uno de los experimentos, esta eficiencia se calcula de la siguiente
manera.

Figura 26: Secuencia de imágenes

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13.2 ANÁLISIS Y RESULTADOS

A partir de las imágenes y datos de saturaciones obtenidos, tanto de surfactante como de


aceite, se trazaron graficas de volumen de aceite producido (Np) y contacto
surfactante-aceite todas contra tiempo.

Clasificados en tres grupos:

 Anfotéricos
 Aniónicos
 Supramoleculares

Recuperación de Aceite

Se muestra la gráfica del volumen de aceite producido (Np) de los surfactantes Anfótericos
y se muestra que el surfactante que obtuvo una mayor recuperación de aceite fue el
AMPHOSOL-LB, con una recuperación final de 3.2712 (cm3) a un tiempo de 50 (s).

Se puede observar que el AMPHOSOL-LB mantuvo un comportamiento uniforme a


lo largo del tiempo trascurrido en el experimento, lo que indica que hubo poca
digitación viscosa en comparación con el AMPHOSOL-CE y el AMPHOSOLC550,
provocando así una mayor recuperación de aceite

Figura 27: Gráfica de la Recuperación de Aceite de los Surfactantes Anfotéricos

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En el grupo de los surfactantes aniónicos, el surfactante que mayor recuperación obtuvo
fue el POLYSTEP, con un volumen final de 2.9194 (cm3), obteniendo un barrido
areal uniforme en comparación con el STEPHANTAN.

Figura 27: Gráfica de la Recuperación de Aceite de los Surfactantes Aniónicos

En el grupo de los surfactantes supramoleculares se identificó que el surfactante MOAT


1000 tuvo una recuperación de aceite de 2.9354 cm3; a pesar de la marcada
presencia de digitación viscosa en el comienzo de la inyección, el surfactante abarco la
mayor área de la celda y en los intervalos de tiempo finales se podía apreciar un
comportamiento más uniforme.

Figura 27: Gráfica de la Recuperación de Aceite de los Surfactantes Supramoleculares

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CONCLUSIONES

 Los surfactantes son sustancias empleadas en la recuperación mejorada del petróleo.


 Tienen la capacidad de absorberse en la interfaz agua-petróleo, creando una
microemulsión de baja tensión interfacial.
 Incrementa el número capilar, ocasionado miscibilidad en la interfaz líquido-
líquido.
 Disminuyen la saturación de petróleo residual, mediante la definición de una fase
continua.
 Los surfactantes pueden cambiar el ángulo de contacto en el medio poroso,
generando una transición de mojabilidad en el reservorio.
 Debe existir compatibilidad entre el tensioactivo, el polímero y el agua de
formación con el objeto de aumentar la eficiencia de barrido.
 La selección del surfactante adecuado depende del tipo de crudo y condiciones que
se presenten en el reservorio.
 La temperatura es una de los principales parámetros que se deben evaluar al
momento de aplicar la tecnología dentro de un determinado yacimiento.
 La retención del surfactante se asocia a la capacidad de absorción de la roca y las
pérdidas de concentración durante la formación de la microemulsión.
 El éxito o fracaso de este tipo de recobro dependerá de la óptima inyección de
tensioactivo, así como del incremento en la eficiencia de barrido del petróleo
residual.
 Los tensioactivos pueden emplearse durante los procesos de recuperación térmicos
como agente estimulador del proceso.

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RECOMENDACIONES

El experimento llevado en esta investigación, puede ser diseñado en un medio poroso real
en orden de comparar las recuperaciones de los surfactantes que mayor recuperación
obtuvieron en el experimento y se podría plantear como una alternativa de aplicación para
la recuperación de aceite residual en México, en el mediano y largo plazo.

El éxito o fracaso de este tipo de recuperación dependerá del óptimo diseño de la


inyección del surfactante por lo que se requiere un conocimiento adecuado del método.

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BIBLIOGRAFÍA

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Materias primas. Laboratorio Firp escuela de Ingeniería Química, Universidad de los
Andes Mérida 5101 Venezuela.

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